文档文本内容
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第01 讲 化学反应速率及其影响因素
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 化学反应速率及表示方法...................................................................................................
知识点1 反应速率.............................................................................................................................................................
知识点2 反应速率的计算.................................................................................................................................................
考向1 考查反应速率及其计算......................................................................................................................................
考向2 考查反应速率大小比较......................................................................................................................................
【思维建模】 化学反应速率大小的比较方法
考点二 影响化学反应速率的因素...................................................................................................
知识点1 反应速率的影响因素.........................................................................................................................................
知识点2 有效碰撞与过渡态理论...................................................................................................................................
知识点3 速率常数和速率方程........................................................................................................................................
考向1 考查反应速率的影响因素...................................................................................................................................
【思维建模】气体对反应速率的影响
考向2 考查控制变量法探究影响化学反应速率的因素.........................................................................................
【思维建模】应用“变量控制法”的解题策略
考向3 考查化学速率图像.................................................................................................................................................
考向4 考查反应历程...........................................................................................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
2021 年
化学反应速率的
概念及计算
选择题
非选择题
黑吉辽卷
T10,3 分
辽宁卷
T10,3 分
辽宁卷
T12,3 分
影响化学反应速
率的因素
选择题
非选择题
辽
宁
卷
T12,3 分
辽
宁
卷
T12,3 分
考情分析:
1.从命题题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题运均有呈现,化学反应速率的计算、反应速率
快慢判断、影响化学反应速率的因素等。
2.从命题思路上看,侧重以化工生产或新信息为背景,与反应热或化学平衡相结合,考查反应速率的计
算、比较及影响因素。
(1)选择题中结合化学平衡图像、图表考查化学反应速率的简单计算、外界条件对化学反应速率的影响、化
学反应速率与反应历程,考查决速步、活化能等相关知识。
(2)非选择题中与基本理论、工业生产相联系,通过图像或表格提供信息进行命题,主要考查化学反应速率
的表示方法、速率的影响因素、速率方程等。
复习目标:
1.了解化学反
速率的概念和定量表示方法。
应
2.了解反
活化能
应
、反
程
应历
的概念,了解催化
的重要作用。
剂
3.理解外界条件(
度、温度、
、催化
等
浓
压强
剂
)
反
速率的影响,能用相关理
解
其一般
律。
对
应
论
释
规
4.了解化学反
速率的
控在生活、生
和科学研究
域中的重要作用。
应
调
产
领
2
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考点一 化学反应速率及表示方法
知识点1 反应速率
1.含义
化学反应速率是用来衡量化学反应 的物理量。
2.表示方法
3
