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高二化学
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 N:14 O:16 Mg:24 S:32 Cu:64
Ag:108
一、选择题:在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 下列说法不正确的是
A. 大气形成的等离子体中含有 、
B. 金刚石属于共价晶体,硬度大,延展性好
C. 壁虎能在天花板上行动自如是因为它的细毛与墙体之间存在范德华力
D. 液晶既具有液体的流动性,又表现出类似晶体的各向异性
【答案】B
【解析】
【详解】A.等离子体是含有大量带电粒子的电离态物质,大气中氧原子、氧分子电离后可产生 、O2+,
A不符合题意;
B.金刚石属于共价晶体,原子间以强共价键结合,硬度大,但共价键具有方向性和饱和性,受外力时易
断裂,延展性较差,B符合题意;
C.壁虎细毛与墙体的总接触面积极大,大量微弱的范德华力累加可提供足够的附着力支撑壁虎行动,C
不符合题意;
D.液晶是介于液态和晶态之间的特殊聚集态,既具有液体的流动性,又表现出类似晶体的各向异性,D
不符合题意;
故选B。
2. 下列关于有机化合物分类、分析的说法正确的是
A. 环己烷、苯均属于芳香烃
B. 含有碳碳双键的有机物一定是烯烃
C. 核磁共振氢谱、红外光谱和质谱法都可用于分析有机物结构
D. 红外光谱图能确定有机物中含官能团的种类和数目
【答案】C
【解析】
【详解】A.芳香烃是分子中含有苯环的烃类,环己烷属于环烷烃,不含苯环,不属于芳香烃,A错误;
B.烯烃是仅由C、H元素组成且含有碳碳双键的有机物,若含有碳碳双键但还含有其他元素(如O、Cl
等)则不属于烯烃,如氯乙烯、丙烯酸等,B错误;C.核磁共振氢谱可测定等效氢的种类和各类氢的数目比,红外光谱可测定有机物的化学键和官能团种类,
质谱法可测定有机物的相对分子质量,三者都可用于有机物结构分析,C正确;
D.红外光谱图只能确定有机物中所含官能团的种类,无法确定官能团的具体数目,D错误;
故选C。
3. 下列有关化学用语叙述正确的是
A.氨气分子的VSEPR模 B.环己烷的两种常见结构中,
型 (一)式比(二)式更稳定
C. 的结构示意图 D. 的价层电子排布式
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.氨气分子中N原子价电子对数为4,有1个孤电子对,VSEPR模型 ,故A错误;
B.环己烷的两种常见结构中,椅式构象(二)比船式构象 (一)更稳定,故B错误;
A.氨气分子的VSEPR模 B.环己烷的两种常见结构中,
型 (一)式比(二)式更稳定
C. 的结构示意图 D. 的价层电子排布式
,故C正确;D. 为第四周期第VIA族元素,价层电子为最外层电子,其价层电子排布式为4s24p4,故D正确;
选C。
4. 下列状态的Be中① 、② 、③ 、④
,电离最外层一个电子所需的能量由大到小的顺序是
A. ②③①④ B. ①②③④ C. ④②③① D. ③④②①
【答案】A
【解析】
【详解】①④为失去Be原子第一个电子,②③为失去Be原子第二个电子,失去第二个电子所需能量更大。
①失去为2s电子,④失去为2p电子,所需能量①>④,②失去为2s电子,③失去为2p电子,所需能量
②>③;所需能量由大到小的顺序是②③①④。答案A。
5. 设 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 中 键的数目为
