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2-4 物质的量-温度图像
图像核心:以物质的量(n)随温度(T)变化曲线为主要载体,常涉及多物
质、多反应的复杂体系。
反应类型:多为气相反响,包含吸热、放热反应共存,且常为连续反应或竞争
反应。
坐标含义:横坐标为温度,纵坐标为物质的量(或分压、浓度等),曲线代表
不同物种在平衡时的量变规律。
综合性强:需结合热力学、动力学、平衡移动原理进行综合分析,考查学生的
整体思维和推理能力。
考查知识:
化学平衡原理:勒夏特列原理、平衡常数(Kc、Kp)计算、转化率。
热化学:反应热效应(ΔH)对平衡移动的影响,盖斯定律。
气体行为:分压计算、理想气体状态方程的应用。
守恒思想:原子守恒(C、H、O 等)在复杂体系中的应用。
考查能力:
图像解析能力:从曲线趋势判断物质身份和反应方向。
逻辑推理能力:基于反应原理和数据推导未知量。
计算能力:平衡常数、转化率、分压等的精准计算。
综合应用能力:将零散知识整合解决复杂问题。
考查方式:
通过图像提供平衡数据,要求判断曲线对应物质、计算平衡常数、分析条件变化的影响。
选项设计常涉及“下列说法正确/错误”类,需逐一验证。
第一步 审题定向:
明确反应方程式、ΔH 符号、气体分子数变化。
识别图像横纵坐标含义及曲线条数。
第二步 曲线识别:
根据原子守恒初步判断物质可能身份。
利用温度对平衡的影响规律(升温向吸热方向移动)确定曲线趋势与物质对应
关系。
第三步 数据提取:
从图像中读取关键温度点的物质的量。
应用原子守恒、物料平衡计算初始量、转化量等。
第四步 平衡计算:
计算转化率、平衡常数(Kc 或Kp)。
注意分压计算:分压 = 总压 × 物质的量分数。
第五步 条件分析:
分析温度、压强、浓度变化对平衡的影响。
使用勒夏特列原理判断移动方向。
第六步 选项验证:
逐项计算或推理,排除错误选项。
1.
化学平衡:
o
勒夏特列原理:温度、压强、浓度对平衡移动的影响。
o
平衡常数:Kc(浓度平衡常数)、Kp(分压平衡常数),仅与温度有关。
o
转化率α = (反应物转化量 / 反应物初始量) × 100%。
2.
热化学:
o
ΔH > 0:吸热反应,升温平衡正移;ΔH < 0:放热反应,升温平衡逆移。
o
盖斯定律:反应热与途径无关,用于计算未知ΔH。
3.
气体定律:
o
分压:p_i = P_total × x_i(x_i 为物质的量分数)。
o
理想气体状态方程:PV = nRT。
4.
原子守恒:
o
在封闭体系中,原子种类和数目不变,用于计算未知物质的量。
5.
多反应体系:
o
竞争反应:反应物同时参与多个反应,需综合考虑平衡移动。
o
连续反应:前一个反应的产物是下一个反应的反应物。
1.
曲线误判:未结合原子守恒和温度趋势综合分析,错误指派曲线对应物质。
o
应对:先根据原子守恒排除不可能物质,再根据ΔH 判断趋势。
2.
平衡常数计算错误:
o
忽略Kp 与Kc 的区别,尤其是分压计算时未用物质的量分数。
o
单位错误(如Kp 单位与压强单位不一致)。
3.
勒夏特列原理误用:
o
忽略压强只影响气体分子数变化的反应。
o
错误判断多反应体系中压强或温度的综合影响。
4.
数据提取不精准:从图像中读取数值时偏差,导致计算错误。
o
应对:使用直尺辅助读数,并交叉验证。
5.
忽略反应相互影响:在多反应体系中,只考虑单一反应,未考虑其他反应的耦合效应。
o
应对:列出所有反应,分析每个反应对相关物质的影响。
6.
计算过程跳步:未展示完整计算过程,导致中间错误累积。
o
应对:分步计算,并写清每一步依据。
【典例】
【审题】
1.(2025·江苏·高考真题)甘油
水蒸气重整获得
过程中的主要反应:
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
条件下,
和
发生上述反应
达平衡状态时,体系中
和
的物质的
量随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正
明确反应与条件:
反应Ⅰ:C₃H₈O₃ → 3CO + 4H₂(吸热)
反应Ⅱ:CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂ (放
热)
反应Ⅲ:CO₂ + H₂ ⇌ CO + H₂O (放
热)
条件:恒压,初始n(C₃H₈O₃) = 1 mol,
n(H₂O) = 3 mol。
分析图像趋势:
在550°C 时,曲线①物质的量为5
mol。根据原子守恒(C 原子:甘油有3
个C),总n(C) = 3 mol,故曲线①不可
能是含碳物质,应代表H₂。
确的是
A.