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通常用单位时间内反应物浓度的 或生成物浓度的 来表示。
3.表达式及单位
v=,单位为 或 。
【特别提醒】
(1)由公式v=计算得到的是一段时间的平均速率而不是某一时刻的瞬时速率,且无论用反应物还是用生成
物表示均取正值。
(2)同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,其数值可能不同,但表示的意义相同。
(3)固体或纯液体的浓度视为常数,不能用固体或纯液体的浓度变化计算化学反应速率。
知识点2 反应速率的计算
1.化学反应速率的简单计算
(1)定义式法:v=。
(2)比例关系式法:化学反应速率之比=物质的量浓度变化之比= 变化之比= 之
比。对于反应mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g)来说,v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)= 。
2.化学反应速率计算——三段式法
(1)写出有关反应的化学方程式。
(2)找出各物质的起始量、转化量、某时刻量。
(3)根据已知条件列方程式计算。
如对于反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),起始时A 的浓度为a mol·L-1,B 的浓度为b mol·L-1,反
应进行至t1s 时,A 消耗了x mol·L-1,则化学反应速率可计算如下:
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
起始/(mol·L-1) a b 0 0
转化/(mol·L-1) x
t1/(mol·L-1) a-x b-
则:v(A)= mol·L-1·s-1,v(B)= mol·L-1·s-1,v(C)= mol·L-1·s-1,v(D)= mol·L-1·s-1。
3.与化学反应速率图像有关计算
(1)从图像中获取计算的数据
纵坐标可以是物质的量,也可以是物质的量浓度,横坐标是 。
例如:某温度时,在定容(VL)容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示。根据图
像可进行如下计算:
A.求某物质的平均速率、转化率,如:v(X)=
n1-n3
V ·t3
mol/(L·s),Y 的转化率=
n2-n3
n2
×100%。
4
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B. 确定化学方程式中的化学计量数之比,如:X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为(n1-n3) (∶n2-n3)∶n2。
(2)依据图像求反应速率的步骤
第一步:找出横、纵坐标对应的物质的量;
第二步:将图中的变化量转化成相应的浓度变化量;
第三步:根据公式v=进行计算。
考向1 考查反应速率及其计算
例1 (24-25·黑龙江牡丹江市第二中学·期中)氨分解反应2NH3(g)
N2(g)+3H2(g)在容积为2 L 的密闭
容器内进行,已知起始时氨气的物质的量为4 mol,5 s 末为2.4 mol,则用氨气表示该反应的反应速率为(
)
A.0.32 mol/(L·s)
B.0.16 mol/(L·s)
C.1.6 mol/(L·s)
D.0.8 mol/(L·s)
【变式训练1】(24-25·黑龙江·期中)关于化学反应速率,下列说法正确的是( )
A.单位时间内反应物浓度的变化量表示正反应速率,生成物浓度的变化量表示逆反应速率
B.化学反应速率为0.8 mol·L-1·s-1是指1 s 时某物质的浓度为0.8 mol·L-1
C.同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,其数值可能不同,但表示的意义相同
D.同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,数值越大,表示化学反应速率越快
【变式训练2】(24-25·吉林省辽源市第五中学·期末)一定温度下:在N2O5的四氯化碳溶液(100 mL)中发
生分解反应:2N2O5
4NO2+O2。在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表:
t/s
0
600
1 200
1 710
2 220
2 820
x
c(N2O5)/(mol·L-1)
1.40
0.96
0.66
0 48
0.35
0.24
0.12
下列说法正确的是( )
A.600~1 200 s,生成NO2的平均速率为5.0×10-4 mol·L-1·s-1
B.反应2 220 s 时,放出的O2体积为11.8 L(标准状况)
C.反应达到平衡时,v 正(N2O5)=2v 逆(NO2)
D.推测上表中的x 为3 930
考向2 考查反应速率的大小比较
例2 (24-25·辽宁省阜新市实验中学·期中)反应A+3B===2C+3D 在四种不同情况下的反应速率如下,
则反应速率由快到慢的顺序为( )
①v(A)=0.15 mol·L-1·s-1
②v(B)=36 mol·L-1·min-1
③v(C)=0.4 mol·L-1·s-1
④v(D)=0.5 mol·L-1·s-1
A.
>
>
>
②④③①
B.②=③>
>
④①
5
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C.
>
①②=③>
④
D.
>
>
>
④①②③
思维建模 化学反应速率大小的比较方法
1.归一法。首先统一单位,再换算成用同一物质表示的速率,然后比较数值的大小。
2.比值法。统一单位后,比较化学反应速率与化学计量数的比值,即对于一般反应aA+bB===cC+dD,比
较与,若>,则用A 表示的反应速率比用B 表示的反应速率大。
【变式训练1】(24-25·内蒙古包钢第一中学·期中)对反应A+B
AB 来说,常温下按以下情况进行反
应:①20 mL 溶液中含A、B 各0.01 mol;②50 mL 溶液中含A、B 各0.05 mol;③0.1 mol·L-1
的A、B 溶液各10 mL;④0.5 mol·L-1的A、B 溶液各50 mL。四者反应速率的大小关系是( )
A.
>
>
>
②①④③
B.
>
>
>
④③②①
C.
>
>
>
①②④③
D.
