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2024 高考化学考点必杀300 题（全国新高考卷）
选择题压轴必杀45 题
专练14 水溶液中的离子平衡（15 题）
答案速查
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
答案
A
D
B
D
A
D
B
B
C
D
D
B
C
D
B
【基础题】
1．（2024·广东·一模）常温下，向
次磷酸
(一元酸)中，逐滴加入
溶液，溶液的
与所加
溶液的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的是
A．a 点溶液中
B．b 点溶液中
C．
溶液显酸性
D．
的电离平衡常数约为
【答案】A
【解析】A．根据电荷守恒，a 点溶液中
，A 正确；B．b 点溶液中恰好
完全反应，溶质为
，
水解呈碱性，
，B 错误；C．
为一元酸，
溶液
1
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为正盐，
水解呈碱性，C 错误；D．由起点，
的电离平衡常数约为
，D 错误；故选A。
2．（2024·安徽黄山·二模）利用
传感器探究
溶液与硫酸、硫酸铜混合溶液发生反应时离子反
应的先后顺序，绘得三份曲线图如图所示。已知实验使用的
溶液浓度和滴速相同；硫酸溶液和硫酸
铜溶液浓度相同；混合溶液中两溶质的浓度也相同。
下列说法错误的是
A．混合溶液中滴加
溶液，硫酸先于硫酸铜发生反应
B．
图
溶液
接近5 的原因是：
C．
点：
D．
段铜离子浓度保持不变
【答案】D
2
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【分析】根据图可知：混合溶液中开始滴加NaOH 溶液时，溶液pH≈2，几乎等于H2SO4溶液的pH，随着
NaOH 溶液的滴加，溶液pH 变化不大，当滴加至100 s 时，产生滴定突跃，此时溶液pH≈5，等于CuSO4溶
液的pH，说明此时发生反应为H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O，即在前100 s 内发生酸碱中和反应，在100 s～
200 s 内发生反应：Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓，在≥200 s 时，该反应沉淀完全，发生滴定突跃，在200 s 以后
W 段的溶液中，处于Cu(OH)2的沉淀溶解平衡阶段，溶液中c(H+)几乎不变。
【解析】A．根据滴定时溶液的pH 变化，结合单独滴加NaOH 溶液时的pH 图可知：混合溶液中滴加NaOH 溶
液，硫酸先于硫酸铜发生反应，A 正确；B．硫酸铜为强酸弱碱盐，铜离子水解生成氢离子，使得溶液显酸
性：
，B 正确；C．w 点时溶液中溶质为Na2SO4及难溶性Cu(OH)2的饱和溶液，
根据Na2SO4=2Na++
及Cu(OH)2是难溶性物质，但其溶解电离产生的离子浓度远大于水电离产生的离子浓
度，所以此时溶液中微粒浓度关系为：
， C 正确；D．
段随着氢氧化钠的滴
入，溶液碱性增强，导致铜离子浓度减小，D 错误；故合理选项是D。
3．（2024·四川德阳·二模）某化学兴趣小组同学在室温下用未知浓度的盐酸溶液滴定
，溶液，通过数字化仪器监测
变化，得到如下滴定曲线，
段有大量气泡
产生，下列说法错误的是
A．
溶液中：
B．C 点溶液中存在：
3
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C．
段发生的主要反应为：
D．确定
两个滴定终点。可分别用酚酞和和甲基橙做指示剂
【答案】B
【分析】用未知浓度的盐酸溶液滴定
溶液，首先碳酸根离子和氢离子生成碳酸
氢根离子、碳酸氢根离子和氢离子生成碳酸，碳酸分解为二氧化碳和水；
【解析】A．
溶液中碳酸根离子水解使得溶液显碱性，且水也会电离出氢氧根离子，
故
，A 正确；B．C 点第一突变点，溶液中溶质为碳酸氢钠，由物
料守恒可知，
，B 错误；C．已知，
段有大量气泡产生，结
合分析可知，
段发生的主要反应为碳酸氢根离子和氢离子生成碳酸：
，C 正确；
D．C 点为碱性、F 点为酸性，故确定
两个滴定终点。可分别用酚酞和和甲基橙做指示剂，D 正确；故
选B。
4．（2024·河南·三模）缓冲溶液是指加少量水稀释或外加少量酸、碱，自身pH 不发生显著变化的溶液。
