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专练15反应机理题(15题)-(解析版)_05-化学-高考总复习_专项复习_2024年_2024高考化学考点必杀300题(全国新高考卷)_资料

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2024 高考化学考点必杀300 题(全国新高考卷)
选择题压轴必杀45 题
专练15 反应机理题(15 题)
答案速查
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
答案
B
C
A
D
A
D
D
C
B
D
A
D
B
C
C
【基础题】
1.(2024·云南曲靖·一模)羟醛缩合反应是一种常用的增长碳链的方法。一种合成目标产物
的
反应机理如图所示,其中由①生成③的反应速率最慢。下列说法正确的是
A.①为该反应的中间产物
B.由③生成④的过程中有极性键的断裂和非极性键的生成
C.由①生成③的反应在各步骤中吸收的热量最多
D.合成物质⑦的总反应为
+2
【答案】B
1
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【解析】A.由图可知,①为该反应的催化剂,A 错误;B.③到④的过程中,有C—N 极性键的断裂和C—C
非极性键的生成,B 正确;C.由①生成③的反应速率最慢,说明该步骤的活化能最大,但是不确定其吸热
最多,C 错误;D.合成⑦,反应物为丙酮和CH3CHO,生成物是
,催化剂是
,总
反应为
,D 错误;故选B。
2.(2024·全国·三模)河南理工大学刘宝忠课题组以钌镍单原子合金(RuNiSAA)为催化剂研究了氨硼烷
(NH3BH3)水解产生H2的催化反应机理(如图所示)。下列说法错误的是
A.NH3BH3分子中含极性共价键、配位键
B.将NH3BH3替换为NH3BD3,得到气体HD
C.该反应机理中涉及O—H、B—H、N—H 的断裂
2
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D.该催化反应的总反应可以表示为
【答案】C
【解析】A.NH3BH3分子中含氮氢、硼氢极性共价键,氮提供孤电子对、硼提供空轨道,两者之间存在配位
键,A 正确;B.由历程可知,生成氢分子中氢分别来自BH3、水分子中,则将NH3BH3替换为NH3BD3,得到气
体HD,B 正确;C.该反应机理中涉及水分子中O—H、BH3分子中B—H 断裂,不存在N—H 的断裂,C 错误;
D.由历程可知,该催化反应的总反应为NH3BH3在催化剂下水解和水反应产生铵根离子、
、H2:表示为
,D 正确;故选C。
3.(2024·江西九江·二模)已知反应
的势能曲线示意图如下(…表示吸附作用,
A 表示催化剂,
表示过渡态分子):
下列有关说法正确的是
A.过程Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中都有
生成
B.若在任意温度下均能自发进行,则反应为吸热反应
3
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C.该反应中只有两种物质能够吸附
分子
D.过程Ⅲ中最大势能垒(活化能)为
【答案】A
【解析】A.从图可看出过程Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中都有N2生成,A 正确;B.若反应在任意温度下均能自发进行,
、
,该反应为放热反应,B 错误;C.反应过程中,A、A-O、A-O2三种物质都能吸附N2O,C 错误;
D.过程Ⅲ中最大能垒(活化能)为37.49
-(-44.68)
=82.17 
,D 错误;故选
A。
4.(23-24 高三上·北京顺义·期中)多相催化反应是在催化剂表面通过吸附、解吸过程进行的。我国学
者发现T℃时(各物质均为气态),甲醇与水在铜基催化剂上的反应机理和能量图如图:
下列说法正确的是
A.反应Ⅱ的热化学方程式为:CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g)  ΔH= + akJ/mol(a>0)
B.CO(g)在反应中生成又消耗,CO(g)可认为是催化剂
C.选择优良的催化剂可以降低反应Ⅰ和Ⅱ的活化能,减少过程中的能耗和反应的焓变
D.1mol CH3OH(g)和1mol H2O(g)的总能量小于1mol CO2(g)和3mol H2(g)的总能量
【答案】D
【解析】A.由图分析可知,反应Ⅱ是放热反应,故a<0,A 错误;B.CO(g)在反应中生成又消耗,CO(g)
是反应的中间产物,B 错误;C.合适的催化剂可以降低反应的活化能,但不能减少反应的焓变,C 错误;
D.甲醇与水反应为吸热反应,故1mol CH3OH(g)和1mol H2O(g)的总能量小于1mol CO2(g)和3mol H2(g)的
总能量,D 正确;故选D。
5.(23-24 高三上·重庆南岸·期中)在
的催化作用下,向200℃的恒温恒容密闭容器中充入
4
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和
,发生反应
,反应过程及能量变化
如图所示。下列说法不正确的是
A.由图可知,该反应的
,
B.混合气体的平均相对分子质量不再发生变化时,该反应达到平衡状态
C.
