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备战2025 年高考化学【一轮·考点精讲精练】复习讲义
考点26 硼、氟、磷、砷、硒、碲及其化合物
知识精讲
一．硼及其化合物
二．氟及其化合物
三．磷及其化合物
四．砷及其化合物
五．硒及其化合物
六．碲及其化合物
课后精练
选择题：
20
题
非选择题：
5
题
建议时长：
45
分钟
实际时长： 分钟
一．硼及其化合物
1、硼的性质
（1）物理性质：单质硼有晶态硼和无定形硼两种。
晶体硼呈黑灰色，以正二十面体为基本的结构单元，硬度与金刚石的硬度接近，其导电性差，但它的
导电率却随着温度的升高而增大，从而示出与金属导体的不同，化学性质较为惰性。
无定型硼为棕色粉末，化学性质较为活泼。
（2）化学性质
①常温下，硼稳定，仅与F2反应：2B + 3F2
2BF3
②点燃条件下，硼在空气中燃烧放出大量的热：4B + 3O2 =====2B2O3
③硼氧键的键能很大，因此硼可以从许多稳定的氧化物如SiO2，P2O5中取氧，在炼钢过程中可以作为
去氧剂：3SiO2+4B
3Si+2B2O3。
1
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④高温时，无定形硼可以同水蒸气作用生成硼酸：2B+6H2O(g)
2B(OH)3+3H2。
⑤高温时，硼也可以与N2、S、卤素等反应：
2B + N2=====2BN，
2B + 3S=====B2S3，
2B + 3Cl2=====BCl3。
⑥无定形硼与NaOH 有类似硅的反应：2B + 6NaOH
2Na3BO3 + 3H2↑
⑦可利用金属还原法制得单质硼（通常用Mg 或Al）：B2O3+3Mg
2B+3MgO。
2、工业制取硼及其化合物的转化关系
转化关系
相应步骤涉及的反应
①硼镁矿与烧碱溶液反应生成可溶于水的偏硼酸钠（NaBO2）和Mg(OH)2：
2MgO·B2O3＋2NaOH＋H2O===2NaBO2＋2Mg(OH)2↓
向偏硼酸钠溶液中通入CO2使NaBO2转化成硼砂：
4NaBO2＋CO2＋10H2O===Na2B4O5(OH)4·8H2O＋Na2CO3
②将硼砂与硫酸反应，得到硼酸：
Na2B4O5(OH)4·8H2O＋H2SO4===4H3BO3＋Na2SO4＋5H2O
③硼酸加热分解得到氧化硼：2H3BO3
B2O3＋3H2O
④用镁或铝还原B2O3制得硼：B2O3＋3Mg
3MgO＋2B
⑤硼和NaOH 溶液反应生成NaBO2（或Na[B(OH)4]）和H2：
2B＋2NaOH＋2H2O===2NaBO2＋3H2↑
或2B＋2NaOH＋6H2O===2Na[B(OH)4]＋3H2↑
二．氟及其化合物
2
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1、氟气（F2）
（1）F2与水反应十分剧烈，可置换出水中的氧生成氧气：2F2+2H2O
4HF+O2。
（2）F2在低温黑暗中即可与H2直接化合放出大量热，导致爆炸，无法控制。
（3）氟气是淡黄绿色气体，在任何温度下都可与金属直接化合，生成高价氟化物，F2与Cu、Ni、Mg 作用
时金属表面生成一层致密氟化物保护膜而中止反应，所以F2可偖存在Cu、Ni、Mg 或合金制成的容器中。
（4）除O2，N2，稀有气体He 和Ne 外，F2可与所有非金属作用直接化合成高价氟化物，如XeF6。低温下
可与C，Si，S，P 猛烈反应生成氟化物，大多数氟化物都具有挥发性。
（5）F2和碱反应：
碱液浓度较小时（2%）：2F2+2NaOH
2NaF+OF2+H2O；
当碱浓度大时：2F2+4NaOH
4NaF+O2+2H2O。，
（6）F2是最强的氧化剂，因此工业氟气的制备只采用电解法。在实验室中，常用热分解含氟化合物来制
单质氟，例如BrF5
BrF3+F2↑（这种方法所用原料是用单质F2制取的，它是F2的重新释放，所以，
BrF5是F2的储存材料）。
2、氟化氢（HF）
（1）HF 分子间存在氢键，分子有缔合现象，HF 主要存在形式是二聚(HF)2和三聚的締合分子(HF)3。虽然
HF 分子间的氢键最强，但是H2O 分子间氢键的数目比HF 分子间的多，所以宏观表现为，H2O 的沸点远高
于HF 的沸点。
