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第27 讲 化学反应速率、平衡图像
(模拟精练+真题演练)
完卷时间:50 分钟
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 S 32 Cl35.5 Cu 64 Ba137
一、选择题(每小题只有一个正确选项,共12×5 分)
1.(2023·江苏南通·海门中学校考模拟预测)飞机在平流层飞行时,尾气中的NO 会破坏臭氧层。如何有
效消除NO 成为环保领域的重要课题。某研究小组用新型催化剂对CO、NO 催化转化进行研究,测得一段
时间内NO 的转化率、CO 剩余的百分率随温度变化情况如图所示。已知NO 可发生下列反应:
反应I:
反应Ⅱ:
下列叙述不正确的是
A.
,
B.温度大于775K 时,催化剂活性降低
C.
时,控制温度875K 已可较好的去除NO
D.775K,
时,不考虑其他反应,该时刻
【答案】B
【分析】根据题意分析,图像表示的是一段时间内NO 的转化率、CO 剩余的百分率随温度变化情况,三角
形代表的是CO 剩余的百分率,
【解析】A.根据反应Ⅱ的图像可以看出在775K 时达到平衡状态,后随温度的升高NO 的转化率下降,因
此
,而反应I 曲线走势来看应该是先升高后降低,因此
,A 正确;
B.在温度大于775K 时,反应速率并没有减慢,说明催化剂活性没有降低,B 错误;C.根据图像可以看
1
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出
时,温度875K 时NO 的转化率已经很高,已经能够较好的去除NO,C 正确;D.根据表中数
据775K 时,CO 转化率为30%,
利用三段式处理数据如下:
n(CO2)=0.3mol, n(N2)=0.15+0.05=0.2mol,因此
,D 正确;故选B。
2.(2023·江苏盐城·盐城市伍佑中学校考模拟预测)利用
和CO 反应生成
的过程中主要涉及的反
应如下:
反应Ⅰ
kJ⋅mol-1
反应Ⅱ
kJ⋅mol-1
[
的产率
,
的选择性
]。保持温度一定,在固定容积
的密闭容器中进行上述反应,平衡时
和
的产率及CO 和
的转化率随
的变化情况如图所
示。下列说法不正确的是
A.当容器内气体总压不变时,反应Ⅱ达到平衡状态
B.曲线c 表示
的产率随
的变化
C.
,反应达平衡时,
的选择性为50%
D.随着
增大,
的选择性先增大后减小
【答案】B
【解析】A.反应I、Ⅱ可以合并为反应2CO(g)+2H2(g)==CH4(g)+CO2(g),是气体总体积缩小的反应,当固
定密闭容器内总压不变时则反应I、Ⅱ都达到平衡状态,A 正确;B.通过总反应式2CO(g)+2H2(g)=CH4(g)
2
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+CO2(g),随着n(H2)的增加,超过1 时,CH4的产率n(CO)受CO 浓度影响,故CH4的产率曲线会先增大后
平缓,应该是a 曲线,B 错误;C.通过总反应式2CO(g)+2H2(g)=CH4(g)+CO2(g),当
=0.5 时,生成
物n(CH4)=n(CO),故CH4的选择性为50%,C 正确;D.随着
的不断增加,作为反应Ⅱ的生成物浓
度不断增加会抑制CO2的生成,故CO2选择性先增大后减小,D 正确;故选B。
3.(2023·山东青岛·统考三模)已知反应
。在体积可变的密闭容器中,按
充入反应物进行反应,A 的平衡转化率与温度、压强关系如图所示。下列说法正确的是
A.温度:
B.平均摩尔质量:
C.a 点的分压平衡常数
D.d 点:
【答案】C
【解析】A.该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动A 的转化率降低,所以T1<T2<T3,A 项错误;B.