和
分别为反应的催化剂和中间产物
D.其他条件不变,仅将恒温密闭容器改为绝热密闭容器,
和
的转化率减小
【答案】A
【解析】A.由方程式可知,该反应是气体物质的量增大的反应,故
,由右图可知该反应是放热反应,
,故A 错误;B.该反应是气体物质的量不相等的反应,混合气体的平均相对分子质量不再发生变化
时,说明该反应达到平衡状态,故B 正确;C.结合题干描述和左图,可知
和
分别为反应的催化
剂和中间产物,故C 正确;D.该反应是放热反应,将恒温密闭容器改为绝热密闭容器,体系温度升高,不
利于反应进行,故
和
的转化率减小,故D 正确。答案选A。
6.(23-24 高三上·浙江舟山·期中)苯与Br2在一定条件下能发生如下反应,其中部分转化历程与能量
变化如图所示:
5
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下列说法不正确的是
A.反应焓变:反应Ⅰ>反应Ⅱ
B.在该条件下,反应Ⅲ能自发进行
C.苯与Br2主要发生取代反应,生成有机主产物Ⅱ
D.选择相对较短的反应时间能有效增加产物Ⅰ的比例
【答案】D
【解析】A.根据图中信息,反应Ⅰ是吸热反应,反应Ⅱ是放热反应,则反应焓变:反应Ⅰ>反应Ⅱ,故A
正确;B.反应Ⅲ是放热反应,熵增的反应,根据
,则在该条件下,反应Ⅲ能自发进
行,故B 正确;C.苯与Br2主要发生取代反应,生成有机主产物Ⅱ(溴苯),故C 正确;D.根据图中信息反
应Ⅱ活化能较低,则反应速率较快,而反应Ⅰ活化能较大,反应速率较慢,因此选择相对较短的反应时间
能有效增加产物Ⅱ的比例,故D 错误。综上所述,答案为D。
7.(2024·河南南阳·一模)
与
在铜催化剂上的反应机理和能量变化如图所示.下列说法正
确的是
6
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A.反应Ⅰ、反应Ⅱ均为放热反应
B.
分子中
键和
键数目和
相同
C.选择合适的催化剂可降低反应活化能和焓变
D.该反应机理中涉及物质中有两种非极性分子、三种极性分子
【答案】D
【解析】A.从能量变化图可知反应Ⅰ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,A 错误;B.每个
分子中有1 个
键和2 个
键,而每个
中有2 个
键和2 个
键,B 错误;C.选择合适的催化剂可降低反应活化能,
但不能改变焓变,C 错误;D.题述反应机理中涉及物质中有两种非极性分子
,三种极性分子
,D 正确;故选D。
8.(2024·安徽安庆·二模)中科大某课题组通过自由基杂环反应直接合成各种
稠合的内酰胺,应用
于钙钛矿电池器件中。底物与Cu(Ⅰ)物种通过电子转移经历两种途径得到目标产物D。下列说法错误的是
7
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A.Cu(Ⅰ)物种是催化剂
B.底物具有氧化性
C.两种途径不同,总反应的反应热也不同
D.合成过程中
中碳碳双键断裂
【答案】C
【解析】A.Cu(Ⅰ)第一步消耗,最后一步生成,是催化剂,A 正确;B.底物将Cu(Ⅰ)氧化为Cu(Ⅱ),具
有氧化性,B 正确;C.两种途径虽不同,但反应热相同,C 错误;D.由图可知,C60中有六元环上的碳
碳双键发生了断裂,D 正确;故答案选C。
【提升题】
9.(2024·四川遂宁·三模)中国提出二氧化碳排放在2030 年前达到峰值,2060 年前实现碳中和。这体
现了中国作为全球负责任大国的环境承诺和行动决心。二氧化碳选择性加氢制甲醇是解决温室效应、发展
绿色能源和实现经济可持续发展的重要途径之一、常温常压下利用铜基催化剂实现二氧化碳选择性加氢制
甲醇的反应机理和能量变化图如下(其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注),下列说法错误的是
8
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A.二氧化碳选择性加氢制甲醇是放热反应
B.催化剂能改变反应机理,加快反应速率,降低反应热
C.总反应为CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)
D.该历程的决速步为HCOO*+4H*=CH3O*+H2O
【答案】B
【解析】A.由能量变化图可以看出反应物的总能量大于生成物的总能量,所以二氧化碳选择性加氢制甲
醇是放热反应,A 正确;B.催化剂能改变反应机理,加快反应速率,不能改变反应热,B 错误;C.由反应
机理和能量变化图可知,总反应为CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g),C 正确;D.由能量变化图知,HCOO*
+4H*=CH3O*+H2O 的活化能最大,反应速率最慢,是该历程的决速步,D 正确;故选B。
10.(2024·重庆·一模)我国科技工作者用钾离子促进电催化合成尿素
可能的反应机理如
图。与其他步骤相比,碳氮键的形成过程活化能更高。下列说法正确的是
9
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A.尿素中氮原子采取
杂化
B.步骤①和③的反应速率较其他步骤快
C.步骤⑥发生的是氧化反应
D.以上过程中涉及极性键的形成和断裂
【答案】D
【解析】A.尿素的结构简式为
,其中N 原子形成三个σ 键,另外还含有1 个孤电子对,采
取sp3杂化,故A 错误;B.与其他步骤相比,碳氮键的形成过程活化能更高,活化能越高,速率越慢,由
图可知步骤①和③的过程形成碳氮键,所以步骤①和③的反应速率较其他步骤慢,故B 错误;C.由图可知
步骤⑥过程中得电子,即发生的是还原反应,故C 错误;D.由图可知步骤①和③的过程形成碳氮键,步骤
④和⑤的过程断裂氮氧键,所以以上过程中涉及极性键的形成和断裂,故D 正确;故答案为:D。
11.(2024·云南曲靖·二模)半导体光催化是指半导体材料吸收光子,产生光生电子
和空穴
,
从而引发一系列反应的过程。一种光催化选择性氧化甲烷制备甲醇的机理如图所示,下列说法错误的是
A.转化①是吸热过程
B.