（2）氢氟酸水溶液是弱酸，其电离方程式为HF
H++F－，电离平衡常数K=6.3×10- 4；
（3）HF 可以腐蚀玻璃：
SiO2+4HF
SiF4↑+2H2O，
CaSiO3+6HF
CaF2+3H2O+SiF4↑；
因此存放氢氟酸时需要用铅、橡胶、聚乙烯或石蜡容器，现在也有用聚四氟乙烯（塑料）容器来盛
装。
（4）HF 的制备可用萤石（CaF2）与浓硫酸反应：CaF2+H2SO4（浓）
CaSO4+2HF↑。
3、氟化物
（1）氟化钙（CaF2）又叫萤石，不溶于水；氟化银（AgF）易溶于水，与其他卤化物不同。
（2）氟离子易与金属离子形成配合物。
3
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例如冰晶石（NaAlF6），常用于工业制铝中降低氧化铝的熔点；氟离子与铁离子可以形成无色的FeF6
3
－，在分析化学中常用来掩蔽铁离子，防止其颜色造成的影响。
三．磷及其化合物
1、单质磷
（1）磷在自然界中是以磷酸盐的形式存在，磷也是重要的生命元素之一，存在于细胞、蛋白质、骨骼和
牙齿中。在骨骼和牙齿中主要以羟基磷灰石形式存在。含磷的矿物有磷酸钙Ca3(PO4)2、氟磷灰石
Ca5(PO4)3F、羟基磷灰石Ca5(PO4)3(OH)等。
磷有至少10 种同素异形体，常见的有白磷、红磷和黑磷，它们结构各异。
白磷（P4）
结构为正四面体，结构如图
，键角为60°，1mol 白磷中有6mol P—P 化学键，不
溶于水，易溶于CS2。白磷有剧毒、易自燃，一般要存放在水中以隔绝空气。
白磷几乎可与所有金属反应，形成磷化物，如：6Mg+P4
2Mg3P2
红磷
白磷隔绝空气加热会得到无定型红磷，可能结构如图：
；
黑鳞
白磷在极高的压强下加热才可以得到黑鳞，结构类似于石墨的片状结构，能导电“金属
磷”，结构如图
。
（2）磷与O2或Cl2在点燃条件下反应，反应物的量不同，生成的产物就不同，如：
4P+3O2=====2P2O3，4P+5O2=====2P2O5；
2P+3Cl2=====2PCl3（液体），2P+5Cl2=====2PCl5（固体），所以这个反应能同时看到烟雾。
（3）白磷与热的浓NaOH 反应可歧化生成膦（磷化氢）和次磷酸盐：P4+3OH－+3H2O
PH3↑+3H2PO2
－。
（4）白磷还能将Au、Ag、Cu 等从它们的盐溶液中还原出来，如白磷中毒后可用硫酸铜溶液解毒：
11P + 15CuSO4 + 24H2O
5Cu3P + 6H3PO4 + 15H2SO4。
4
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（5）白磷可以用以下反应来制备：2Ca(PO4)2+10C+6SiO2
6CaSiO3+ 10CO+P4，将生成的磷蒸气通入水
中冷却就得到白磷。反应中加入石英砂可大大降低反应温度。
2、磷化氢（PH3）
（1）PH3又叫膦，为无色气体、有类似大蒜臭味的气味、剧毒。
在一定温度下，能在氧气中燃烧，生成磷酸：PH3+2O2=====H3PO4。
（2）平常制得的磷化氢在空气中能自燃，这一点和同族的氨气相比更活泼，是因为气体中含有联膦
（P2H4），它与联氨是类似物，也是强还原剂：2P2H4+7O2
2P2O3+4H2O。
PH3中P－H 键长为142pm，N－H 键长为99pm，由此可见，结构稳定性PH3不如NH3。
（3）磷化氢是强还原剂，能从某些金属盐（Cu2+、Ag+、Au3+、Hg2+）溶液中将金属置换出来：
PH3+6Ag++3H2O
6Ag+6H++H3PO3
（4）PH3的制备可用如下三种方法：
①磷化钙的水解：Ca3P2+6H2O
3Ca(OH)2+2PH3；
PH
②
4I 与碱反应：PH4I+NaOH
=====NaI+PH3+H2O，因此水溶液中不存在PH4
+，这一点要与
NH4
+区分开；
③白磷溶于碱：P4+3NaOH+3H2O
=====PH3+3NaH2PO2
3、三氧化二磷（P2O3）和五氧化二磷（P2O5）
三氧化二磷（P2O3）
五氧化二磷（P2O5）
磷在不充分的空气中燃烧，生成的氧化物为P4O6，
常叫做三氧化二磷。P2O3 是亚磷酸（H3PO3）的酸
酐。
P4O6是以P 为基础形成的，P 分子中的P－P 键因有
张力而不稳定，氧分子进攻时断裂，在每两个P 原