B. 1 mol基态氧原子中能量相同的电子数目最多可以有
C. 标准状况下, 中硫原子的孤电子对数为
D. 12 g石墨中 杂化轨道含有的电子数为
【答案】B
【解析】
【详解】A.1mol[Cu(NH ) ]SO 中,4个 含12个 键,4个 配位键属于 键,
3 4 4
含4个 键,共 20molσ 键,数目为 ,A错误;
B.基态氧原子的电子排布式为 ,同一能级的电子能量相同, 能级共有4个能量相同的电子,
因此1 mol基态氧原子中能量相同的电子最多为 ,B正确;C.80gSO 物质的量为1 mol, 中S原子的价层电子对数为3,孤电子对数 ,因此硫
3
原子的孤电子对数为 ,C错误;
D. 石墨含1 mol C原子,石墨中C为 杂化,每个C形成3个 杂化轨道,每个 杂化轨道含
1个电子,因此 杂化轨道电子数为 ,D错误;
故选B。
6. 下列关于元素周期表及其应用叙述合理的是
A. 同主族元素自上而下,第一电离能逐渐减小
B. 价电子排布为 的元素属于ds区
C. (硒化氢)是无色、有毒、比 稳定的气体
D. 铊( )与铝同族,其单质既能与盐酸反应,又能与NaOH溶液反应产生
【答案】A
【解析】
【详解】A.同主族元素自上而下,原子半径逐渐增大,原子核对最外层电子的吸引力减弱,失电子能力
增强,第一电离能逐渐减小,A正确;
B.价电子排布为(n-1)d1−9ns1−2的元素属于d区,ds区元素的价电子排布为(n-1)d10ns1−2,选项能级表
❑ ❑ ❑ ❑
述和分区判断均错误,B错误;
C.同主族元素自上而下非金属性减弱,非金属性 ,则气态氢化物稳定性 ,C错误;
D.同主族元素自上而下金属性增强,铊的金属性远强于铝,属于活泼金属,仅能与盐酸反应,不能与
溶液反应,D错误;
故答案为A。
7. 已知: 。下列说法不正确的是
A. 中有离子键 B. HCl的成键过程:C. 单质硫为共价晶体 D. 的沸点低于 的沸点
【答案】C
【解析】
【详解】A. 是由 和 构成的离子化合物,一定含有离子键,A正确;
B.HCl是共价化合物,成键时 的 轨道与 的 轨道重叠形成共价键,题图为共价键的形成过程,B
正确;
C.单质硫一般以 分子形式存在,硫单质属于分子晶体,不是共价晶体,C错误;
D. 分子间存在氢键, 分子间只存在范德华力,氢键的作用力强于范德华力,故 的沸点低
于 的沸点,D正确;
故选C。
8. 下列比较正确的是
A. 离子键成分的百分数:
B. 分子的极性:
C. 相同条件下 :
D. 键能:
【答案】B
【解析】
【详解】A.化合物中离子键百分数可以用组成元素的电负性差值来衡量,差值越大,离子键成分含量越
高,电负性 ,故离子键成分的百分数:Na O>MgO>Al O ,A错误;
2 2 3
B.顺-1,2-二氯乙烯(左侧分子)中,两个极性 键位于双键同侧,键的极性不能抵消,分子有较大极性;反-1,2-二氯乙烯(右侧分子)中,两个 键的极性相互抵消,因此极性:顺式>反式,B正确;
C.pK =−lgK , 越大,酸性越弱。烷基是给电子基团,烷基越长给电子效应越强,羧酸酸性越弱,
a a
酸性顺序:HCOOH>CH COOH>C H COOH ,因此正确 顺序为:
3 2 5
HCOOH<CH COOH<C H COOH ,C错误;
3 2 5
D.原子半径:F<Cl<Br ,键长:F−F<Cl−Cl<Br−Br ,原子半径越小,原子间形成的共价键键
长越短,键能越大,但是 键因孤对电子排斥力作用键能反常减小,故键能:
Cl−Cl>Br−Br>F−F ,D错误;
故选B。
9. W、X、Y、Z、M均为第三周期主族元素。五种元素中电负性X最大、Y最小,W、X、Y的最高价氧