时,
的平衡转化率为20%
B.
反应达平衡状态时,
C.其他条件不变,在
范围,平衡时
的物
质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时
的物质的量
升温时:
反应Ⅰ(吸热)正移,H₂ 增加
→ 曲线①上升。
反应Ⅱ(放热)逆移,CO 增加
→ 曲线③上升(代表CO)。
反应Ⅲ(放热)逆移,CO₂ 减
少 → 曲线②下降(代表
CO₂)。
验证选项:
A 选项:计算550°C 时甘油平衡转化
率。
n(H₂) = 5 mol, n(CO) = 1 mol,
n(CO₂) = 2 mol。
C 原子守恒:初始C 为3 mol
(来自甘油),平衡时C 在CO
和CO₂ 中:1 mol + 2 mol = 3
mol,符合。
H 原子守恒:初始H 来自甘油
(8 mol)和H₂O(6 mol),共
14 mol H 原子。平衡时H 在H₂
中:5 mol × 2 = 10 mol,剩余在
H₂O 中。通过计算可得转化
率,A 正确。
B 选项:计算n(CO)/n(CO₂)比值,直接
读图得1/2,但选项为1,故错误。
C 选项:分析温度对H₂ 物质的量的影
响,在500-600°C 范围,H₂ 量先增后
减,故错误。
D 选项:加压对H₂ 的影响,反应Ⅰ逆
移,H₂ 减少,故错误。
关键点:
成功识别曲线身份是解题基础。
原子守恒是验证数据合理性的重要工
具。
多反应体系中,需综合各反应平衡移动
方向。
1.(2025·山东·高考真题)在恒容密闭容器中,
热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化
合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:
温度时,
完全分解;体系中气相产物在
、
温度时的分压分别为
、
。下列说法错误的是
A.a 线所示物种为固相产物
B.
温度时,向容器中通入
,气相产物分压仍为
C.
小于
温度时热解反应的平衡常数
D.
温度时、向容器中加入b 线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
2.(24-25 高三下·重庆·阶段练习)工业上常用合成气制备二甲醚,在催化剂作用下发生下面3 个反应:
①CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ΔH1<0
②2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2<0
③CO(g)+H2O(g)
H2(g)+CO2(g) ΔH3<0
CO 的转化率、CH3OH 和CO2的产率和随温度变化关系如图1。总压分别为100 kPa、10 kPa 时,平衡体系
中CO 和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系如图2,下列说法错误的是
A.图1 中CO 的转化率随温度升高而上升的原因是催化剂活性增大
B.增加压强有利于提高CH3OCH3的产率
C.100 kPa 时,CO 和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是N、Y
D.100 kPa 下,将3 mol H2、2 mol CO 充入T ℃恒容密闭容器中,若只发生反应①和反应②,平衡时,测
得n(CH3OH)=0.25 mol、n(H2O)=0.5 mol,则反应①平衡常数Kp=
kPa-2(分压=总压×物质的量分数)
3.(2022 高三·全国·专题练习)在体积为1L 的恒容密闭容器中充入一定量的 H2S 气体,平衡时三种组分
的物质的量与温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A.反应2H2S(g)
S2(g)+2H2(g)在温度 T1时的平衡常数大于温度为 T2时的平衡常数
B.X 点和 Y 点的压强之比为15:16
C.T1时,若起始时向容器中充入5mol H2S 气体,则平衡时 H2S 的转化率小于50%
D.T2时,向Y 点容器中再充入与
mol H2S 和与
mol H2,重新平衡前 v(正)<v(逆)
4.(2024·江苏南通·二模)逆水煤气变换反应是一种
转化和利用的重要途径,发生的反应有
反应Ⅰ:
kJ·mol
反应Ⅱ:
kJ⋅mol
反应Ⅲ:
常压下,向密闭容器中投入1 mol
和2 mol
,达平衡时
和含碳物质的物质的量随温度的变化如
题图所示。下列说法正确的是
A.
kJ⋅mol
B.649℃时,反应Ⅰ的平衡常数
C.其他条件不变,在250℃~900℃范围内,随着温度的升高,平衡时
不断增大
D.800℃时,适当增大体系压强,
保持不变