子间嵌入一个氧原子，于是形成了P4O6分子。
白磷在充分的氧气中燃烧可生成P4O10，简称为五氧
化二磷。
P4O10是白色粉末状固体，有很强的吸水性，在空气
中很快就潮解，它是干燥能力最强的一种干燥剂。
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与冷水反应生成亚磷酸：P2O3+3H2O
2H3PO3。
P2O3与热水发生歧化反应：
2P2O3+6H2O
PH3+3H3PO4
P2O5是磷酸的酸酐，与水反应，当水少时生成偏磷
酸，水多时生成磷酸：
P2O5+H2O
2HPO3，
P2O5+3H2O
2H2PO4
4、磷元素对应的酸
次磷酸
（H3PO2）
（1）纯H3PO2 是白色固体，易溶于水，是一元中强酸，其结构式为
，有腐蚀
性，受热分解生成磷酸和剧毒的磷化氢气体：2H3PO2
PH3↑+H3PO4。
（2）H3PO2及其盐都是强还原剂，主要是因为分子中含有两个P－H 键。常温下在空气中可
逐渐被氧化，也能把Cu2+、Ag+、Ni2+、Hg2+还原成为金属单质：
H3PO2+4Ag++2H2O==========4Ag+H3PO4+4H+。
次磷酸还原能力强，氧化能力弱，容易发生歧化反应。
亚磷酸
（H3PO3）
（1）H3PO3是白色、易潮解的固体，极易溶于水，是二元中强酸，其结构式为
。
（2）H3PO3是强还原剂，能还原Ag+、Cu2+、Hg2+，也能被卤素、二氧化氮、浓硫酸氧化：
H3PO3+2Ag++H2O==========2Ag+H3PO4+2H+。
磷酸
（H3PO4）
（1）磷酸有正磷酸（H3PO4）、偏磷酸（HPO3）和焦磷酸（H4P2O7）。
（2）H3PO4是无挥发性的三元中强酸，其结构式为
，具有弱氧化性，磷酸溶
液的黏度较大，这是因为溶液中存在着较多氢键。
（3）不论在酸中还是在碱中，磷酸几乎都没有氧化性。磷酸根离子能与某些金属离子形成
可溶性配位化合物，基于这种性质，分析测定中常用磷酸掩蔽Fe3+。
（4）磷酸二氢盐均能溶于水，磷酸一氢盐和磷酸盐除碱金属盐与铵盐外，均难溶于水。任
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何一种磷酸盐（正盐或酸式盐）溶液中加入硝酸银溶液，皆生成黄色的Ag3PO4沉淀。
（5）磷酸盐（主要是钙盐和铵盐）是重要的无机肥料。
5、卤化磷（PCl3、PCl5）
（1）磷与氯气反应，当氯气不足时生成的三氯化磷是液体，当氯气足量时生成的五氯化磷是固体。
2P+3Cl2=====2PCl3（液体），
2P+5Cl2=====2PCl5（固体）。
（2）三氯化磷可被氯气氧化为五氯化磷：PCl3+Cl2==========PCl5。
（3）卤化磷易水解，水解反应进行的非常彻底，即使在浓盐酸中也不能抑制其水解。
PCl3+3H2O==========H3PO3+3HCl；
PCl5+4H2O==========H3PO4+ 5HCl，
四．砷及其化合物
1、单质砷
常温下，砷在水和空气中都比较稳定，不与稀酸反应，但能和强氧化性酸(如热的浓硫酸、硝酸等)反
应，在高温下和许多非金属反应，主要反应产物如下图。
（1）As 的非金属性比磷弱，与O2反应得到As2O3，而不能直接得到As2O5。
（2）As 与Mg 在点燃的条件下反应得到砷化镁：2As+3Mg=====Mg3As2。
（3）As 不与非氧化性酸反应，可以和浓硫酸、硝酸反应：
2As+3H2SO4(浓)=====As2O3+3SO2↑+3H2O；
3As+5HNO3+2H2O=====3H3AsO4+5NO↑。
2、砷的氢化物(AsH3)
砷化氢是一种无色、具有大蒜味的剧毒气体。
（1）不稳定性：2AsH3
2As＋3H2(隔绝空气)。
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（2）室温下在空气中自燃：2AsH3＋3O2===As2O3＋3H2O。
（3）还原性：AsH3具有强还原性，能被KMnO4、K2Cr2O7、AgNO3等氧化，如：
12MnO＋10AsH3＋36H＋===12Mn2＋＋5As2O3＋33H2O，
2AsH3＋12AgNO3＋3H2O===As2O3＋12HNO3＋12Ag↓。
3、三氧化二砷(As2O3)和五氧化二砷(As2O5)