化物对应水化物相互间可以反应。Z和M原子核外均有2个未成对电子,Z的原子半径大于M。下列说法
正确的是
A. 简单离子半径:
B. X、Z形成化合物熔点高于X、Y形成化合物
C. W、X、Y、M的简单离子在水溶液中能大量共存
D. Z原子核外电子的空间运动状态有8种
【答案】D
【解析】
【详解】首先推断元素:均为第三周期主族元素,电负性最大的X为Cl,电负性最小的Y为Na;W、X、
Y最高价氧化物对应的水化物可相互反应,说明W的最高价氧化物对应的水化物为两性的 ,故
W为Al;Z、M核外有2个未成对电子,对应价电子排布为 (Si)和 (S),原子半径
Z>M,故Z为Si、M为S。据此分析解答。
A.简单离子中 有3个电子层,半径最大, 和 电子层结构相同,核电荷数越大离子半径越小,
故半径顺序为S2−>Na+>Al3+,即M>Y>W,A错误;
B.X、Z形成的 是分子晶体,X、Y形成的 是离子晶体,分子晶体熔点低于离子晶体,B错误;
C. 和 在水溶液中发生双水解反应,生成氢氧化铝沉淀和硫化氢气体,不能大量共存,C错误;D.Si的核外电子排布为 ,共占据8个原子轨道,每个原子轨道对应一种电子的空间运
动状态,故有8种空间运动状态,D正确;
10. 一水合甘氨酸锌是一种饲料添加剂,结构简式如图。下列关于该物质说法错误的是
A. 形成水合甘氨酸锌后甘氨酸中两个 键间夹角变大
B. 配合物Zn化合价为0价
C. 既有极性键又有非极性键
D. 碳原子的杂化方式为 杂化和 杂化
【答案】B
【解析】
【详解】A.游离甘氨酸中N原子存在1对孤电子对,与Zn形成配位键后孤电子对变为成键电子对,孤电
子对对成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力,故两个 键夹角变大,A正确;
B.配体中每一个甘氨酸根整体带一个负电荷, 为电中性配体,根据化合物化合价代数和为0,可知
Zn化合价为+2价,不是0价,B错误;
C.该物质中 键为非极性键, 、 、 等为极性键,故既有极性键又有非极性键,C
正确;
D.分子中亚甲基(-CH -)上的饱和碳原子为 杂化,碳氧双键中的碳原子为 杂化,故碳原子杂化方式
2
有 和 两种,D正确;
故选B。
11. 短周期主族元素X、Y、Z、W的原子半径、原子序数、常温下0.01 mol/L最高价氧化物对应水化物的
溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是A. 晶体中阴、阳离子的个数比为
B. 最高价氧化物对应水化物酸性:
C. 基态原子第一电离能:
D. 分子为含有极性共价键的平面结构分子
【答案】C
【解析】
【分析】由图可知,原子序数:Z>Y>X>W,原子半径:X>Y>Z>W,其中0.01mol/L X的最高价氧化物对
应的水化物的溶液的pH=12,则为一元强碱,且X为短周期元素,故X为Na;0.01mol/L W和Z对应水溶
液的pH为2,为一元强酸,结合四种元素的原子序数和原子半径大小关系可知:W为N,Z为Cl;
0.01mol/L Y的最高价氧化物对应的水化物pH<1,则为二元强酸,则 Y为S,故X、Y、Z、W依次为
Na、S、Cl、N。
【详解】A. 为NaS,由过氧化钠类推可知,其晶体中阴、阳离子的个数比为 ,A错误;
2 2
B.同周期主族元素从左到右元素非金属性依次增大,其最高价氧化物对应水化物酸性依次增强,因此酸
性:HSO 小于HClO,即 ,B错误;
2 4 4
C.同周期从左往右,元素的基态原子第一电离能呈现增大趋势,第IIA和VA族反常,则上述元素中基态