从图看a、b、c 三点A 的转化率越低,即正向程度减小,平均摩尔质量=
,正向为n 气总减小的反应,
则越正向平均摩尔质量越大。即M(a)>M(c)。同一温度下,增大压强平衡正向,即压强越大平均摩尔质量
越大即M(b)>M(d),B 项错误;C. 建立三段式位
,计算x(A)=
、x(B)=
、x(C)=
。最终计算Kp=
,C 项正确;D.d 点平衡点2v 正(A)=2v 逆(A)=v 逆(B),D 项错误;故选
C。
3
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4.(2023·天津·校联考模拟预测)某温度下,发生反应
,
的平衡转化率(
)与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是
A.将1mol
和3mol
置于1L 密闭容器中发生反应,放出的热量小于92.4kJ
B.平衡状态由A 到B 时,平衡常数
C.上述反应在达到平衡后,增大压强,
的产率减小
D.反应建立平衡后分离出部分
时,浓度商Q 大于平衡常数K
【答案】A
【分析】图像中横坐标表示压强,纵坐标表示
的平衡转化率(
),随着压强的增大
的平衡转化率(
)
增大,增大压强平衡向右移动,依此解题。
【解析】A.该反应为可逆反应,加入的1 mol N2和3 mol H2不可能完全反应生成2 mol NH3,所以反应放
出的热量小于92.4 kJ,A 正确;B.从状态A 到状态B,改变的是压强,温度未发生变化,所以平衡常数
不变,
,B 错误;C.该反应是反应前后气体分子数减小的反应,增大压强平衡向正反应方向移
动,
的产率增大,C 错误;D.反应建立平衡后分离出部分
时,生成物的浓度减小所以浓度商Q
小于平衡常数K,D 错误;故选A。
5.(2023·江苏南通·统考三模)碘甲烷(
)可裂解制取低碳烯烃。碘甲烷裂解时可发生如下反应:
反应1:
反应2:
反应3:
向密闭容器中充入一定量的碘甲烷,维持容器内p=0.1MPa,平衡时
、
和
的占容器内所有
气体的物质的量分数与温度的关系如图所示。已知容器中某气体的分压p=φ(物质的量分数)×
,用气体
物质的分压替换浓度计算得到的平衡常数称为分压平衡常数(
)。下列说法正确的是
4
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A.图中物质X 表示的是
B.700K 时,反应2 的分压平衡常数
C.700K 时,从反应开始至恰好平衡,反应2 的速率大于反应3 的速率
D.700K 时,其他条件不变,将容器内p 增大为0.2MPa,
的体积分数将减小
【答案】D
【分析】反应1 为吸热反应,反应2、3 均为放热反应,温度升高1 正向移动,2、3 逆向移动都会导致乙烯
含量增加,故Y 为乙烯含量曲线、X 为丙烯含量曲线。
【解析】A.由热化学方程式可知,反应1 为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,C2H4的物质
的量分数增大,反应2 和反应3 都是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,C2H4的物质的量分数
增大、C3H6的物质的量分数减小,从以上两个角度考虑,C2H4的含量会随着温度的升高不断增大,故物质
Y 代表C2H4,而物质X 代表C3H6,从反应热效应的角度考虑,反应2 放出的热量小,温度升高对其影响更
小,图中物质X 即C3H6含量开始下降对应的温度比C4H8的更高也验证了这一点,故可知曲线X 表示C3H6
的物质的量分数随温度的变化,故A 错误;B.由图可知,700K 时产物C3H6物质的量分数为7.5%,故
P(C3H6)=0.0075MPa,反应物P(C2H4)=0.0025MPa,根据分压平衡常数计算公式可得
;故B 错误;C.考察反应2 和反应3 的速率可以从二者共同的反应物C2H4的
消耗速率出发,达到平衡时两反应所用时间相同,反应2 的产物C3H6的含量低于反应3 的产物C3H6的含量,
再乘上各自反应计量数比例可得反应2 的速率明显小于反应3,故C 错误;D.由题意可知增大压强的方法
应当是直接压缩容器,此时反应平衡会朝着使气体分子数减少的方向移动。即反应1 朝逆反应方向移动,
反应2 和反应3 均朝正反应方向移动,C2H4的含量会减少即体积分数减小,故D 正确;故答案选D。
6.(2023·全国·模拟预测)向某恒容密闭容器中加入一定量的
和
,发生反应
,温度和压强对
转化率的影响如图所示(其中x
和y 分别代表温度或压强)。下列说法错误的是
5
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A.图中x 代表的是压强
B.
C.正反应速率:
D.其他条件不变时,增大
可提高
的转化率
【答案】D
【解析】A.压强越大,
的转化率越高,温度越高,
的转化率越低,所以题图中x 代表的是压强,
A 正确;B.题图中y 代表的是温度,且温度越高,
的转化率越低,所以
,B 正确;C.温度越高,
压强越大,正反应速率越快,所以正反应速率:
,C 正确;D.其他条件不变时,
越大,
的转化率越低,D 错误;故选D。
7.(2023·北京丰台·统考二模)工业上可以利用水煤气(
、
)合成二甲醚(
),同时生成
。
合成过程中,主要发生三个反应,
℃时,有关反应及相关数据如下。
保持原料气组成、压强、反应时间等因素不变,进行实验,测得
转化率随温度变化曲线如下图。下列
说法不正确的是
A.