三氧化二砷
(As2O3)
通常情况下，As（Ⅲ）的氧化物与磷相似，是双原子分子As4O6，高温度下解离
为As2O3，As2O3是砷的重要化合物，俗称砒霜，是剧毒的白色固体，致死量为0.1g。
As2O3中毒时可服用新制的Fe(OH)2（把MgO 加入到FeSO4溶液中强烈摇动制得）溶
液来解毒。
（1）As2O3与水反应生成亚砷酸(H3AsO3)，可被H2O2氧化为砷酸：
As2O3+2H2O2+H2O=====2H3AsO4。
As2O3属于两性氧化物：
As2O3+6NaOH=====2NaAsO3+3H2O，
As2O3 + 6HCl=====2AsCl3 + 3H2O。
（2）As2O3具有还原性：
As2O3＋2I2＋10OH－===2AsO＋4I－＋5H2O、
3As2O3＋4HNO3＋7H2O===6H3AsO4＋4NO↑。
五氧化二砷
(As2O5)
（1）As2O5在空气中易潮解，易溶于水，遇热不稳定在熔点（300℃）附近即失去氧
原子变成As2O3。
（2）As2O5是酸性氧化物：As2O5＋6NaOH===2Na3AsO4＋3H2O。
（3）As2O5是强氧化剂，可氧化SO2：As2O5+2SO2=====As2O3+2SO3。
4、三硫化二砷（As2S3）
（1）As2S3俗称雌黄，不溶于水，也不与浓盐酸反应。
（2）As2S3可溶于碱性硫化物中：As2S3+3Na2S=====2Na3AsS3。
（3）As2S3可溶于碱溶液中：As2S3+6NaOH===== Na3AsS3+Na3AsO3+3H2O。
（4 ）As2S3 可以与SnCl2 、发烟盐酸反应转化为雄黄（As4S4 ）：2As + 2SnCl +
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4HCI=====As4S4+2SnCl4+2H2S。
（5）As4S4和As2S3均可以与氧气反应生成As2O3，也可以被Zn、C 等在加热条件下还原为砷单质。
5、砷元素对应的酸
亚砷酸
(H3AsO3)
（1）亚砷酸为三元弱酸，其结构式为
，具有酸的通性。
（2）两性氢氧化物：
H3AsO3＋3NaOH===Na3AsO3＋3H2O、
H3AsO3＋3HCl===AsCl3＋3H2O。
（3）还原性：H3AsO3＋I2＋5OH－===AsO＋2I－＋4H2O。
砷酸
(H3AsO4)
（1）砷酸为三元弱酸，其结构式为
，具有酸的通性。
（2）砷酸不稳定，受热易分解为As2O5：2H3AsO4=====As2O5+3H2O。
（3）砷酸具有弱氧化性，可与离子发生氧化还原反应：
H3AsO4+2KI+H2SO4=====H3AsO3+ K2SO4+H2O+I2。
当溶液酸性弱时，可发生逆向的反应。
五．硒及其化合物
①单质硒：灰色固体，单质及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2。硒有二氧化硒、三氧化硒，且均是
酸酐，其对应的水化物分别为H2SeO3型和H2SeO4型两种酸。
SeO
②
2的氧化性比SO2强，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3等。
SeO2＋2H2S===Se＋2S＋2H2O
3SeO2＋4NH3===3Se＋2N2＋6H2O
③亚硒酸可作氧化剂，能氧化SO2：H2SeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Se
遇到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸：H2SeO3＋Cl2＋H2O===H2SeO4＋2HCl
硒的化合物均有毒。
六．碲及其化合物
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①单质碲：银白色固体，碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO2。碲有二氧化碲、三氧化碲，且均是酸酐，
其对应的水化物分别为H2TeO3型和H2TeO4型两种酸。
TeO
②
2是不挥发的白色固体，微溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeO2＋2NaOH===Na2TeO3＋H2O。