原子第一电离能的排序为:Cl>S>Na,即 ,C正确;
D. 为SCl, 结构为Cl-S-S-Cl,该分子的结构类似于过氧化氢,为含有极性共价键和非极性共价键
2 2
的非平面结构分子,D错误;
故选C。
12. 用下列实验装置及操作进行相应实验,能达到实验目的的是A.用玻璃棒摩擦烧杯内壁,可析 B.为使得到晶体颗粒更大,
出深蓝色晶体 可将明矾饱和溶液急速冷却
C.该装置可以分离二氯甲烷、三
D.该装置可分离乙醇和水
氯甲烷和四氯化碳的混合物
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.乙醇可降低硫酸四氨合铜的溶解度,再用玻璃棒摩擦烧杯内壁产生微小的晶核,可析出深蓝
色晶体,A正确;
B.若急速冷却,因过冷度过大,会形成大量细小的晶体,无法得到颗粒更大的晶体,B错误;
C.利用氯代烃的沸点不同,可以蒸馏分离提纯二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳的混合物,但上述装置是
简易的蒸馏水的装置,没有温度计,也达不到分离不同沸点的氯代物的目的,C错误;
D.乙醇和水互溶,不能分液分离两者,D错误;
13. 某种离子液体的结构简式如图,W、X、Y、Z为原子半径依次增大的短周期主族元素,X、Y、Z位于
同一周期且基态原子的未成对电子数各不相等。M元素基态原子次外层全充满、最外层电子排布为 。
下列说法正确的是
A. 同周期中,第一电离能大于Y的主族元素种类比电负性大于Y的主族元素种类少
B. X、Y、Z元素形成的氢化物稳定性:
C. 元素W和元素M位于同一主族
D. 键角:
【答案】A【解析】
【分析】W形成1个共价键,原子半径最小,故为氢(H)。M的次外层全充满、最外层4s1,电子排布
[Ar]3d104s1,故为铜(Cu)。X、Y、Z为同周期短周期主族元素,原子半径依次增大(X < Y < Z),未成
对电子数互不相等,满足条件的是第二周期元素:Z = C(2s22p2,2个未成对电子),Y = N(2s22p3,3个
未成对电子),X = F(2s22p5,1个未成对电子),据此分析以下各选项;
【详解】A.Y = N(氮),位于第二周期。 第一电离能大于N的主族元素:F(N因半满稳定,O第一电
离能低于N,故不计入),仅F(1种)。 电负性大于N的主族元素:O、F ,2种,A正确;
B.X对应的氢化物为HF,Y对应的氢化物为NH 和NH,Z对应的氢化物为烃,故X、Y、Z元素形成
3 2 4
的氢化物稳定性无法比较。只能说最简单氢化物的稳定性HF > NH > CH, X > Y > Z,B错误;
3 4
C.W = H(第ⅠA族),M = Cu(第ⅠB族),H属于第ⅠA族,但不属于碱金属,Cu为过渡金属,不属于
主族元素,C错误;
D.YW = NH ,中心N有1对孤对电子,键角≈107.3°。 ZX = CF,中心C无孤对电子,正四面体,键
3 3 4 4
角=109°28′。107.3° < 109°28′,故键角YW < ZX,D错误;
3 4
故选A。
14. 我国“非核氢弹”受控试验中2 kg的 爆炸产生持续了2秒、温度超过 的火球。
的晶胞结构如图所示,晶胞棱边夹角均为 。下列说法错误的是
A. 图中○表示 ,●表示
B. ●离子周围○离子的数目为6,○离子周围的●离子数目为3
C. 1号○离子的分数坐标表示为 ,则2号○离子的分数坐标可表示为
D. 晶体的密度
【答案】D
【解析】【详解】A.用均摊法计算晶胞中粒子数:黑球占据8个顶点和1个体心,总数目为 ;白球全