℃时,水煤气合成二甲醚的热化学方程式:
6
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B.
℃时,增大压强、加入催化剂均可提高
的平衡转化率
C.220℃~240℃时,温度升高反应速率加快,
转化率升高
D.温度高于240℃时,温度升高
转化率降低的原因可能是平衡逆向移动
【答案】B
【解析】A.已知:
℃时,有关反应及相关数据如下
①
②
③
由盖斯定律可知,2×①+②+③得反应
,则其焓变为
,A 正确;B.加入催化剂可以加快反应速率,但是不能改变物质的平衡转化率,B
错误;C.升高温度反应速率加快,2 由图可知,20℃~240℃时,温度升高反应速率加快,且
转化率升
高,C 正确;D.反应均为放热反应,温度高于240℃时,温度升高导致平衡逆向移动,使得
转化率降
低,D 正确;故选B。
8.(2023·河北石家庄·校联考模拟预测)乙烯可用于制备乙醇:
。向10L 某恒容密闭容器中通入2mol
(g)和m mol
(g)发生上述反应,测得
(g)的平衡转化率与投料比
以及温度的关系如图所示。下列说法正确的是
A.
B.a、b 点对应的平衡常数
C.a 点对应的体系中,反应从开始到平衡的2min 内,
D.b 点对应的体系中,m=1.8
【答案】D
【解析】A.此反应为放热反应,b、c 点的投料比相同,温度低,平衡向着正向移动,转化率高。b 的转
化率高,所以
温度低,A 错误:
B.此反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡常数减小,则
,B 错误;C.a 点时
7
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,此时
(g)与
(g)的物质的量相等,即
,据图中信息列三段式:
,容器容积为10L,反应时间是2min,故
,C 错误;D.由a、b、c 点可知,a、c 点对应的平衡常数相等,
b、c 点对应的体系起始通入的反应物的物质的量相等,将c 点对应体系列三段式:
,则
,解得
m=1.8,b、c 点的X 投料比相同,所以b 点对应体系中,m=1.8,D 正确;故答案选D。
9.(2023·广东广州·统考二模)汽车尾气中NO 产生的反应为
。
一定条件下,等物质的量
和
在恒容密闭容器中反应,曲线a 表示该反应在温度T 下
随时间(t)的
变化,曲线b 表示该反应在某一起始条件改变时
随时间(t)的变化。下列叙述不正确的是
A.温度T 下、0-40s 内
B.M 点
小于N 点
C.曲线b 对应的条件改变可能是充入氧气
D.若曲线b 对应的条件改变是升高温度,则
【答案】B
【解析】A.温度T 下、0-40s 内氮气的浓度从c0mol/L 减少到c1mol/L,故
,A 正
确;B.M 点还在向正向进行,故正反应速率大于逆反应速率,B 错误;C.曲线b 能是充入氧气,反应速
率加快,更快到平衡,且平衡时氮气的浓度比a 少, C 正确;D.若曲线b 为升温,则说明升温平衡正向
移动,则正反应为吸热,D 正确;故选B。
10.(2023·广东梅州·统考二模)一定温度下,在
的密闭容器中,A、B、C 三种气体的物质的量浓度随
时间变化的曲线如图所示。下列描述正确的是
8
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A.X 点的
Y 点的
B.Z 点时反应达到平衡状态
C.B 的平衡转化率为30%
D.保持温度、体积不变,
时充入
,正逆反应速率均增大
【答案】A
【解析】A.XY 点后反应仍正向进行,且X 点反应物的浓度较大、生成物浓度较小,则X 点正反应速率
更大,故X 点的
Y 点的
,故A 正确;B.Z 点后反应仍正向进行,则Z 点时反应没有达到平衡状
态,故B 错误 ;C.B 的平衡转化率为
60%,故C 错误;D.持温度、体积不变,
时
充入
,不影响反应中各物质的浓度,正逆反应速率不变,故D 错误;故选A。
11.(2023·广东茂名·统考二模)一定温度下,向2L 密闭容器中加入
发生反应①
,②
,反应体系中
、
、
的物质的量随反应
时间t 的部分变化曲线如图所示,下列说法正确的是
A.曲线Ⅱ表示
随t 的变化
B.
内,
C.
后,充入
,容器的气体颜色先变深后变浅
D.