TeO
③
2(H2TeO3)具有氧化性和还原性
H2TeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Te
H2TeO3＋Cl2＋H2O===H2TeO4＋2HCl
碲的化合物均有毒。
1．检验微量砷的原理为
。AsH3常温下为无色气
体。下列说法正确的是
A．As 的基态核外电子排布式为[Ar]4s24p3
B．H2O 的VSEPR 空间构型为V 型
C．固态AsH3属于共价晶体
D．AgNO3中含有离子键和极性键
2．在473K、12159kPa 下处理白磷(结构如图所示)得到斜方黑磷，继续增大压力，斜方黑磷还能转化为菱
形黑磷(每层由曲折的磷原子链组成)，设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法中错误的是
A．白磷与黑磷属于磷元素的同素异形体
B．
中含有的中子数为
C．12.4g 白磷与0.6 mol H2在密闭容器中充分反应，生成的PH3分子数为
D．0.11mol 白磷发生反应：
，转移的电子数为
3．白磷的工业制取和无害化处理如图所示，下列说法中不正确的是
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A．1 mol SiO2晶体中含有硅氧四面体[SiO4]结构单元的个数为NA
B．白磷中每个P 原子的价层电子对为4 对
C．处理白磷时氧化产物和还原产物的物质的量之比为6:5
D．浓磷酸的黏度很大，主要原因是因为磷酸中共价键的键能较大
4．化学与生活密不可分。下列说法正确的是
A．用BaCO3作X 射线透视肠胃的内服药剂
B．棉花、麻和蚕丝均为碳水化合物
C．活性炭具有除异味和杀菌作用
D．使用含氟牙膏能预防龋齿
5．
是极强的氧化剂，Xe 和
可制取稀有气体离子化合物。六氟合铂酸氙
制备方式如
图所示。下列说法错误的是
A．总反应方程式为
B．
是反应的催化剂
C．反应②③属于氧化还原反应
D．XeF、
、
、
是反应的中间产物
6．氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN，
如图所示。下列叙述正确的是
A．NH3与BF3都是由极性键构成的极性分子
B．六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，立方氮化硼晶胞中含有
4 个氮原子、4 个硼原子
C．NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一，lmolNH4BF4含有配位键的数目为NA
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D．立方氮化硼和半导体材料氮化铝的结构均类似于金刚石，立方氮化硼的熔点小于氮化铝
7．某离子液体结构如下图所示，其中W、X、Y、Q、Z 为原子序数依次增大的五种短周期主族元素，
W、X 和Y 的原子序数之和为14。下列说法正确的是
A．Y 为硼元素
B．简单氢化物的稳定性：
C．简单阴离子半径大小：
D．Z 的最高价氧化物的水化物为强酸
8．由含硒废料(主要 含S、Se 、Fe2O3、CuO 、ZnO 、SiO2等)制取硒的流程如图：
下列有关说法正确的是
A．“分离”时得到含硫煤油的方法是蒸馏
B．“酸溶”时能除去废料中的全部氧化物杂质
C．“酸化”的离子反应为：
+2H+=Se↓+SO2↑+H2O
D．若向“酸溶”所得的滤液中加入少量铜，铜不会溶解
9．工业上制一元弱酸——硼酸(
)常采用硼镁矿(含
、
及少量
、
经
溶液溶浸后通过一系列反应制得。下列有关反应及离子方程式均正确的是
A．已知硼酸是一元弱酸，其电离方程式为：
B．用KSCN 溶液检验溶浸后溶液是否含有
：
C．
溶于
溶液：
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D．
溶于
溶液：
10．硒(Se)是一种新型半导体材料，对富硒废料(含
、
)进行综合处理的一种工艺流程如图所
示，下列说法错误的是
A．合理处理富硒废料可以得到Ag 和Se，符合循环经济理念
B．烧渣的主要成分是Ag 和CuO
