当前位置:首页>文档>2025年高考化学试卷(河南卷)(解析卷)_历年高考真题合集_化学历年高考真题_新·PDF版2008-2025·高考化学真题_化学(按年份分类)2008-2025_2025·高考化学真题

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pdf
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2.260 MB
文档页数
22 页
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机密★启用前 河南省 2025 年普通高中学业水平选择性考试 化学 注意事项: 1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在试卷、答题卡上。 2.回答选择题时,选出每小题答案后,用 2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需 改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写 在本试卷上无效。 3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量:H1 Li7 C12 N14 O16 Na23 S32 Cl35.5 Fe56 Br80 一、选择题:本题共 14小题,每小题 3分,共 42分。在每小题给出的四个选项中,只有一 项是符合题目要求。 1. 活字印刷术极大地促进了世界文化的交流,推动了人类文明的进步。下列“活字”字坯的主要成分为硅 酸盐的是 A.泥活字 B.木活字 C.铜活字 D.铅活字 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A.泥活字的主要材料是粘土,粘土的主要成分是硅酸盐,A正确; B.木活字主要成分是纤维素,B错误; C.铜活字是铜合金,主要成分是铜,C错误; D.铅活字主要成分是铅,D错误; 故选A。 第1页/共22页 学科网(北京)股份有限公司2. 下列化学用语或图示正确的是 A. 反-1,2-二氟乙烯的结构式: B. 二氯甲烷分子的球棍模型: C. 基态S原子的价电子轨道表示式: D. 用电子式表示CsCl的形成过程: 【答案】B 【解析】 【详解】A.顺式结构中,两个相同的原子或基团位于双键的同一侧;而反式结构中,两个相同的原子或 基团分别位于双键的两侧,所以 为顺-1,2-二氟乙烯,A错误; B.二氯甲烷中含有两根碳氢键和两根碳氯键,键长不一样,球棍模型为 ,B正确; C.基态S原子的价电子排布式为3s23p4,轨道表示式: ,C错误; D.氯化铯为离子化合物,用电子式表示CsCl的形成过程: ,D错误; 故选B。 3. 下列图示中,实验操作或方法符合规范的是 A.溶解氯化钠固 B.量取20.00mL草 C.收集二氧化碳 D.观察钠与水的 体 酸溶液 气体 反应 第2页/共22页 学科网(北京)股份有限公司A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A.溶解氯化钠固体应该在烧杯中进行,为了加快溶解,可用玻璃棒搅拌,不能在试管中溶解, A错误; B.滴定管能精确到两位小数,量取20.00mL草酸溶液,要选择酸式滴定管,实验操作符合规范,B正 确; C.收集二氧化碳可用向上排空气法,但不能用瓶塞塞紧集气瓶,这样空气排不出去,而且易发生爆炸, C错误; D.钠与水的反应比较剧烈,而且产生的氢氧化钠有腐蚀性,不能把眼睛凑上去观察,D错误; 故选B 。 4. X是自然界中一种常见矿物的主要成分,可以通过如图所示的四步反应转化为Q(略去部分参与反应的物 质和反应条件)。已知X和Q的组成元素相同。 下列说法错误的是 A. Y常用作油漆、涂料等的红色颜料 B. 溶液Z加热煮沸后颜色会发生变化 C. R ®Q反应需要在强酸性条件下进行 D. Q可以通过单质间化合反应制备 【答案】C 【解析】 【分析】X是自然界中一种常见矿物的主要成分,根据溶液Z、R、Q的颜色可知X中含有铁元素,根据固 体颜色可知X是FeS ,Y是Fe O ,溶液中Z含有Fe3+、溶液R中含有Fe2+,Q是FeS。 