后,充入
,容器的气体颜色变浅
【答案】C
【分析】向2L 密闭容器中加入
发生反应①
,②
,反应体系中
、
、
的物质的量随反应时间t 的部分变化曲线如图所示,
9
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反应过程中
的物质的量减小,则曲线III 表示
随t 的变化,
和
的物质的量增大,且
生成
的物质的量更多,则曲线I 表示
随t 的变化,曲线II 表示
随t 的变化,以此解答。
【解析】A.由分析可知,曲线II 表示
随t 的变化,故A 错误;B.曲线III 表示
随t 的变化,
结合方程式
可知,
内,
,故B 错误;C.
后,充入
,
的浓度增大,
容器的气体颜色变深,然后平衡
正向移动,容器的气体颜色变浅,故C 正确;D.反
应①
不是可逆反应,
后,充入
,
的浓度不变,容器的气体颜色不
变,故D 错误;故选C。
12.(2023·上海徐汇·统考二模)密闭容器中加入HBr,一定条件下发生反应:
,
随反应时间的变化如曲线①所示,分别改变一个条件,得到曲线②和
③,下列说法正确的是
A.该反应正反应为放热反应
B.曲线①,0~50min 用
表示的平均反应速率为
C.曲线②,可能使用了催化剂或压缩容器体积
D.曲线③,达到平衡后,容器内各物质的浓度分别增加
,平衡正向移动
【答案】D
【分析】分别改变一个条件,得到曲线②、③,从曲线①得到曲线②,既加快速率平衡又不移动,只能使
用催化剂,从曲线①得到曲线③,意味着反应速率加快但平衡右移了,则改变的另一个条件只能是升温。
【解析】A.由上述分析可知,升温平衡正向移动,则该反应为吸热反应,故A 错误;B.曲线①,0~ 50
min 用HBr 表示的平均反应速率为
=0.02mol
L
﹒
-1
min
﹒
-1,根据化学反应速率之比等于化
学计量数之比可知,用H2表示的平均反应速率为0.01 mol
L
﹒
-1
min
﹒
-1,故B 错误;C.曲线②,可能使用
了催化剂,反应速率加快,平衡不移动,各物质浓度不变;如果缩小体积,气体浓度都增大了,而实际上
HBr 浓度减小了,与图像变化不符合,故C 错误;D.曲线③达到平衡时有:
10
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,得
,往容器中加入浓度均为0.2
mol
L
﹒
-1的三种物质,得
,则Qc<K,平衡将向正反应方向
移动,故D 正确;故答案选D。
二、主观题(共3 小题,共40 分)
13.(12 分)(2023·上海静安·统考二模)聚丙烯腈纤维俗名人造羊毛,由丙烯腈聚合而得。用丙烯合成丙
烯腈的反应如下: 2C3H6(g)+2NH3(g)+3O2(g)
2C3H3N(g)+6H2O(g)+1030kJ
(1)某密闭容器中发生上述反应,生成丙烯腈的反应速率与反应时间的关系如下图所示。
t1时刻表示体系改变的反应条件为 ; t2时刻表示体系改变了另一反应条件,此时平衡 移动
(填“正向”、“逆向”或“不”)。
丙烯的转化率与反应温度的关系如图示:
(2)有利于提高丙烯平衡转化率的反应条件有 ;
(3)最大转化率所对应的温度为460℃。当温度低于460℃时,丙烯的转化率 (填“是”或“不是”)
所对应温度下的平衡转化率,理由是 。
(4)一定条件下,在2L 恒容密闭容器中,通入84g C3H6、34g NH3、96g O2,若该反应5 min 到达a 点,则0
~5min 内丙烯的平均反应速率为 mol∙L−1∙min−1。
【答案】(每空2 分)(1)使用了催化剂 正向
(2)降低温度、降低压强
(3)不是 该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡朝逆反应方向移动,平衡转化
率将降低
(4)0.12
11
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【解析】(1)t1时刻反应速率都增大,且增大程度相等,则表示体系改变的反应条件为使用催化剂;由于
生成丙烯腈的反应是体积增大的放热反应,而根据图中信息是反应速率降低,则也可能为降温,也可能减
小压强,t2时刻表示体系改变了另一反应条件,无论是降温还是减小压强,平衡都是正向移动;故答案为:
使用了催化剂;正向。
(2)由于反应是体积增大的放热反应,有利于提高丙烯平衡转化率的反应条件有降低温度、降低压强;
故答案为:降低温度、降低压强。
(3)该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡朝逆反应方向移动,平衡转化率将降
低,而图中曲线是随温度升高平衡转化率在逐渐升高,因此当温度低于460℃时,丙烯的转化率不是所对
应温度下的平衡转化率;故答案为:不是;该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡
朝逆反应方向移动,平衡转化率将降低。
(4)一定条件下,在2L 恒容密闭容器中,通入84g C3H6(物质的量为2mol)、34g NH3、96g O2,,若该反
应5 min 到达a 点,则0~5min 内丙烯的平均反应速率为