>
>
>
①②③④
【变式训练2】(24-25·吉林省通化市第一中学·期末)对于可逆反应A(g)+3B(s)
2C(g)+2D(g),在不同
条件下的化学反应速率如下,其中表示的反应速率最快的是( )
A.v(A)=0.3 mol·L-1·s-1 B.v(B)=1.8 mol·L-1·s-1
C.v(D)=0.35mol·L-1·s-1 D.v(C)=1.5 mol·L-1·min-1
考点二 影响化学反应速率的因素
知识点1 化学反应速率的影响因素
1.内因
反应物本身的性质是主要因素。反应物本身的 是影响化学反应速率的决定因素。如在相同条件下卤
素单质与H2 反应的速率大小关系为 ;镁、铝、锌、铁与稀硫酸反应的速率大小关系为
。
2.外因
(1)浓度:当其他条件不变时,增大反应物的浓度,化学反应速率 ;降低反应物的浓度,化学反应速
率 。
(2)压强:对有气体参加的反应,在其他条件不变时,改变压强同样可以改变化学反应速率。
(3)温度:升高温度,化学反应速率 ;降低温度,化学反应速率 。大量实验证明,温度每升高
10 ℃,化学反应速率通常增大为原来的2~4 倍。
(4)催化剂:催化剂也可以 化学反应速率(不作特殊强调,一般指正催化剂)。
(5)其他因素:除了上述浓度、温度、压强、催化剂这四大影响因素外,反应物颗粒的大小、构成微小原电
池、光、超声波、激光等也能影响反应速率。
知识点2 有效碰撞与过渡态理论
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1.有效碰撞理论
(1)活化分子、活化能、有效碰撞
①活化分子:能够发生 的分子(必须具有足够的能量)。
②活化能:如图
图中:E1表示反应的活化能,使用催化剂时的活化能为E3,反应热为E1-E2(注:E2表示活化分子变成生
成物分子放出的能量)。
③有效碰撞: 之间能够引发化学反应的碰撞。
(2)利用碰撞理论解释外界条件对化学反应速率的影响
2.过渡态理论
(1)理论简介
反应物转化为生成物的过程中要经过能量较高的过渡状态。过渡状态的平均能量与反应物分子的平均能量
的差为反应的活化能。如图所示:Ea是正反应的活化能,Ea′是逆反应的活化能。ΔH=Ea-E′a。
(2)催化剂影响化学反应速率的过渡态理论解释
使用催化剂→改变了反应的路径(如图),反应的活化能降低→反应速率加快。
知识点3 速率常数和速率方程
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1.基元反应与反应历程
(1)定义:基元反应是指在反应中一步直接转化为产物的反应,又称为简单反应。大多数化学反应并不是经
过简单碰撞就能完成的,而往往经过多个反应步骤才能实现。反应历程中的每一步反应都称为
。反应历程又称 。
例如H2(g)+I2(g)
2HI(g),它的反应历程可能是如下两步基元反应:
I
①2
I+I(快)
H
②
2+2I
2HI(慢)
其中 为整个反应的决速步骤。
(2)基元反应过渡状态理论
基元反应过渡状态理论认为,基元反应在从反应物到生成物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态
称为过渡态。
AB+C→[A…B…C]→A+BC
反应物 过渡态 生成物
过渡态是处在反应过程中具有最高能量的一种分子构型,过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活
化能[活化能(能垒)越高,此步基元反应速率越慢]。
例如,一溴甲烷与NaOH 溶液反应的过程可以表示为CH3Br+OH-→[Br…CH3…OH]→Br-+CH3OH
(3)活化能(能垒)与反应机理
使用催化剂,可以改变活化能,改变反应机理,在反应机理中每一步反应的活化能不同,且均比总反应的
活化能低,故一般使用催化剂可以 反应活化能, 反应速率,如图所示:
E1为总反应的活化能,E2、E3为使用催化剂反应机理中各步的活化能。
2.速率方程
一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。
对于反应:aA+bB
gG+hH,则v=kca(A)·cb(B)(其中k 为速率常数)。
如:①SO2Cl2
SO2+Cl2 v=k1c(SO2Cl2)
2NO
②
2
2NO+O2 v=k2c2(NO2)
2H
③
2+2NO
N2+2H2O
v=k3c2(H2)·c2(NO)
3.速率常数含义
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速率常数(k)是指在给定温度下,反应物浓度皆为1 mol·L-1时的反应速率。在相同的浓度条件下,可用速
率常数大小来比较化学反应的反应速率。化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)成正比,而速率常数
是其比例常数,在恒温条件下,速率常数不随反应物浓度的变化而改变。因此,可以应用速率方程求出该
温度下任意浓度时的反应速率。
4.速率常数的影响因素
温度对化学反应速率的影响是显著的,速率常数是 的函数,同一反应,温度不同,速率常数将有不
同的值,但浓度不影响速率常数。
考向1 考查影响化学反应速率的常见因素
例1 (24-25·辽宁省大连市育明高中·期末)在带有活塞的密闭容器中发生反应Fe2O3(s)+3H2(g)