的电子式为
C.转化②发生的反应可表示为
D.光照下
可以加快该反应的速率,且不改变反应的焓变
【答案】A
10
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【解析】A.由图可知,转化①为共价键的形成过程,形成共价键的过程为放热过程,故A 错误;B.
是含有极性键和非极性键的自由基,电子式为
,故B 正确;C.由图可知,转化②发
生的反应为酸性条件下CH3OOH 得到电子发生还原反应生成甲醇和水,反应式为
,故C 正确;D.由图可知,
是反应的催化剂,所以光照
下
可以加快该反应的速率,且不改变反应的焓变,故D 正确;故选A。
12.(2024·河南·模拟预测)碳酸二甲酯(DMC)具有优良的化学反应性能。在众多研究方向中,CO2和甲
醇直接合成DMC 的方法受到了较多的关注,M2O(OH)催化该反应的一种反应机理如图所示。下列叙述正确的
是
A.H2O 是反应中间体
B.反应①②③均为取代反应
C.DMC 中共平面的原子数最多为4 个
D.DMC 的同分异构体中同时含有酯基和羟基的物质有4 种(不考虑立体异构)
【答案】D
11
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【解析】A.据图可知水为反应①的产物,且不参与后续反应,所以不是中间体,而是反应产物之一,故A
错误;B.过程②应为中间体与CO2中一个C=O 键的加成反应,故B 错误;C.碳氧双键是平面结构,根据单
键可以绕轴旋转,分子中最多有8 个原子可能共面,故C 错误;D.DMC 的同分异构体中同时含有酯基和羟
基有HCOOCH2(OH)CH3、HCOOCH2CH2OH、CH3COOCH2OH、HOCH2COOCH3,共4 种,故D 正确。答案选D。
13.(2024·安徽·一模)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学
家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂用[L-Ru-NH3]+表示|能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示(图中L
为原子团)。下列说法错误的是
                 
 
A.[L-Ru-NH3]2+中Ru 的化合价为+3
B.反应Ⅳ中有非极性键的断裂与形成
C.电催化氧化NH3合成N2H4发生在电解池阳极区
D.N2H4与NH3中 N 原子的 VSEPR 模型均为四面体形
【答案】B
【解析】A.反应I 中2 个[L-Ru-NH3]+失去2 个电子生成2 个[L-Ru-NH3]2+,[L-Ru-NH3]+中Ru 为+2 价,[L-
Ru-NH3]2+中Ru 为+3 价,A 正确;B.由图可知反应Ⅳ中只有非极性键的形成,B 错误;C.电催化氧化NH3
合成N2H4为氧化反应,失电子,发生在电解池阳极区,C 正确;D.N2H4与NH3中 N 原子价层电子对数都是
4, VSEPR 模型均为四面体形,D 正确;本题选B。
【挑战题】
14.(2024·河北·二模)硅铝酸盐沸石离子交换分子筛M-ZSM-5(M 为Fe、Co、Ni、Cu)催化N2O 氧化CH4
制甲醇的反应机理如图所示,下列说法错误的是
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A.反应②的原子利用率为
B.反应①、②、③、⑥、⑦中,
的化合价发生了改变
C.M-ZSM-5 能降低
氧化
制甲醇反应的活化能,改变反应的
D.总反应为
【答案】C
【解析】A.根据反应②的反应物和产物结构式,反应物中的原子全部得到产物,原子利用率为100%,A 正
确;B.反应①、②、③、⑥、⑦中,根据题中所给结构式可以判断,M 的化合价发生了改变,B 正确;C.
催化剂能降低反应活化能,增大反应速率,但是不会改变反应的ΔH,C 错误;D.根据反应机理图,总反
应正确,D 正确;本题选C。
15.(2024·河北石家庄·二模)湖南大学课题组研究钴催化腈与胺电氢化的反应机理如下图所示(其中
Ph 表示苯基,
表示
),下列说法错误的是
13
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A.
是反应的中间产物
B.
中所有碳原子可能共平面
C.所涉及Co 的配合物中,Co 的配位数不同,N 的杂化方式不相同
D.该反应的总方程式为Ph—≡N+PhNH2+4H++4e-
+NH3
【答案】C
【分析】由图可知,CoCl2和
是反应的催化剂,
、PhNH2、H+为
反应物,
和NH3为生成物,总方程式为
+PhNH2+4H++4e-
14
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+NH3。
15