;
故答案为:0.12。
14.(14 分)(2023·广东·模拟预测)Ⅰ.利用温室气体CO2和CH4制备燃料合成器,计算机模拟单个二氧
化碳分子与甲烷分子的反应历程如图所示:
已知:leV 为1 电子伏特,表示一个电子(所带电量为-1.6×10-19C)经过1 伏特的电位差加速后所获得的动能。
(1)向密闭容器,中充入等体积的CO2和CH4,测得平衡时压强对数lg p(CO2)和lg p(H2)的关系如图所示。
(压强的单位为MPa)
①T1 T2(填“>” “<”或“=”)。
②温度为T1时,该反应的压强平衡常数Kp= MPa2。
Ⅱ.丙烯是重要的有机合成原料。由丙烷制备丙烯是近年来研究的热点,主要涉及如下反应:
反应i:2C3H8(g)+O2(g)⇌2C3H6(g) +2H2O(g)
kJ/mol
12
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反应ii:2C3H8(g)+7O2(g)⇌6CO(g)+8H2O(g)
kJ/mol
(2)在压强恒定为100 kPa 条件下,按起始投料n(C3H8):n(O2)=2∶1 匀速通入反应器中,在不同温度下反应
相同时间,测得丙烷和氧气的转化率如下图。
①线 (填“L1”或“L2”)表示丙烷的转化率。
②温度高丁T1K 后曲线L2随温度升高而降低的原因为 。
③当温度高于T2K 时,L1和L2重合的原因可能是 。
Ⅲ.综合利用CO2有利于实现碳中和,在某CO2催化加氢制CH3OH 的反应体系中,发生的主要反应有:
i.CO2(g) +H2(g)⇌CO(g)+ H2O(g)
kJ·mol-1
ii.CO(g) + 2H2(g)⇌CH3OH(g)
kJ·mol-1
iii.CO2(g) +3H2(g)⇌CH3OH(g) +H2O(g)
kJ·mol-1
(3)5MPa 时,往某密闭容器中按投料比n(H2)∶n(CO2)=3∶1 充入H2和CO2,反应达到平衡时,测得各组分
的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。
①图中Y 代表 (填化学式)。
②在上图中画出反应达到平衡时,n(H2)/n(CO2)随温度变化趋势图 (只用画220℃以后)。
【答案】(每空2 分)(1)①> ②0.01
(2)①L2
②两个反应均为放热反应,温度升高,化学平衡逆向移动,导致丙烷转化率降低
③温度高于T2K 时,反应 ⅱ 几乎不发生(反应 ii 的平衡常数几乎为0)
13
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(3)①CH3OH ②
【解析】(1)反应物CO2(g)+CH4(g)的能量为E1,生成物2CO(g)+2H2(g)的能量为E5,该反应为吸热反应,
热化学反应式为CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g) △H=+(E5-E1)NA eV/mol;
(2)①反应吸热,温度上升则平衡向右移动,H2的物质的量增大,根据图示可知T1>T2;②由图可知温度
为T1,平衡时当p(H2)=p(CO)=100.5,,有p(CO2)=p(CH4)=102,则Kp=
=0.01 MPa2
(3)①从两个反应的化学计量数和投料比看,可知丙烷的转化率要低于氧气,所以L2代表丙烷的转化率;
②由于T1K 后反应达到平衡,两个反应均为放热反应,温度升高,化学平衡逆向移动,导致丙烷转化率降
低;③当温度达到T2K 时,O2和丙烷的转化率相同,且起始投料比n(C3H8):n(O2)=2∶1,可以判断温度达
到T2K 后,反应ⅱ不发生,只发生反应ⅰ。
(4)①反应ⅰ为吸热反应,反应ⅱ和ⅲ为吸热反应,当温度上升,则反应ⅰ正向进行,反应ⅱ和ⅲ逆向
进行,所以CO 的物质的量分数增加,X 代表CO,CH3OH 和H2O 的物质的量分数减少,但由于反应ⅰ中
有H2O 生成,所以H2O 减少的物质的量分数少于CH3OH,所以Y 代表CH3OH,Z 代表H2O;
②根据各组分的物质的量分数随温度变化图可知当温度大于220℃时,
>3 且随温度上升而增加,
由此可绘制出对应曲线
。
15.(14 分)(2022·浙江·一模)水煤气变换[CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)]是重要的化工过程,主要用
于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:
(1)Shibata 曾做过下列实验:
①使纯H2缓慢地通过处于721℃下的过量氧化钴CoO(s),氧化钴部分被还原为金属钴Co(s),平衡后气体
中H2的物质的量分数为0.0250。
②在同一温度下用CO 还原CoO(s),平衡后气体中CO 的物质的量分数为0.0192。
根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO H2(填“大于”或“小于”)。
(2)721℃时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时