2Fe(s)
+3H2O(g),采取下列措施不能加快正反应速率的是( )
A.减小容器容积
B.保持容器容积不变,增加H2输入量
C.充入He,保持容器内压强不变
D.升高体系温度
思维建模 气体对反应速率的影响
1.惰性气体(不参与反应的气体)对反应速率的影响
在恒温恒容条件下
通入气体(不参与反应气体),总压增大,反应物浓度不变,反应速率不变
恒温恒压条件下
通入气体(不参与反应气体),总体积增大,反应物浓度减小,反应速率减小
2.对于有气体参加的可逆反应,升高温度或增大压强v 正、v 逆均增大,但增大的倍数可能不同。
【变式训练1】(24-25·黑龙江·期中)反应C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g) ΔH>0 在一密闭容器中进行,
则下列说法或结论中能够成立的是( )
A.其他条件不变,仅将容器的体积缩小一半,v 正减小而v 逆增大
B.其他条件不变,升高温度,v 正、v 逆均增大
C.保持容器体积不变,充入少量He 使体系压强增大,v 正、v 逆均增大
D.其他条件不变,适当增加C(s)的质量,v 正增大而v 逆减小
【变式训练2】(24-25·吉林省通化市第一中学·期末)下列措施能降低化学反应速率的是( )
A.催化氧化氨制备硝酸时加入铂
B.中和滴定时,边滴边摇锥形瓶
C.锌粉和盐酸反应时加水稀释
D.石墨合成金刚石时增大压强
考向2 考查控制变量法探究影响化学反应速率的因素
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例2(2025·黑龙江·一模)为了研究一定浓度Fe2+的溶液在不同条件下被氧气氧化的氧化率,实验结果如
图所示,判断下列说法正确的是( )
A.pH 越小,氧化率越小
B.温度越高,氧化率越小
C.Fe2+的氧化率仅与溶液的pH 和温度有关
D.实验说明降低pH、升高温度有利于提高Fe2+的氧化率
思维建模 应用“变量控制法”的解题策略
【变式训练1】(2025·辽宁·二模)Fenton 法常用于处理含难降解有机物的工业废水,在加入Fe2+并调好
pH 后再加入H2O2,该过程中H2O2所产生羟基自由基(·OH)能氧化降解污染物。现运用该法降解某有机污
染物(p-CP),探究有关因素对该降解反应速率的影响。
实验数据:(表中时间,是 p-CP 浓度降低1.50 mol/L 所需时间)
实验
编号
H2O2 溶液
Fe2+溶液
蒸馏水
pH
温度
时间
c mol·L-1
V/mL
c mol·L-1
V/mL
V/mL
T/K
t/s
①
6.0×10-3
1.50
3.0×10-2
3.50
10.00
3
298
200
②
6.0×10-3
1.50
3.0×10-2
3.50
10.00
3
313
60
③
6.0×10-3
3.50
3.0×10-2
3.50
V1
3
298
140
10
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④
6.0×10-3
1.50
3.0×10-2
4.50
9.00
3
298
170
⑤
6.0×10-3
1.50
3.0×10-2
3.50
V2
12
298
0
请回答:
(1)V1=________ mL,V2=________ mL。
(2)实验①条件下,p-CP 的降解速率为_______________________。
(3)设置实验①②的目的是___________________________________;
由实验①④可得到的结论是________________________________。
(4)实验⑤在200 s 时没有检测到p-CP 浓度的变化。其原因可能是________________________。
【变式训练2】(2025·内蒙古·一模)将0.48 g 镁粉分别加入10.0 mL 下列溶液中反应6 小时,用排水法
收集产生的气体,溶液组成与H2体积(已换算成标准状况)的关系如下表。下列说法不正确的是( )
实验
溶液组成
V(H2)/mL
1
H2O
12
2
1.0 mol·L-1 NH4Cl 溶液
433
3
0.1 mol·L-1 NH4Cl 溶液
347
4
1.0 mol·L-1 NaCl 溶液
160
5
1.0 mol·L-1 NaNO3溶液
14
6
0.8 mol·L-1 NH4Cl 溶液+0.2 mol·L-1 NH3·H2O 溶液
401
7
0.2 mol·L-1 NH4Cl 溶液+0.8 mol·L-1 NH3·H2O 溶液
349
A.由实验2、3 可得,NH 4
+浓度越大,镁和水反应速率越快
B.由实验1、4、5 可得,Cl-对镁和水的反应有催化作用
C.由实验3、7 可得,反应过程产生的Mg(OH)2覆盖在镁表面,减慢反应
D.无论酸性条件还是碱性条件,NH 4
+都能加快镁和水的反应
考向3 考查化学速率图像
例3(2025·吉林·一模)在相同条件下研究催化剂Ⅰ、Ⅱ对反应X→2Y 的影响,各物质浓度c 随反应时间t
的部分变化曲线如图,则( )
A.无催化剂时,反应不能进行
B.与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低
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C.a 曲线表示使用催化剂Ⅱ时X 的浓度随t 的变化