1L 含1mol 乳酸(HLac)和1mol 乳酸钠(NaLac)的溶液就是一种缓冲溶液，该溶液的pH 为3.85。下图是此缓
冲溶液的pH 随通入HCl(g)或加入NaOH(s)的物质的量变化的示意图(溶液体积保持1L)，已知lg3=0.48。
下列说法错误的是
4
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A．此缓冲溶液中(
B．通过计算可得出，a 点溶液的pH 约为3.37
C．根据图像可以判断，b 点溶液已失去缓冲能力
D．当加入NaOH，且横坐标为0.5 时，对应溶液中(
【答案】D
【分析】含1mol 乳酸(HLac)和1mol 乳酸钠(NaLac)的溶液就是一种缓冲溶液中
，该溶液
的pH 为3.85，则
，
；【解析】A．含1mol 乳酸(HLac)和1mol
乳酸钠(NaLac)的溶液中由质子守恒可知，
，A 正确；B．a 点溶液加
入0.5molHCl 后，
、
，则
，则
，pH 约为3.37，B 正确；C．根据图像可以判断，
b 点溶液pH 发生突变，则已失去缓冲能力，C 正确；D．加入0.5molNaOH 后，则含0.5mol 乳酸(HLac)和
1.5mol 乳酸钠(NaLac)，此时溶液显酸性，乳酸电离大于水解，则
，D 错误；故选D。
5．（2024·浙江·模拟预测）已知
的
，
的
，下列有关说法正确的
是
A．温度一定时在
的叠氮酸中加入少量
的稀盐酸，溶液的
不会改变
B．等浓度等体积的
和溶液
前者所含离子总数比后者多
5
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C．
的新制氯水中：
D．将
通入
溶液中，若溶液呈中性，则溶液中存在4 种微粒
【答案】A
【解析】A． pH=3 的叠氮酸中H+浓度为0.001mol/L，向其中加入少量0.001mol/L 的稀盐酸，H+浓度不变，
则溶液的pH 不会改变，A 项正确；B．两种溶液中存在电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(OH-)和c(Na+)
+c(H+)=c(
)+c(OH-)，HClO 的Ka小于HN3的Ka，同浓度两种溶液，NaClO 溶液OH-浓度大，H+浓度小，等体
积时NaClO 溶液中n(H+)小，故NaClO 溶液中n(H+)+n(Na+)小，则两种溶液中NaClO 溶液中离子总数小，B
项错误；C．100mL pH=2 的新制氯水中，n(H+)=0.001mol，根据电荷守恒有：n(ClO-)+n(OH-)
+n(Cl-)=n(H+)，根据物料守恒有：n(ClO-)+n(HClO)=n(Cl-)，联立二式有：n(ClO-)+n(HClO)
+n(OH-)=n(H+)-n(ClO-)<0.001mol，C 项错误；D．将Cl2通入NaOH 溶液中，无论溶液呈什么性，溶液中均
含有Na+、Cl-、ClO-、H+、OH-、HClO、H2O，共7 种粒子，D 项错误；故本题选A。
6．（2024·全国·三模）异丁酸(C3H7COOH)是一种重要的有机合成的原料。常温时，用0.1000mol·L-1的
NaOH 溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1C3H7COOH 溶液，滴定过程中溶液的温度(T/℃)与溶液pH 随NaOH 溶液
体积V[NaOH(aq)]/mL 的变化关系曲线如图所示。下列说法错误的是
A．选取酚酞作为滴定指示剂
B．常温时，异丁酸的电离平衡常数约为10-5
C．P 点：
6
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D．
的水解平衡常数：
【答案】D
【分析】中和反应为放热，随着反应进行温度升高，当氢氧化钠过量后，温度降低，故温度最高的R 为恰
好反应的点；
【解析】A．R 为恰好反应点，此时溶液显碱性，故可以选取酚酞作为滴定指示剂，A 正确；B．起点溶液
pH=3，则
，
，常温时，0.1000mol·L-1C3H7COOH 的电离平
衡常数约为
10-5，B 正确；C．P 点加入10mL 氢氧化钠溶液，得到溶液溶
质为等量的异丁酸、异丁酸钠，且此时溶液显酸性，异丁酸电离程度大于异丁酸钠水解，则存在：
，C 正确；D．水解常数受温度影响，升高温度促进
的
水解，温度R>S>Q>P，则
，D 错误；故选D。
7．（2024·北京·一模）向10mLHCOOH-NH4Cl 混合溶液(浓度均为0.1mol·L−1)中滴加0.1mol·L−1NaOH 溶