体系中H2的物质的量分数为 (填标号)。
14
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A.<0.25 B.0.25 C..0.25~0.50 D.0.50 E.>0.50
(3)二甲醚(CH2OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源,甲醇脱水两步法是目前工业合成二甲醚的主流技
术,主要涉及的反应有:
CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) △H1=-90.7 kJ·mol-l
2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g) △H2=-23.5 kJ·mol-1
①为了CO 和H2研究的最佳投料比,恒温下将l mol CO 置于恒容密闭容器,改变H2的进料量进行实验,
测得平衡时甲醇的体积分数变化如图所示(假设该条件下只发生第一步反应)。请判断a、b、c 三点CO 的平
衡转化率大小关系 ,并说明判断依据: 。
②合成二甲醚往往选用硅铝混合物作催化剂。向恒温体系中不断生成匀速通入甲醇,反应均为达到平衡,
不同硅铝比(I、II)与生成二甲醚的速率关系如图所示。工业上选择的合适硅铝比为0.15,说明其原因:
。
③在某温度下,向密闭容器中加入甲醇发生第二步反应,反应到t1 min 时测得各组分的浓度分别为
c(CH3OH)=0.47 mol·L-1,c(CH3OCH3)=1.2 mol·L-1,c(H2O)=1.2 mol·L-1,t2 min 时反应达到平衡。已知反应
在该温度下的平衡常数为400,请在图中画出t1-t2 min 内,c(CH3OCH3)的变化曲线 。
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【答案】(除标注外,每空2 分)(1)大于
(2)C
(3)①c>b>a 体系中加入氢气,该平衡向右移动CO 的平衡转化率增大
②因为使用催化剂Ⅱ时,反应初始催化活性很好,生成二甲醚速率快,但是5 min 后速率便开始大幅度下
降,产率降低;而还有催化剂Ⅰ时,二甲醚的生成速率和产量均能维持较高水平 (3 分)
③
(3 分)
【解析】(1)①对于可逆反应,反应达到平衡后气体的含量越大,表明该气体参加的反应进行的程度越
小,物质的还原性就越弱。由于用H2还原足量CoO 达到平衡后H2的体积分数是0.0250;用CO 还原足量
CoO 达到平衡后CO 的体积分数是0.0192,说明用CO 还原时反应达到平衡正向进行的程度更大,故还原
CoO(s)为Co(s)的倾向是CO>H2;
(2)假设CO、H2的物质的量都是1 mol,①对于反应H2+CoO
H2O+Co,开始时n(H2)=1 mol,反应达
到平衡时变化量为a mol,则平衡时n(H2)=(1-a) mol,n(H2O)=a mol,
,解得a=0.975 mol,K1=
;②对于反应CO+CoO
CO2+Co,开始时n(CO)=1 mol,反应达到平衡时变化量为b
mol,则平衡时n(CO)=(1-b) mol,n(CO2)=b mol,
,解得b=0.9808 mol,K2=
;假设开始时CO、H2O(g)的物质的量都是m mol,发生反应:CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g),反应达到平衡时CO 的改变量为x mol,则平衡时 n(CO)=n(H2O)=(m-x) mol,
n(CO2)=n(H2)=x mol,反应在恒容密闭容器中进行,
,x>m-x,所以
>
0.25,
等物质的量的一氧化碳和水蒸气反应生成二氧化碳和氢气,反应前后气体物质的量不变,当反应物全部反
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应,氢气所占物质的量的分数50%,但反应为可逆反应不能进行彻底,氢气的物质的量分数一定小于
50%,故合理选项是C;
(3)①根据平衡移动原理,将1 mol CO 置于恒容密闭容器,改变H2的进料量进行实验,H2的进料量越多,
其浓度越大,越有利于该反应向正反应方向移动,因此CO 的转化率越大,由于H2的物质的量:c>b>
a,所以a、b、c 三点CO 的平衡转化率大小关系:c>b>a;
②由图可知:硅铝比为0.15 时二甲醚的生成速率和产量一直保持在较高水平,而硅铝比为0.075 时反应初
始催化活性很好,生成二甲醚速率快,但是5 min 后速率便开始大幅下降,产量降低;
③t1时刻,c(CH3OH)=0.47 mol·L-1,c(CH3OCH3)=1.2 mol·L-1,c(H2O)=1.2 mol·L-1,Qc=
<400,可知t1时刻反应正向进行,设达到平衡二甲醚浓度增加x
mol/L,则平衡时甲醇的物质的量浓度为c(CH3OH)=(0.47-2x) mol/L,二甲醚和水的的物质的量浓度
c(CH3OCH3)=c(H2O)=(1.2+x) mol/L,此温度下K=
,解得x=0.2