C．“滤液”经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥处理可制得胆矾
D．“吸收”时氧化剂与还原剂物质的量之比为2 1∶
11．硒和碲广泛用于玻璃工业、橡胶和半导体工业．实验室中以碲碱渣（主要含
、
，还
有微量的
及部分不溶性杂质）为原料分离硒回收碲的工艺流程如图所示．
已知：①硫酸“中和”时控制pH 在4~5，碲和硒分别生成粗
与
；
②
为两性氧化物；③盐酸“酸浸”后硒以
形式存在．
下列说法错误的是
A．流程中涉及的六种工序中，进行物质分离时均需用到烧杯、漏斗和玻璃棒
B．粉碎碲碱渣、延长水浸时间均可以提高硒和碲元素的浸出率
C．“中和”时加入过量硫酸，可以提高
的转化率
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D．“沉硒”时同时生成了
和HCl，则其主要的化学方程式为
12．(Te)与氧元素同族，在元素周期表中与硒(Se)相邻，位于硒(Se)的下方。含元素碲(Te)的几种物质存在
如图所示转化关系。下列说法错误的是
A．反应①利用了
的还原性
B．碲(Te)位于元素周期表中第五周期第ⅥA 族
C．反应③利用了
的氧化性
D．H2Te2O5转化为H2Te4O9发生了氧化还原反应
13．以工业硒为原料制备高纯硒的流程如图：
工业硒(Se)
SeO2
H2SeO3
Se
高纯硒
下列说法不正确的是
A．由非金属性
可推测，酸性：
B．
能溶于水和极性有机溶剂，与
是极性分子有关
C．
能与
反应生成
和
D．过程iii 中使用的还原剂为
，对应产物是
。理论上，过程ⅰ消耗的
与过程ⅲ消耗
的
的物质的量之比为
14．
去除酸性废水中
的反应机理如图所示(图中“HS·”为自由基)。下列说法错误的是
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A．X 的化学式为
B．HS·反应活性较强，不能稳定存在
C．步骤III 反应中氧化剂与还原剂的物质的量比为8 1∶
D．步骤IV 除砷的方程式为
15．零价铁活化过硫酸钠(
，S 为＋6 价)去除废水中的正五价砷［As(Ⅴ)］，其反应机理如图所示。
下列叙述正确的是
A．零价铁最终被
氧化为
B．
中氧元素的化合价均为-2
C．As(Ⅴ)在反应过程中化合价没变，是反应的催化剂
D．在碱性条件下硫酸根自由基发生的反应为
16．实验室通过对市售85%磷酸溶液进行减压蒸馏除水、结晶除杂得到纯磷酸晶体，实验装置如下图。
已知：
①通常情况，纯磷酸的熔点为42℃，沸点为261℃，易吸潮。
15
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②纯化过程需要严格控制温度和水分，温度低于21℃易形成
(熔点为30℃)，高于100℃则发
生分子间脱水生成焦磷酸。
结合实验目的，下列说法错误的是
A．图甲中使用三种干燥剂的目的是为了充分除去空气中的水分
B．图乙毛细管进入的少量空气，作用之一是防止压强过大达不到减压蒸馏目的
C．图乙采用油浴加热，控制温度261℃
D．图丙中冷凝管的进水口是b，蒸馏烧瓶中收集的液体是水
17．化学与生活密切相关，下列说法正确的是
A．苯甲酸钠可作为食品防腐剂是由于其具有酸性
B．含磷污水是很好的肥料，可灌溉庄稼，可直接排放到自然界水体中
C．硅酸钠的水溶液俗称水玻璃，可用作木材防火剂
D．化妆品中的甘油难溶于水
18．硼氢化钠为白色粉末，是有机合成中常用的还原剂，在潮湿空气中分解。偏硼酸钠(
)易溶于
水，不溶于乙醇，易水解，但在碱性条件下可稳定存在。用硼精矿(含有一定量
，及
、
、
等杂质)制取
的流程和分析
样品纯度(杂质不参加反应)的步骤如下。
步骤Ⅰ：取
样品配成
溶液，取
置于碘量瓶中，加入
的
溶液，发生反
应：
(化学方程式未配平)。
步骤Ⅱ：向步骤Ⅰ反应后的溶液中加入过量的
溶液，调节
，使
转化为
，冷却后于暗处放置数
分钟。
步骤Ⅲ：将步骤Ⅱ所得混合液的
调为弱酸性，加入几滴淀粉溶液，用
标准溶液滴定至
终点，发生反应：
，消耗
标准溶液
。
下列说法正确的是
16
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A．滤渣的主要成分为
B．“除硅铝”步骤不加入