2 2 3 【详解】A.Fe O 可用作油漆、涂料等的红色颜料,A正确; 2 3 B.含有Fe3+的溶液加热转化为Fe(OH) 胶体,溶液颜色发生变化,B正确; 3 C.FeS可溶于酸,所以R→Q反应不能在酸性溶液中进行,C错误; D.在加热条件下Fe和S化合生成FeS,D正确; 答案选C。 5. 对于下列过程中发生的化学反应。相应离子方程式正确的是 A. 磷酸二氢钠水解:H 2 PO 4 - +H 2 O ƒ H 3 PO 4 +OH- 第3页/共22页 学科网(北京)股份有限公司B. 用稀盐酸浸泡氧化银:Ag O+2H+ =2Ag+ +H O 2 2 C. 向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液:ClO- +H+ =HClO D. 向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液:H+ +SO2- +Ba2+ +HCO- =BaSO ¯+CO ­+H O 4 3 4 2 2 【答案】A 【解析】 【详解】A.磷酸二氢钠水解产生OH-,离子方程式为H 2 PO 4 - +H 2 O ƒ H 3 PO 4 +OH-,A正确; B.用稀盐酸浸泡氧化银生成AgCl沉淀,离子方程式为Ag O+2H++2Cl-=2AgCl+H O,B错误; 2 2 C.向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液发生氧化还原反应,离子方程式为ClO-+2I-+2H+=I +Cl-+H O,C错 2 2 误; D . 向 硫 酸 氢 钠 溶 液 中 滴 加 少 量 碳 酸 氢 钡 溶 液 , 反 应 的 离 子 方 程 式 为 2H++SO2-+Ba2++2HCO-=BaSO ↓+2CO ↑+2H O,D错误; 4 3 4 2 2 答案选A。 6. 我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料,其由原子序数依次增大的五种短周期元素 Q、W、X、Y和Z组成。基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数多1,X所在族的族序数等 于Q的质子数,基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子,且二者核电荷数之和为Q的4倍。 下列说法正确的是 A. QY 为极性分子 B. ZY 为共价晶体 3 C. 原子半径:W>Z D. 1个X 分子中有2个p键 2 【答案】D 【解析】 【分析】Q、W、X、Y和Z为原子序最依次增大的短周期元素,基态X原子的s轨道中电子总数比P轨道 中电子数多1,X是N;X所在族的族序数等于Q的质子数,Q是B,所以W是C;基态Y和Z原子的原 子核外均只有1个未成对电子,且二者核电荷数之和为Q的4倍,即质子数之和为20,所以Y是F,Z是 Na。 【详解】A.BF 为平面正三角形结构,结构对称,属于非极性分子,A错误; 3 B.NaF是离子晶体,B错误; C.同周期自左向右原子半径逐渐减小,同主族从上到下原子半径逐渐增大,则原子半径C<Li<Na,C错 误; 第4页/共22页 学科网(北京)股份有限公司D.N 分子中含有三键,所以含有2个π键,D正确; 2 答案选D。 7. 化合物M是从红树林真菌代谢物中分离得到的一种天然产物,其结构如图所示。下列有关M的说法正 确的是 A. 分子中所有的原子可能共平面 B. 1molM 最多能消耗4molNaOH C. 既能发生取代反应,又能发生加成反应 D. 能形成分子间氢键,但不能形成分子内氢键 【答案】C 【解析】 【详解】A.该分子中存在-CH ,因此不可能所有原子共面,故A项错误; 3 B.该分子中能与NaOH反应的官能团为2个酚羟基、酯基(1个普通酯基、1个酚酯基)、1个羧基,除酚 羟基形成的酯基外,其余官能团消耗NaOH的比例均为1:1,因此1mol M最多能消耗5mol NaOH,故B 项错误; C.M中存在羟基、羧基等,能够发生取代反应,存在苯环结构,因此能发生加成反应,故C项正确; D.M中存在羟基、羧基,能形成分子间氢键,由于存在羟基与羧基相邻的结构,因此也能形成分子内氢 键,故D项错误; 综上所述,说法正确的是C项。 8. 