D.使用催化剂Ⅰ时,0~2 min 内,v(X)=1.0 mol·L-1·min-1
【变式训练1】(2025·黑龙江·二模)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催
化剂浓度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是( )
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为0.012 mol·L-1·min-1
D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 mol·L-1时,半衰期为62.5 min
【变式训练2】(2025·黑龙江哈尔滨·一模)一定温度下,恒容密
容器中,物
闭
质Z
生反应
发
Z(g)
X(g)
+2Y(g) ΔH>0,一段
后开始
,
得各物
的
度随
化如
所示。下列
法正确的是
计
变
图
时间
时测
质
浓
时间
说
( )
A.曲线Ⅰ代表物质X,曲线Ⅲ代表物质Z
B.图中t1时刻的正反应速率大于t2时刻
C.若升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢
D.0~40 min,用物质Y 表示的平均反应速率为0.3 mmol·L-1·min-1
考向4 反应历程
例4(2025·辽宁沈阳·一模)如图(Ea表示活化能)是CH4与Cl2生成CH3Cl 的部分反应过程能量变化关系
图,下列说法正确的是( )
A.题述反应为吸热反应
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B.升高温度,Ea1、Ea2均减小,反应速率加快
C.第一步反应的方程式可表示为Cl·+CH4—→CH3·+HCl
D.第一步反应的速率大于第二步反应的速率
【变式训练1】(2025·吉林·一模)已知Fe3+催化反应S2O8
2−(aq)+2I-(aq)===2SO4
2−(aq)+I2(aq)的历程如图所
示,催化历程中有Fe2+参与。下列有关该反应的说法正确的是( )
A.步骤①的速率常数大于步骤②
B.反应历程中存在非极性键的断裂和形成
C.催化历程中,仅氧元素的化合价未发生变化
D.步骤②的热化学方程式为2Fe2+(aq)+S2O8
2−(aq)===2Fe3+(aq)+2SO4
2−(aq) ΔH=(E3-E1) kJ·mol-1
【变式训练2】(2025·黑龙江·一模)三甲胺N(CH3)3是重要的化工原料。我国科学家利用(CH3)2NCHO(简
称DMF)在铜催化作用下转化得到N(CH3)3,如图是计算机模拟单个DMF 分子在铜催化剂表面的反应历程
(*表示物质吸附在铜催化剂上),下列说法错误的是( )
A.该反应为放热反应,降温可提高DMF 的平衡转化率
B.该历程包含6 个基元反应
C.若1 mol DMF 完全转化为三甲胺,则会吸收1.02NA eV 的能量
D.由图可知该反应历程的最大能垒为1.19 eV
1.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,
时其制备过程及相关物质
浓度随时间变化如图所示,
后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
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A.
时,反应②正、逆反应速率相等
B. 该温度下的平衡常数:①>②
C.
平均速率(异山梨醇)
D. 反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
2.(2023·辽宁卷)一定条件下,酸性
溶液与
发生反应,
(Ⅱ)起催化作用,过程中不
同价态含
粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是( )
A.
(Ⅲ)不能氧化
B. 随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小
C. 该条件下,
(Ⅱ)和
(Ⅶ)不能大量共存
D. 总反应为:
3.(2022·辽宁卷)某温度下,在
恒容密闭容器中
发生反应
,有关
数据如下:
时间段/
产物Z 的平均生成速率/
0~2
0.20
14
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0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是
A.
时,Z 的浓度大于
B.
时,加入
,此时
C.
时,Y 的体积分数约为33.3%
D.
时,X 的物质的量为
4.(2021·辽宁卷)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度及时间关系如
图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为
D.条件②,降冰片烯起始浓度为
时,半衰期为
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