液，并监测溶液pH 变化，实验数据如图。由该实验可得到的结论是
A．HCOOH 电离方程式为HCOOH=H++HCOO−
B．由a 点数据可推出电离能力：HCOOH>NH3·H2O
C．b 点溶液中的OH−主要来自HCOO−水解
7
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D．0.05mol·L−1氨水的pH<10.89
【答案】B
【解析】A．10mLHCOOH-NH4Cl 混合溶液(浓度均为0.1mol·L−1)pH 大于2，说明HCOOH 是弱酸，则HCOOH 电
离方程式为HCOOH
H++HCOO−，故A 错误；B．a 点HCOOH 全部反应完，溶质为HCOONa、NH4Cl 且两者浓度
相等，溶液显酸性，则铵根水解占主要，根据越弱越水解，则氨水的电离程度小，因此由a 点数据可推出
电离能力：HCOOH>NH3·H2O，故B 正确；C．b 点溶质溶质为HCOONa、NH4Cl、NH3·H2O 、NaCl，且NH3·H2O
物质的量浓度大于NH4Cl 物质的量浓度，则b 点溶液中的OH−主要来自NH3·H2O 电离和HCOO-的水解，故C
错误；D．c 点溶质溶质为HCOONa、NH3·H2O、NaCl ，且NH3·H2O 物质的量浓度为0.033mol·L−1，此时混
合溶液的pH=10.89，由于存在HCOONa 和氨水浓度两个变量，无法确定0.05mol·L−1氨水的pH<10.89，故
D 错误；综上所述，答案为B。
8．（2024·黑龙江·模拟预测）数字化实验是研究化学变化的重要手段，为验证次氯酸光照分解的产物，
某同学采用三种传感器分别测得氯水光照过程中pH、Cl-浓度、
体积分数的变化，实验数据如图所示，
下列叙述错误的是
A．从0s 到150s，溶液pH 降低的原因是
右移
B．氯水在光照过程中可能出现
C．从50 s 到150 s，
的平均生成速率约为
D．从0 s 到150 s，溶液中
增加到起始浓度的
倍
【答案】B
8
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【解析】A．氯水中存在
、
，HClO 见光分解，使
右移，c(H+)增大，溶液pH 降低，A 正确；B．根据电荷守恒可知
，则氯水在光照过程中不会出现
，B 错误；C．从50 s 到
150 s，
的变化浓度为400mg/L，则平均生成速率约为
=
，故C 正确；D．从0 s
到150 s，溶液的pH 由2 降低到1.5，则溶液中
增加到起始浓度的
=
倍，故D 正确；故答
案为B。
【提升题】
9．（2024·北京朝阳·一模）常温下，用0.20mol·L-1盐酸滴定25.00mL0.20mol·L-1NH3·H2O 溶液，所得
溶液的pH、NH4
+和NH3·H2O 的物质的量分数(x)与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．曲线①代表x(NH3·H2O)
B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于25.00mL
C．NH3·H2O 的电离常数约为1×10-9.26
D．a 点的溶液中存在c(NH )=c(NH3·H2O)>c(Cl-)
【答案】C
【解析】A．随着盐酸的滴入，溶液pH 减小，且在二者恰好完全反应前后，pH 会发生突变，溶液中铵根离
9
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子的物质的量增加、一水合氨的物质的量减小，所以①代表x(NH3·H2O)、曲线②代表x(
)，A 正确；
B．氯化铵溶液显酸性，则当溶液显中性时，溶液溶质为氯化铵和一水合氨，此时滴入盐酸的体积小于
25.00mL，故B 正确；C．a 点溶液中
=c(NH3·H2O)，此时溶液的pH 为9.26，pOH=pKw-pH=4.74 溶液
中c（OH-）=10-4.74mol/L，则
，故C 错误；D．a 点溶液中c(
)=c(NH3·H2O)，此时溶液的pH 为9.26，溶液显碱性，c(OH-)＞c(H+)，根据电荷守恒，可知c(Cl-)＜c(
)，D 正确；故答案为：C。
10．（2024·湖北·三模）已知溶剂分子结合
的能力会影响酸给出
的能力，某温度下部分酸在冰醋
酸中的
如下表所示，下列说法错误的是
分子式
HCl
4.87
7.24(一级)
8.9
9.4
A．
在冰醋酸中的电离方程式：
B．在冰醋酸中酸性：
C．结合