而加入CaO 的主要原因是：尽量不引入杂质离子并创造碱性环境防止
水解
C．“操作2”是将滤液蒸发、结晶、洗涤，其中洗涤选用的试剂最好是冰水
D．“操作2”结束后若采用耐腐蚀电极材料，用电解的方法也可以制备
，该过程中每转移
电子，在阴极生成
19．二氟化氧常用作高能火箭推进系统中的氧化剂，一种在温和条件下制取
的工艺如图所示。下列说
法正确的是
A．反应I 中氧化产物和还原产物的物质的量之比为2 3∶
B．还原性：
C．反应I~Ⅳ中，氟元素化合价发生变化的反应有3 个
D．制取
，至少需加入
20．雄黄(
)和雌黄(
)是提取砷的主要矿物原料，二者都难溶于水，在自然界中共生，且可以相
互转化。雌黄(
)能溶于
，反应如下：
。
下列说法不正确的是
A．生成
，则反应中转移电子的物质的量为
B．若将该反应设计成原电池，可选用硝酸作电解质溶液、石墨作负极、
作正极
C．反应产生的
可用
溶液吸收
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D．雄黄转化为雌黄过程需要氧化剂
21．工厂的含砷废水必须经过一定的处理。 某厂用某含砷废水(含HAsO2、H2SO4、及少量Fe3+、Cu2+、
Bi2+ )提取三氧化二砷(俗称砒霜，分子式：As2O3)的流程如图：
已知：Ksp[Fe(OH)3]=2.8 ×10-39，Ksp[Cu(OH)2]=2.2 ×10-22，Ksp [Bi(OH)3]=4.4 ×10-31。
回答下列问题：
(1)滤渣a 的成分是 (写化学式)。
(2)“沉淀”时，CuSO4溶液必须过量的原因是 。
(3)写出“还原”时Cu(AsO2)2与H2O、SO2发生反应的化学方程式： 。
(4)红色还原渣(不溶于水)“氧化”时反应的离子方程式为 。
(5)“沉砷”后废水中残留的砷可用PFS(聚铁)进一步去除，用石灰乳调节废水的pH 值，通入空气，PFS 用
量[以
表示]、终点pH 值与砷去除率的关系如图所示。PFS 除砷的最佳条件是 。
(6)当废水中砷质量浓度为5.0g·L-1时，若实验取75 L 含砷废水，制得475.2 gAs2O3，则As 元素的回收率为
。
(7)已知I2 + AsO
+2OH-
2I
⇌
-+AsO
+H2O。为验证该反应具有可逆性，将等物质的量浓度的碘水与
Na3AsO3溶液按体积比为V1：V2的比例混合(另加入适量的碱)。当V1 V2 (填“>”或“<”) 时，只需
加入 (填试剂名称)就可以确定该反应具有可逆性。上述反应显示：AsO
能在碱性溶液中被I2氧化
成AsO
，而H3AsO4又能在酸性溶液中被I-还原成H3AsO3，这表明 。
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22．三氯氧磷(POCl3)可用作半导体掺杂剂及光导纤维原料，是能推进中国半导体产业链发展壮大的一种重
要的化工原料。工业上可以直接氧化 PCl3 制备 POCl3，反应原理为：
P4(白磷)+6Cl2
4PCl3，2PCl3+O2
2POCl3。
已知：PCl3、POCl3的部分性质如下：
物质
熔
点/℃
沸
点/℃
相对分子质量
其它
PCl3
－112
75.5
137.5
遇水生成H3PO3和HCl
POCl3
2
105.3
153.5
遇水生成H3PO4和HCl
某化学兴趣小组模拟该工艺设计实验装置如图(某些夹持装置和加热装置已略去)：
(1)检查装置气密性并加入纯净的白磷，先制取一种气体，缓慢地通入C 中，直至C 中的白磷完全消失后，
再通入另一种气体。仪器b 的名称为 ，B 装置的作用是 。
(2)装置 E 反应的离子方程式为 。
(3)C 反应温度控制 60~65 ℃，不能过高或过低的原因是 。分离提纯获得 POCl3 的实验方法是
。
(4)通过测定三氯氧磷产品中(含PCl3 杂质)氯元素含量，可进一步计算产品的纯度，实验步骤如下：
①取a g 产品置于盛50.00 mL 蒸馏水的水解瓶中，摇动至完全水解，将水解液配成 100.00 mL 溶液，预
处理排除含磷粒子的影响。
②取10.00 mL 溶液于锥形瓶中，向其中加入c0 mol/L－1的AgNO3溶液V0 mL，使Cl－完全沉淀，再加入20
mL 硝基苯，振荡，使沉淀表面被有机物覆盖；然后选择Fe(NO3)3 指示剂，用c1 mol/L－1 NH4SCN 溶液滴