mol/L,故t2时刻c(CH3OCH3)=1.4 mol/L,从t1至t2时刻,随着反应的进行,反应速率逐渐减小,t2时刻达
到化学平衡状态,因此t1至t2时间内,c(CH3OCH3)的变化曲线可以表示为
。
1.(2021·江苏·高考真题)NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O 的反应均为放热反应。工业尾气中的
NH3可通过催化氧化为N2除去。将一定比例的NH3、O2和N2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反
应管,NH3的转化率、生成N2的选择性[
100%]与温度的关系如图所示。
下列说法正确的是
A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大
B.其他条件不变,在175~300 ℃范围,随温度的升高,出口处N2和氮氧化物的量均不断增大
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C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250 ℃
D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂
【答案】D
【解析】A.NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O 的反应均为放热反应,根据勒夏特列原理,升高温度,
平衡向逆反应方向进行,氨气的平衡转化率降低,故A 错误;B.根据图象,在175~300 ℃范围,随温度
的升高,N2的选择率降低,即产生氮气的量减少,故B 错误;C.根据图象,温度高于250℃ N2的选择率
降低,且氨气的转化率变化并不大,浪费能源,根据图象,温度应略小于225℃,此时氨气的转化率、氮
气的选择率较大,故C 错误;D.氮气对环境无污染,氮的氧化物污染环境,因此高效除去尾气中的
NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂,故D 正确;答案为D。
2.(2021·辽宁·统考高考真题)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度
及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为
D.条件②,降冰片烯起始浓度为
时,半衰期为
【答案】B
【解析】A.由题干图中曲线①②可知,其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应所需要的时间更短,故
反应速率越大,A 正确;B.由题干图中曲线①③可知,其他条件相同时,降冰片烯浓度①是③的两倍,
所用时间①也是③的两倍,反应速率相等,故说明反应速率与降冰片烯浓度无关,B 错误;C.由题干图
中数据可知,条件①,反应速率为
=
,C 正确;D.反应物
消耗一半所需的时间称为半衰期,由题干图中数据可知,条件②,降冰片烯起始浓度为
时,半
衰期为125min÷2=
,D 正确;故答案为:B。
3.(2023·湖南·统考高考真题)向一恒容密闭容器中加入
和一定量的
,发生反应:
。
的平衡转化率按不同投料比
随温度的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
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A.
B.反应速率:
C.点a、b、c 对应的平衡常数:
D.反应温度为
,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
【答案】B
【解析】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x 值越小,CH4的转化率越大,则
,故A 正确;B.b 点和c 点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b 点x 值小于c 点,则b 点
加水多,反应物浓度大,则反应速率:
,故B 错误;C.由图像可知,x 一定时,温度升高CH4的
平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向移动,K 增大;温度相同,K 不变,则点
a、b、c 对应的平衡常数:
,故C 正确;D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强
发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,故D 正确;答案选B。
4.(2021·广东·高考真题)反应
经历两步:①
;②
。反应体系中
、
、
的浓度
c 随时间t 的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
A.a 为
随t 的变化曲线
B.
时,
C.
时,
的消耗速率大于生成速率
D.