的能力：
D．相同温度下醋酸在液氨中的
大于其在水中的
【答案】D
【解析】A．由表格数据可知，高氯酸在冰醋酸中部分电离出高氯酸根离子和CH3COOH 离子，电离方程式
10
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为
，故A 正确；B．由表格数据可知，四种酸在冰醋酸中的电离
常数的大小顺序为
，则在冰醋酸中酸性的大小顺序为
，故B 正确；C．由表格数据可知，在水中完全电离的四种强酸在冰醋酸中
均不能完全电离，说明水分子结合氢离子的能力强于醋酸，故C 正确；D．相同温度下醋酸在液氨中的电离
程度大于在水中的电离程度，所以在液氨中的
小于其在水中的
，故D 错误；故选D。
11．（2024·江苏泰州·模拟预测）室温下，某二元弱酸（用H2A 表示）的
、
，NH3⋅H2O 的
，通过下列实验探究NH4HA 溶液的性质。
实验
实验操作
1
用pH 试纸测定0.1mol·L-1NH4HA 溶液的pH，测得pH 约为4.5
2
将0.1mol·L-1NH4HA 溶液和0.1mol·L-1NaOH 溶液等体积混合，无气体产生
3
向实验2 所得溶液中继续滴加一定量0.1mol·L-1NaOH 溶液，加热，使产生的气
体完全逸出
4
将等体积0.1mol·L-1NH4HA 溶液与0.05mol·L-1ZnSO4溶液混合，产生ZnA 沉淀
下列有关说法正确的是
A．由实验1 可知，0.1mol⋅L-1NH4HA 溶液中由水电离出的
B．实验2 所得溶液中存在：
C．实验3 所得溶液中一定含有Na2A，故反应过程中一定有：
D．由实验4 可知
11
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【答案】C
【解析】A．由实验1 可知，0.1mol⋅L-1NH4HA 溶液pH 约为4.5，呈酸性，说明HA-电离大于水解，电离出的
H+抑制水的电离程度大于HA-水解和铵根离子水解对水的电离的促进作用，故该溶液中由水电离出的
，A 错误；B．根据物料守恒可知，实验2 所得溶液中存在：
，B 错误；C．向实验2 所得溶液中继续滴加一定量
0.1mol·L-1NaOH 溶液，加热，使产生的气体完全逸出，故实验3 所得溶液中一定含有Na2A，已知实验2 中
溶液中有物料守恒：c(Na+)=c(A2-)+c(A-)+c(HA)，故反应过程中一定有：
，C 正
确；D．实验4 中c(Zn2+)=0.025mol/L，c(HA-)=0.05mol/L，根据Ka2(H2A)可知，溶液中c(A2-)＜
0.05mol/L，故由实验4 可知
，D 错误；故答案为：C。
12．（2024·海南·三模）常温下，向20 mL 0.1 mol⋅L
HCOOH 溶液中滴加V mL 0.1 mol⋅L
NaOH 溶
液，混合溶液的pH 与
的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．当
时，随着
减小，水的电离程度增大
B．当
时达到图像c 点
12
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C．当
时，该溶液呈碱性
D．常温下，HCOOH 的电离常数
的数量级为
【答案】B
【分析】NaOH 溶液加入越多，
越小，
越大，
越小。
【解析】A．当
时，
没有完全反应，随着
减小，说明甲酸浓度减小，
浓度增大，故水的电离程度增大，A 正确；B．当
=0 时，pH=3.75，则
，
时，溶液中含等浓度的HCOOH 和
，根据电离常数
可知，HCOOH 电离程度大于
水解程度，导致
，
，因此当
时
达到图像c 点左侧，B 错误；C．V 为20 时，恰好完全反应生成HCOONa，
水解呈碱性，C 正确；D．
根据B 选项知，
，数量级为
，D 正确；故选B。
13．（2024·湖南·二模）
盐酸与
碳酸钠溶液相互滴定，下图为反应过程中
、
、
微粒浓度以及pH 随溶液总体积变化曲线。下列说法不正确的是
13
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A．上图是盐酸滴定碳酸钠溶液的曲线变化图
B．
C．碳酸的电离平衡常数
数量级是
D．已知草酸酸性大于碳酸，若用同浓度
溶液代替
溶液，其它实验条件不变，则A 点下移
【答案】C
【分析】若碳酸钠溶液滴定盐酸，则pH 随溶液总体积一直增大，若盐酸滴定碳酸钠溶液，则pH 随溶液总
体积一直减小，则曲线①是pH 变化曲线，且未滴定时，溶液的pH>7，溶液呈碱性，则上图是盐酸滴定碳