定过量Ag+ 至终点，记下所用体积为V1 mL。
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滴定终点的现象： 。实验过程中加入硝基苯覆盖沉淀的目的是 ，若无此操作，则
所测POCl3的含量将 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。[已知：Ksp(AgCl)=3.2×10－10，
Ksp(AgSCN)=2.0×10－12]
(5)产品中POCl3的质量分数为 。
23．碲（
）是半导体、红外探测等领域的重要战略元素。从阳极泥或冶炼烟尘中提取的粗二氧化碲中含
有
、
、
等杂质。一种由粗二氧化碲提取纯碲的工艺流程如图所示。
回答下列问题：
(1)“浸出”步骤中，碲和硒两种元素分别转化为
和
。浸出温度控制在
左右，当温度超过
时，碲的浸出率会小幅降低。降低的主要原因是 。
(2)
的沸点（
）高于
的沸点（
），原因是 。
(3)已知“净化”中
、
。在“净化”过程中，缓慢滴加极稀的硫化
钠溶液，先产生的沉淀是 （填化学式），当
、
共沉淀时，
（已知
时，
、
。）
(4)化学反应的吉布斯自由能变
。
还原
和
的
随温度T 的变化曲线如图所
示。则“还原除杂”步骤的温度不宜超过 K，该步骤控制在此温度以下的原因是
。
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(5)“还原”步骤中产生碲单质的化学方程式为 。
24．为测定某氟化稀土样品中氟元素的质量分数，某化学兴趣小组进行了如下实验。利用高氯酸(高沸点
酸)将样品中的氟元素转化为氟化氢(低沸点酸)蒸出，再进行酸碱滴定来测定含量。实验装置如图所示。
(1)装置c 的名称是 。玻璃管a 的作用为 。
(2)实验步骤：①连接好实验装置；检查装置气密性；②往c 中加入
氟化稀土样品和一定体积的高氯
酸，f 中盛有滴加了酚酞的NaOH 溶液。加热装置b、c。
①下列物质中可用来代替高氯酸的是 (填字母)。
a.硫酸 b.盐酸 c.硝酸 d.磷酸
②水蒸气发生装置的作用是 。
(3)定量测定：将f 中得到的馏出液配成
溶液，取出
加入
溶液中，得到
沉淀(不考虑其他沉淀的生成)，再用
标准溶液滴定剩余
(
与EDTA 按
络
合)，消耗EDTA 标准溶液
，则氟化稀土样品中氟元素的质量分数为 。
(4)问题讨论：若观察到f 中溶液红色褪去，则可采用的最简单的补救措施是 。否则会使实验结果
(填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。实验中除有
气体生成外，可能还有少量
(易水解)气体生
成。若有
生成，则实验结果将不受影响。理由是 。
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25．研究含氮、硼化合物具有重要意义。
(1)一种镍磷化合物催化氨硼烷水解制氢的可能机理如图所示。
“中间体Ⅲ”可以进一步水解，则氨硼烷水解最终所得含硼化合物的化学式为 。
(2)N2O、N 和CO2为等电子体，写出N2O 的结构式 。
(3)如图1 表示偏硼酸根的一种无限长的链式结构，其化学式可表示为 (以n 表示硼原子的个
数)。硼氢化钠是一种常用的还原剂，其晶胞结构如图2 所示：若硼氢化钠晶胞上下底心处的Na+被Li+取
代，得到晶体的化学式为 。
(4)
易溶于热水、在冷水中溶解度较小，可通过如下过程制得：称取10g 钠硼解石[主要成分
NaCaB5O9·8H2O]，含少量
、NaCl 和难溶于酸的物质]，除去氯化钠后，在60℃下用浓硝
酸溶解，趁热过滤，将滤渣用热水洗净后，合并滤液和洗涤液，降温结晶，过滤得
。写出
与硝酸反应生成
的化学方程式： 。
(5)
的强碱溶液在
改性的
催化剂作用下与水反应生成
的部分反应机理如题图3 所示。
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①理论上
与
反应最多产生
的物质的量为 mol。
②若用
代替
，步骤2 中生成气体的化学式为 。
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