后,
【答案】D
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【分析】由题中信息可知,反应
经历两步:①
;②
。因此,图中呈不断减小趋势的
a线为X 的浓度随时间的变化曲线,呈不断增加趋势的线为Z 的浓度随时间的变化曲线,先增加后
减小的线为Y 的浓度随时间的变化曲线。
【解析】A.X 是唯一的反应物,随着反应的发生,其浓度不断减小,因此,由图可知,
为
随的
变化曲线,A 正确;B.由图可知,分别代表3 种不同物质的曲线相交于
时刻,因此,
时
,B 正确;C.由图中信息可知,
时刻以后,Y 的浓度仍在不断减小,说明
时刻反
应两步仍在向正反应方向发生,而且反应①生成Y 的速率小于反应②消耗Y 的速率,即
时
的消耗速率
大于生成速率,C 正确;D.由图可知,
时刻反应①完成,X 完全转化为Y,若无反应②发生,则
,由于反应②
的发生,
时刻Y 浓度的变化量为
,变化量之比等于化学计量数
之比,所以Z 的浓度的变化量为
,这种关系在
后仍成立, 因此,D 不正确。综上所述,本
题选D。
5.(2023·山东·统考高考真题)一定条件下,化合物E 和TFAA 合成H 的反应路径如下:
已知反应初始E 的浓度为0.10mol∙L-1,TFAA 的浓度为0.08mol∙L-1,部分物种的浓度随时间的变化关系如图
所示,忽略反应过程中的体积变化。下列说法正确的是
A.t1时刻,体系中有E 存在
B.t2时刻,体系中无F 存在
C.E 和TFAA 反应生成F 的活化能很小
D.反应达平衡后,TFAA 的浓度为0.08mol∙L-1
【答案】AC
【分析】一定条件下,化合物E 和TFAA 合成H 的反应路径中,共发生三个反应:
①E+TFAA
F ②F
G ③G
H+TFAA
t1之后的某时刻,H 为0.02 mol∙L-1,此时TFAA 的浓度仍为0,则表明0.10mol∙L-1E、起始时的
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0.08mol∙L-1TFAA、G 分解生成的0.02 mol∙L-1 TFAA 全部参加反应,生成0.10mol∙L-1F;在t2时刻,H 为
0.08mol∙L-1,TFAA 为0.06mol∙L-1,G 为0.01 mol∙L-1,则F 为0.01 mol∙L-1。
【解析】A.由图可知,反应0 时刻后,TFAA 的浓度由0.08mol/L 降为0,说明E 与TFAA 反应极快,根据
合成路线可知,E 与TFAA 以1:1 进行反应,E 的起始浓度为0.1 mol/L,则反应后E 的浓度降为0.02
mol/L,故t1时刻体系中有E 存在,A 正确;B.由分析可知,t2时刻,H 为0.08mol∙L-1,TFAA 为
0.06mol∙L-1,G 为0.01 mol∙L-1,则F 为0.01 mol∙L-1,所以体系中有F 存在,B 不正确;C.t1之后的某时刻,
H 为0.02 mol∙L-1,此时TFAA 的浓度仍为0,表明此时E 和TFAA 完全反应生成F,所以E 和TFAA 生成F
的反应速率快,反应的活化能很小,C 正确;D.在t2时刻,H 为0.08mol∙L-1,TFAA 为0.06mol∙L-1,G 为
0.01 mol∙L-1,F 为0.01 mol∙L-1,只有F、G 全部转化为H 和TFAA 时,TFAA 的浓度才能为0.08mol∙L-1,而
G
H+TFAA 为可逆反应,所以反应达平衡后,TFAA 的浓度一定小于0.08mol∙L-1,D 不正确;故选AC。
6.(2022·河北·高考真题)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①
;
②
。反应①的速率
,反应②的速率
,式中
为速率常数。图甲为该体系中
X、Y、Z 浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的
曲线。下列说法错误的是
A.随
的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中
C.欲提高Y 的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于
时,总反应速率由反应②决定
【答案】AB
【分析】由图中的信息可知,浓度随时间变化逐渐减小的代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的代表的
是Z,浓度随时间变化先增大后减小的代表的是Y;由图乙中的信息可知,反应①的速率常数随温度升高
增大的幅度小于反应②的。
【解析】A.由图甲中的信息可知,随c(X)的减小,c(Y) 先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率
随c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,A 说法错误;B.根据体系中发生的反应可知,在
Y 的浓度达到最大值之前,单位时间内X 的减少量等于Y 和Z 的增加量,因此,v (X)= v (Y) +v(Z),但是,
在Y 的浓度达到最大值之后,单位时间内Z 的增加量等于Y 和X 的减少量,故v (X) + v (Y) = v(Z),B 说
法错误;C.升高温度可以可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反
应②的,且反应②的的速率随着Y 的浓度的增大而增大,因此,欲提高Y 的产率,需提高反应温度且控制
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反应时间,C 说法正确;D.由图乙信息可知,温度低于T1时,k1>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速
率由反应②决定,D 说法正确;综上所述,本题选AB。
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