某同学设计以下实验,探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A. ②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B. ③中现象说明配体与Cu2+的结合能力:NH >H O 3 2 第5页/共22页 学科网(北京)股份有限公司C. ④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D. 若向⑤中加入稀硫酸,同样可以得到黄绿色溶液 【答案】D 【解析】 【分析】该实验过程中,相关物质转化如下: CuSO aq¾氨¾水¾®CuOH s¾过¾量¾氨水¾® 4 2 éCuNH  ùSO aq¾乙¾醇¾®éCuNH  ùSO s¾过¾量¾浓盐¾酸®CuCl 2- 。 ë 3 4 û 4 ë 3 4 û 4 4 【详解】A.②中沉淀为CuOH 2 s ,④中沉淀为é ë CuNH 3  4 ù û SO 4 s ,二者不是同一物质,故A项 说法正确; B.③中含有的溶质为é ë CuNH 3  4 ù û SO 4 ,Cu2+与NH 3 中N原子形成配位键,而未与H 2 O中O形成配位 键,说明配体结合能力:NH >H O,故B项说法正确; 3 2 C.é ë CuNH 3  4 ù û SO 4 为离子化合物,属于强极性物质,乙醇属于极性相对低的有机物,向 éCuNH  ùSO 的水溶液中加入乙醇,扩大了溶质与溶剂的极性差,使得éCuNH  ùSO 在水溶液 ë 3 4 û 4 ë 3 4 û 4 中析出,即é ë CuNH 3  4 ù û SO 4 在乙醇中的溶解度小于在水中,故C项说法正确; D.由于⑥中溶液呈黄绿色是由于含有CuCl 2- ,因此向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液,故D项 4 说法错误; 综上所述,说法错误的是D项。 9. 自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结构及在氯气 气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量M =870+32x(x为整数)。 r 下列说法正确的是 A. x=1 B. 第一电离能:C< NO>C,故B项说法错误; C.该化合物中,配离子与NO-之间为离子键,故C项说法错误; 3 D.该化合物中,根据O、N原子成键数可知,O-Fe为共价键,N-Fe为配位键,配位数为与中心原子或离 子键合的原子总数,因此配位数为6,配体为与中心原子或离子形成配位键的分子或离子个数,因此配体 个数为2,故D项说法错误; 综上所述,说法正确的为A项。 10. 在催化剂a或催化剂b作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为 CH 3 CH 2 CH 3 (g) ƒ CH 3 CH=CH 2 (g)+H 2 (g),反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态, *CH CHCH +2*H®CH CH=CH (g)+H (g)中部分进程已省略)。 3 2 3 2 2 下列说法正确的是 A. 总反应是放热反应 B. 两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同 C. 和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定 第7页/共22页 学科网(北京)股份有限公司D. ①转化为②的进程中,决速步骤为*CH CH CH ®* CH CHCH +*H 3 2 3 3 3 【答案】C 【解析】 【详解】A.由图可知,生成物能量高,总反应为吸热反应,A错误; B.平衡常数只和温度有关,与催化剂无关,B错误; C.由图可知,丙烷被催化剂a吸附后能量更低,则被催化剂a吸附后得到的吸附态更稳定, C正确; D.活化能高的反应速率慢,是反应的决速步骤,故决速步骤为*CH CHCH →*CH CHCH +*H或 3 3 3 2 *CH CHCH +*H→*CH CHCH +2*H,D错误; 3 3 3 2 故选C。 