部在晶胞内部,共4个;数目比黑球:白球=2:4=1:2,符合 的组成,因此白球为 ,黑球为 ,
A正确;
B.离子晶体配位数之比等于离子数目的反比,因此 和 的配位数比为2:1;观察晶胞,中心
周围有6个 (x、y、z方向各2个),每个 周围有3个 ,符合2:1的比例,B正确;
C.分数坐标以晶胞顶点为原点,晶胞边长为单位1;1号白球坐标为 ,根据晶胞对称性,2号白
球与1号白球关于晶胞中心对称,x、y坐标均为1−u,z坐标不变,因此坐标为 ,C正确;
D.晶胞边长单位为a nm, ,因此晶胞体积
;总质量 ,密度
,D错误;
故答案为:D。
15. 被称为表面活性剂的有机分子会分散在水的液体表面形成一层单分子膜,从而大大降低水的表面张力。
表面活性剂的去污原理是油渍等疏水污垢会被包裹在胶束内腔。表面活性剂在水中的状态如下图所示。下
列说法错误的是A. 相同条件下表面活性剂水溶液浓度越大,水的表面张力降低越多
B. 相同条件下适当增加表面活性剂水溶液浓度可以增强去污效果
C. 单分子膜中表面活性剂分子的上端(水面外的一端)几乎没有极性
D. 表面活性剂形成胶束的过程本质上体现了超分子的自组装特点
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据题图变化过程:浓度从极稀→稀溶液→临界胶束浓度时,水面单分子膜逐渐铺满,水的
表面张力持续降低;当浓度超过临界胶束浓度(图 d)后,继续增大浓度,多余的表面活性剂只会在溶液
内部形成更多球状胶束,水面的单分子膜厚度、数量不再变化,因此水的表面张力不再继续降低。因此
“浓度越大,表面张力降低越多” 的结论不成立,A错误;
B.去污原理为:疏水油污被包裹在胶束内腔。浓度提升至临界胶束浓度及以上时,体系内胶束数量增多,
可包裹的油污量增加,因此适当提高浓度可以增强去污效果,B正确;
C.表面活性剂分子具有两亲性:下端(伸入水中):亲水基(强极性,易与水结合);上端(暴露在空
气、水面外):疏水烃基(几乎无极性)。因此单分子膜中水面外的一端几乎无极性,C正确;
D.超分子自组装:分子通过非共价键作用,自发有序地聚集形成有序聚集体的过程。表面活性剂分子自
发在水面形成单分子膜、在溶液内自发聚集形成球状胶束,完全符合超分子自组装的特征,D正确;
故选A。
二、非选择题:
16. 按要求回答下列问题:
(1)Na在空气中燃烧发出黄色火焰,这种焰色用光谱仪摄取的光谱为___________光谱(填“发射”或
“吸收”)。钠的化合物 可用于金属除锈、钝化,其阴离子的空间构型为___________。
(2)如图所示的离子液体,熔点为 ,沸点为 ,其中阳离子的五元环为平面结构。
①标*号N原子采取的杂化方式为___________。
②离子液体的熔点低的原因是___________。(3)已知 。该反应得到的两种有机产物的量几乎一样多,为了得
到较单一的有机产物,可先加入环六糊精形成超分子,再加入HClO,如下图所示。
①写出 的化学反应方程式___________;该有机反应的反应类型为___________。
②该超分子形成后可以显著提高 的水溶性,超分子形成后___________(填“有”或“没有”)改变
的化学性质。
③加入环六糊精后,经一系列操作最终得到的主要有机产物的结构简式为___________。
【答案】(1) ①. 发射 ②. V形
(2) ①. 杂化 ②. 离子液体中的阴阳离子半径大,电荷分散,离子键较弱,熔点较低
(3) ①. ②. 取代反应 ③. 没有 ④.【解析】
【小问1详解】
焰色反应中,Na原子受激发释放特征波长的光,形成发射光谱; 的阴离子为 ,中心N原子