酸钠溶液的变化曲线；向碳酸钠溶液中加入盐酸，先后发生反应：
、
，随着加入盐酸的体积增大，
的浓度一直减小，
的浓度先增大后减小，
溶液的pH 一直减小，则曲线①代表pH 的变化，曲线②代表
浓度变化，曲线③代表
浓度变化，
曲线④代表
浓度变化，以此解答。
【解析】A．分析可知，如图是盐酸滴定碳酸钠溶液的曲线变化图，A 正确；B．起始溶液体积是10mL，加
14
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入盐酸后依次反应：
、
，则A 点、B 点分别是第1 个、第
2 个滴定终点，B 点时：
，由于二者浓度相同，故应加入20mL 盐酸溶液，才能达到
第2 个滴定终点，故
，B 正确；C．曲线③代表
，曲线④代表
，由图可知，曲
线③④交点有
，则碳酸的电离平衡常数
，此时溶液
，即
，所以
数量级是
，C 错误；D．若用同浓度
溶液代替
溶液，A 点得到
溶液，已知草酸酸性大于碳酸，则
的水解程度大
于
，
溶液的碱性弱于
溶液，A 点下移，D 正确；故选C。
【挑战题】
14．（2024·四川遂宁·三模）常温下，用0.5mol·L-1NaHCO3溶液滴定25.00mL0.25mol·L-1CaCl2溶液，
消耗NaHCO3溶液的体积与混合液pH 关系如下图所示。滴定过程中有白色沉淀生成，但整个过程未见气泡
产生。已知：碳酸Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11；Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。下列说法正确的是
A．ab 段溶液有白色沉淀生成
B．ab 段pH 升高的主要原因：
＋Ca2＋=CaCO3↓＋H＋
15
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C．b 点：c(
)>c(H2CO3)
D．c 点2c(
)＋c(
)＜2c(Ca2＋)
【答案】D
【解析】A．滴定过程中有白色沉淀生成，但整个过程未见气泡产生，说明加入一定量的碳酸氢钠溶液后，
碳酸氢钠与氯化钙反应生成碳酸钙沉淀和碳酸，溶液酸性增强，pH 减小，结合图像可知，bc 段溶液出现白
色沉淀，A 错误；B．ab 段pH 升高的原因是：碳酸氢钠水解呈弱碱性，不断滴入氯化钙溶液中，使氢氧根
离子浓度增大、氢离子浓度减小，B 错误；C．b 点pH 最大，溶质为碳酸氢钠、氯化钙，
，
，则
水解大于电离，故c(
)<c(H2CO3)，C 错误；D．c 点pH=7.2，溶液显碱性，故
，根据电荷守恒可知
，由碳酸氢钠和氯化钙的物质的量可知
，则有
，D 正确；故选D。
15．（2024·四川成都·三模）秦俑彩绘中含有铅白
和黄色的
。常温下，
和黄色的
在不同溶液中分别达到溶解平衡时pM(阳离子浓度的负对数)与pR(阴离子浓度的负对数)的关系如图所示。
下列说法正确的是
16
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A．
表示
达到沉淀溶解平衡时pM 与pR 的关系
B．在1mol/L 的KI 溶液中，
的溶解度为
mol/L
C．对于分散质
，X 点：
D．向浓度均为0.lmol/L 的
、NaI 的混合溶液中滴入
溶液，先产生黄色沉淀
【答案】B
【分析】由Ksp(PbI2)=c(Pb2+)c2(I-)和Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)c(
)可知，PbI2 中pM 受pR 的影响更大，故
L1为PbI2达到沉淀溶解平衡时pM 与pR 的关系曲线，L2为PbCO3达到沉淀溶解平衡时pM 与pR 的关系曲线。
【解析】A．分析可知，
表示
达到沉淀溶解平衡时pM 与pR 的关系，故A 错误；B．由图可知
，在1mol/L 的KI 溶液中，
，则
的溶解度为
mol/L，故B 正确；
C．分析可知，
表示
达到沉淀溶解平衡时pM 与pR 的关系，其中X 点
的浓度比饱和溶液中的
浓度大，会产生
沉淀，则X 点：v(沉淀)>v(溶解)，故C 错误；D．根据图中信息得到
，
，向0.01mol/L 的
、NaI 的混合溶液中滴入
溶液，碳酸钠所需的铅离子浓度小于碘化钠所需的铅离子浓度，因此先产生白色沉淀，故D 错误；本题选
B。
17
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18