价层电子对数为 ,含1对孤电子对,空间构型为V形;
【小问2详解】
①阳离子五元环为平面结构,说明五元环内所有原子均为 杂化,标*号N原子采取的杂化方式为 杂
化;
②该离子液体的阴阳离子体积大,阴阳离子间的静电作用(离子键)强度远小于常规离子晶体,晶格能小,
因此熔点远低于普通离子晶体;
【小问3详解】
①苯甲醚与 发生苯环上的取代反应,对位氢原子被氯原子取代,化学方程式为:
;
②超分子形成改变苯甲醚的溶解性,未改变其分子结构,故化学性质没有改变;
③由于形成超分子 ,邻位上的H在空腔内被保护,对位H裸露在空腔外,所以只能取代对位氢原子,得到产物 。
17. Ⅰ.烷烃广泛存在于自然界中,如信息素、石蜡和凡士林等物质中都含有烷烃。
(1)分子中含有10个非极性共价键的链状烷烃分子式为___________。
(2)下列关于烷烃的叙述中正确的是___________。(填字母)
A.都是易燃物,燃烧产物一定为二氧化碳和水
B.在光照条件下,能使溴水褪色
C.烷烃的卤代反应很难得到纯净的产物
D.不能使酸性 溶液褪色
E.等质量的烷烃( )燃烧, 越大消耗氧气的质量越大
(3)①2,3,3-三甲基戊烷的一氯代物有___________种;
②可以命名为a,b-二乙基庚烷(a、b表示相同或不相同的阿拉伯数字)的烷烃共有___________种。
Ⅱ.20世纪70年代初,我国科学家用乙醚低温提取到抗疟疾有效成分青蒿素,通过X射线衍射最终测定了
青蒿素的分子结构(如图)。后来,为提高疗效科学家将青蒿素还原为双氢青蒿素。
(4)下列关于青蒿素的说法错误的是___________。(填字母)
A. 分子式为 B. 分子中含有羰基和醚键
C. 分子中所有原子不在同一平面 D. 分子中有7个手性碳原子
(5)提取青蒿素常用乙醚低温萃取,不用热水浸取,下列解释错误的是___________。(填字母)
A. 青蒿素难溶于水,易溶于有机溶剂乙醚
B. 青蒿素热稳定性差,高温会使其分解失效
C. 乙醚与水不互溶,可通过分液实现分离
D. 乙醚沸点高,加热萃取时不易挥发
(6)双氢青蒿素疗效更好的原因是其溶解度更大,更易被人体吸收。从结构的角度分析双氢青蒿素溶解度更大的原因是___________。
【答案】(1)C H
11 24
(2)CD (3) ①. 5 ②. 4 (4)AB (5)D
(6)双氢青蒿素分子中含有羟基,可与水分子形成氢键,增大了水溶性
【解析】
【小问1详解】
链状烷烃的通式为 ,其中非极性共价键为C-C键,数目为 。题中含10个非极性共价键,则
,解得 ,分子式为C H ;
11 24
【小问2详解】
A.烷烃燃烧产物与氧气量有关,不完全燃烧可生成CO,不一定为二氧化碳和水,A错误;
B.烷烃在光照下与溴蒸气发生取代反应,与溴水不反应,不能使溴水褪色,B错误;
C.烷烃的卤代反应为连锁反应,可生成多种卤代物,难以得到纯净产物,C正确;
D.烷烃性质稳定,不能被酸性 溶液氧化,不能使其褪色,D正确;
E.等质量的烷烃,含氢量越高,耗氧量越大;烷烃通式为 , 越大,含氢量越低,消耗氧气的
质量越小,E错误;
故选CD;
【小问3详解】
①2,3,3-三甲基戊烷的结构简式为CH CH C(CH ) CH(CH ) ,分子中等效氢有5种,故一氯代
3 2 3 2 3 2
物有5种;
②命名为a,b-二乙基庚烷的烷烃,主链为庚烷,含7个碳原子,且乙基不能连在1、2号碳上,可能的结
构为:3,4-二乙基庚烷、3,5-二乙基庚烷、3,3-二乙基庚烷,4,4-二乙基庚烷,共4种;
【小问4详解】
A.青蒿素的分子式为 ,A错误;
B.分子中含酯基和醚键,B错误;
C.分子中存在饱和碳原子,所有原子不可能在同一平面,C正确;D.分子中手性碳原子有7个,如图 ,D正确;
故选AB;
【小问5详解】
A.青蒿素难溶于水,易溶于有机溶剂乙醚,可用乙醚萃取,A正确;
B.青蒿素中存在-O-O-,热稳定性差,高温会使其分解失效,故采用低温萃取,B正确;
C.乙醚与水不互溶,可通过分液实现分离,C正确;
D.乙醚沸点低,易挥发,D错误;
故选D;
【小问6详解】
双氢青蒿素分子中含有羟基,可与水分子形成氢键,增大了分子的极性,从而显著提高其在水中的溶解度。
18. 乙二胺( ),简写en。其水溶液呈碱性。乙二胺与 形成的螯合物(具有环状结构
的配合物) 具有极高稳定性。某实验小组设计如下装置制备该配合物并探究其结构
特性:
实验步骤如下:
Ⅰ.称取 固体,加入蒸馏水完全溶解。
Ⅱ.按上图图1连接装置,检查装置气密性。
Ⅲ.添加药品,通入冷凝水。向 溶液缓慢滴加 乙二胺溶液。开始时先生成蓝色絮状
沉淀,后沉淀溶解,得到深蓝色溶液。搅拌使之充分反应。Ⅳ.分离提纯:向反应后溶液中加30 mL无水乙醇搅拌,观察到深蓝色晶体析出。再将混合液倒入图2布
氏漏斗中,抽滤。用无水乙醇洗涤,干燥,称量,得到产品质量为4.4 g。
Ⅴ.性质探究:进行如下对比实验:
实验a:取少量产品溶于蒸馏水,向溶液中滴加稀盐酸,无明显现象;
实验b:向等浓度 溶液中滴加相同浓度稀盐酸,迅速生成浅蓝色沉淀。
回答下列问题:
(1)添加药品时,乙二胺溶液应盛放在___________(填仪器名称)中。
(2)步骤Ⅲ中生成蓝色絮状沉淀成分是___________(填化学式);步骤Ⅲ中沉淀溶解的离子方程式为
___________。
(3)步骤Ⅳ中用无水乙醇洗涤晶体的目的是___________。
(4)①该实验中 的产率为___________ (计算结果保留三位有效数字)。
②下列操作会使 产率偏大的是___________。(填字母)
A.称取的 固体中混有 固体
B.冷凝水上进下出
C.滴加乙二胺溶液速率过快
(5)步骤Ⅴ中实验a和b的现象差异,说明 的稳定性比 更___________(填
“强”或“弱”)。 中 的配位数是___________。
【答案】(1)分液漏斗;
(2) ①. Cu(OH) ; ②. Cu(OH) +2H NCH CHNH =[Cu(en) ]2++2OH-
2 2 2 2 2 2 2
(3)降低 的溶解度,洗去表面杂质;
(4) ①. 69.6%; ②. A;
(5) ①. 强; ②. 4。
【解析】
【小问1详解】
根据图1装置,乙二胺溶液盛放在分液漏斗中,用于向三颈烧瓶中滴加溶液;
【小问2详解】
因为乙二胺溶液具有碱性,所以在硫酸铜溶液刚开始加入乙二胺溶液时铜离子会先结合氢氧根生成Cu(OH) 蓝色絮状沉淀;当继续加入过量的乙二胺溶液时,每个乙二胺分子提供2对孤电子对与Cu原子形
2
成配位键,使Cu(OH) 沉淀溶解,最终得到深蓝色溶液,其反应的离子方程式为
2
Cu(OH) +2H NCH CHNH =[Cu(en) ]2++2OH-;
2 2 2 2 2 2
【小问3详解】
在水中的溶解度极大,难溶于乙醇,所以用无水乙醇洗涤可以降低
的溶解度,以减少洗涤过程中的损失;
【小问4详解】
①硫酸铜溶液和乙二胺溶液反应的总方程式为:CuSO +2H NCH CHNH +2H O = [Cu(en) ]SO ·2H O;实验
4 2 2 2 2 2 2 4 2
加入的 的物质的量为0.02mol,而 与[Cu(en) ]SO ·2H O是以1:1的化学计
2 4 2
量之比进行的,所以理论上生成的[Cu(en) ]SO ·2H O应该也是0.02mol,理论生成的质量为6.32g,所以产
2 4 2
4.4
率为 ×100% = 69.6%;
6.32
②A.当称取的 固体中混有 固体时,称取的 的物质的量比实
际的物质的量小,用这个数据计算出的产物的物质的量也比实际的小,所以实际上产率是偏大;
B.冷凝水上进下出,冷却不充分,会使部分乙二胺挥发,最终造成产率偏小;
C.滴加乙二胺溶液速率过快,有些乙二胺还来不及反应,最终造成产率偏小;
【小问5详解】
由步骤Ⅴ中实验a和b的现象差异可知,向[Cu(en) ]SO ·2H O加入稀盐酸并没有溶解,而向
2 4 2
溶液中滴加稀盐酸,配合物不稳定而分解,生成了浅蓝色沉淀,说明[Cu(en) ]SO ·2H O的
2 4 2
稳定性更强;乙二胺是双齿配体,一个乙二胺分子能提供2对孤电子对,所以[Cu(en) ]SO ·2H O中的
2 4 2
Cu2+的配位数为4。
19. 粗铜中含有铁、锌、镍及少量金、银等金属,粗铜的电精炼不仅能有效去除杂质得到高纯度的精铜,
而且能从阳极泥中回收金银等贵重金属,如图1和图2所示。回答下列问题:
(1)基态Cu的价层电子轨道表示式为___________。
(2)电解精炼铜时,由于阳极发生: ,阴极发生: ,降低电流效率,
被称为铁空转。向电解液中加入NaF,将 转化为 ,可降低铁空转的影响。试解释加入NaF能降
低铁空转的原因___________。
(3)“还原”时Zn一般利用ZnS为原料制备。
①立方闪锌矿ZnS晶胞结构如图(图中顶点上粒子为 ),沿晶胞体对角线投影, 的投影图为
___________(填字母)。
A. B. C. D.
②自然界中原生铜的硫化物经氧化、淋滤后变成 溶液,遇到闪锌矿(ZnS)可慢慢转变为铜蓝(CuS)。
用离子方程式表示该过程___________。
(4)“还原”得到Au的离子方程式为___________。
(5)已知金属银的面心立方晶胞如下图所示。
AgCl晶胞与NaCl晶胞结构相同(晶胞中 与金属银面心立方晶胞Ag的位置相同, 填充在 形成的空隙之中), 周围 离子的数目是___________。AgCl摩尔质量为 ,密度为 ,
AgCl晶体中 与 之间的最短距离为___________cm(用含 、 、 的代数式表示)。
【答案】(1) (2)FeF 的氧化性(或得电子的能力)比
Fe3+、Cu2+弱,不容易在阴极放电
(3) ①. B ②.
(4)
(5) ①. 6 ②.
【解析】
【小问1详解】
基态Cu原子的价层电子轨道表示式由于洪特规则,3d轨道全充满,4s轨道半充满,为
;
【小问2详解】
由于Fe3+转化为 FeF ,FeF 的氧化性比Fe3+、Cu2+弱,不容易在阴极放电,故会降低铁空转;
【小问3详解】
①沿晶胞体对角线投影,顶点上的Zn2+位于正六边形的顶点和中心,面心上的Zn2+位于正六边形六条边的
中心,故投影图应为B;
②由于CuS的溶解度远小于ZnS,因此ZnS可转化发CuS,其离子方程式为 ;
【小问4详解】
为氧化剂,Au价态由+3降低为0价生成Au,得到3个电子, 为还原剂,在酸性条件下被氧化成 ,C价态由+3升高为+4,失去2个电子,根据电子守恒、原子守恒可得离子方程式为
;
【小问5详解】
已知AgCl晶胞类型与NaCl一致,当Ag+位于面心立方堆积时,Cl-全部填充在面心立方堆积形成的八面体
空隙中,即位于晶胞12条棱的中心和体心,配位数为6;AgCl为NaCl型晶胞,每个晶胞中含有4个AgCl
单元,根据题干所给摩尔质量及密度可以算出AgCl晶胞的体积 ,由于面心立方晶胞属于立方晶系,
,因此边长 ,根据晶胞可得Ag+与Cl-间最短距离为 ,即
。