11. 可持续高分子材料在纺织、生物医用等领域具有广阔的应用前景。一种在温和条件下制备高性能可持 续聚酯P的路线如图所示。 下列说法错误的是 A. E能使溴的四氯化碳溶液褪色 B. 由E、F和G合成M时,有HCOOH 生成 C. P在碱性条件下能够发生水解反应而降解 D. P解聚生成M的过程中,存在C-O键的断裂与形成 【答案】B 【解析】 【详解】A.E含有碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,A正确; B.由氧原子守恒推断,产物不是甲酸,由反应原理推断,E与F发生碳碳双键的加成反应生成 ,再与甲醛发生加成反应,再脱去1分子CH OH 可生成M,B错误; 3 C.P中含有酯基,在碱性条件下,酯基会水解,导致高分子化合物降解, C正确; 第8页/共22页 学科网(北京)股份有限公司D.P解聚生成M的过程中,存在酯基中 碳氧键的断裂,形成M过程中存在C-O键的生 成,D正确; 故选B。 12. 一种液流电解池在工作时可以实现海水淡化,并以LiCl形式回收含锂废弃物中的锂元素,其工作原理 如图所示。 下列说法正确的是 A. Ⅱ为阳离子交换膜 B. 电极a附近溶液的pH减小 C. 电极b上发生的电极反应式为Fe(CN) 4- +e-=Fe(CN) 3- 6 6 D. 若海水用NaCl溶液模拟,则每脱除58.5g NaCl,理论上可回收1mol LiCl 【答案】D 【解析】 【分析】由图可知,左侧为阴极,电极反应为O +4e- +2H O=4OH-,右侧为阳极,电极反应为 2 2 éFeCN ù 4- -e﹣=éFeCN ù 3- ,在膜Ⅰ和膜Ⅱ间加入海水,钠离子透过膜Ⅰ进入阴极区得到氢氧化钠, ë û ë û 6 6 氯离子透过膜Ⅱ进入膜Ⅱ与膜Ⅲ之间,锂离子透过膜Ⅲ进入膜Ⅱ与膜Ⅲ之间,在此处得到LiCl,则膜Ⅰ为阳 膜,膜Ⅱ为阴膜,膜Ⅲ为阳膜,据此解答。 【详解】A.由分析可知,膜Ⅱ为阴膜, A错误 B.a电极的反应为O +4e- +2H O=4OH-,pH变大,B错误; 2 2 C.由分析可知,电极b的反应为éFeCN ù 4- -e﹣=éFeCN ù 3- ,C错误; ë û ë û 6 6 第9页/共22页 学科网(北京)股份有限公司D.每脱除 58.5gNaCl,转移电子数为 1mol,有 1molLi+和 1molCl-分别透离子交换膜Ⅲ、膜Ⅱ,可得到 1molLiCl,D正确; 故选D 。 13. 在MoS 负载的Rh-Fe催化剂作用下,CH 可在室温下高效转化为CH COOH,其可能的反应机理 2 4 3 如图所示。 下列说法错误的是 A. 该反应的原子利用率为100% B. 每消耗1mol O 可生成1mol CH COOH 2 3 C. 反应过程中,Rh和Fe的化合价均发生变化 D. 若以CD 为原料,用H O吸收产物可得到CD COOH 4 2 3 【答案】B 【解析】 【分析】由反应历程可知,总反应为2CO+2CH +O =2CH COOH ,据此解答。 4 2 3 【详解】A.该反应为化合反应,原子利用率为100%,A正确; B.由分析可知,每消耗1mol O 可生成2mol CH COOH,B错误; 2 3 C.由反应历程可知,催化剂Rh-Fe有连接4个S原子和2个S原子的,这两种类型的原子成键数目均会 发生改变,所以Rh和Fe的化合价均发生变化,C正确; D.若以CD 为原料,有反应历程可知,会生成CDCOOD,用H O吸收产物时,其存在电离平衡: 4 3 2 CD 3 COOD ƒ CD 3 COO- +D+,CD 3 COO-结合水电离出的H+可得到CD 3 COOH ,D正确; 第10页/共22页 学科网(北京)股份有限公司故选B。 14. 乙二胺(H NCH CH NH ,简写为Y)可结合H+转化为H NCH CH NH + (简写为HY+) 2 2 2 2 2 2 2 3 H NCH CH NH 2+ (简写为H Y2+)。Ag+与Y可形成[AgY]+和AgY + 两种配离子。室温下向 3 2 2 3 2 2 AgNO 溶液中加入Y,通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变 3 化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00´10-3mol×L-1和1.15´10-2mol×L-1。 -lgéc(M)/  mol×L-1ù与-lgéc(Y)/  mol×L-1ù的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+或 ë û ë û AgY + ),分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY+或H Y2+)。比如 2 2 c  H Y2+ δ  H Y2+ = 2 。 2 c(Y)+c  HY+ +c  H Y+ 2 下列说法错误的是 A. 曲线I对应的离子是AgY + 2 B. δ  HY+ 最大时对应的pH=8.39 C. 反应Ag++Yƒ [AgY]+的平衡常数K =104.70 1 D. -lgéc(Y)/  mol×L-1ù=3.00时,c  HY+ >c  H Y2+ >c(Y) ë û 2 【答案】D 【解析】 【分析】Ag+与Y可形成[AgY]+和AgY + 两种配离子,发生的反应为Ag++Yƒ [AgY]+、 2 [AgY]++Y ƒ [AgY 2 ]+,故随着Y浓度的变大,Ag+浓度变小,[AgY]+先增大后减小,[AgY 2 ]+增 第11页/共22页 学科网(北京)股份有限公司大,则从图像上(从右向左表示Y浓度的变大)可以看出,曲线Ⅰ表示[AgY ]+浓度,Ⅱ表示浓度[AgY]+浓 2 度,Ⅲ表示Ag+浓度;同理,调节溶液pH,当酸性较强时,H Y2+浓度大,当碱性较强时,Y的浓度 2 大,故曲线Ⅳ表示H Y2+浓度,曲线Ⅴ表示HY+浓度,曲线Ⅵ表示Y 浓度,据此解题。 2 【详解】A.由分析可知,曲线Ⅰ表示[AgY ]+,A正确; 2 B.由题意可知,Y可以视为二元弱碱,第一次电离方程式为:Y+H 2 O ƒ HY+ +OH-, c  HY+ ·c  OH- K = ,当c  HY+ =cY 时,c  H+ =10-9.93,c  OH- =10-4.07,则 b1 cY K =10-4.07,同理K =10-7.15, b1 b2 c  HY+ ·c  OH- c  H Y+ ·c  OH- c  H Y+ ·c2 OH- K ´K = ´ 2 = 2 =10-11.22,由图像可知,当 b1 b2 cY c  HY+ cY δ  H Y2+ =δY 时,δ  HY+ 最大,则c  OH- =10-5.61,pOH=5.61,pH=8.39,B正确; 2 c[AgY]+ C.反应Ag++Yƒ [AgY]+的平衡常数 K= c  Ag+ ·cY ,由图可知,当cY=10-4.70时, 1 c[AgY]+=c  Ag+ ,则K = =104.70,C正确; 10-4.70 D.-lgéc(Y)/  mol×L-1ù=3.00时,cY=10-3mol/L,c  Ag+ =10-5.01,c[AgY ]+=c[AgY]+,由 ë û 2 物料守恒可知,c  Ag+ +c[AgY ]++c[AgY]+=1.00×10-3mol/L,则 2 c[AgY ]+=c[AgY]+=4.95×10-4mol/L,Y的初始浓度为1.15´10-2mol×L-1,由物料守恒得 2 2c[AgY ]++c[AgY]++cY+c  HY+ +c  H Y+ =1.15´10-2mol/L,代入数据, 2 2 cY 10-3 cY+c  HY+ +c  H Y+ »0.01mol/L,则 δY= = =0.1 ,由图像可 2 c(Y)+c  HY+ +c  H Y+ 0.01 2 知,pH在8.39-9.93之间,此时c  HY+>cY>c  H Y2+ ,D错误; 2 故选D。 二、非选择题:本题共 4小题,共 58分。 15. 一种从预处理得到的贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少量SiO ]中尽可能回收铑的 2 工艺流程如下: 第12页/共22页 学科网(北京)股份有限公司回答下列问题: (1)“酸溶1”的目的是_______。 (2)已知“酸溶2”中Rh转化为H RhCl  ,则生成该物质的化学方程式为_______;“滤渣”的主要 3 6 成分是_______(填化学式)。 (3)“沉铑”中得到的沉淀经“灼烧”后分解成铑单质,但夹杂少量Rh O 和RhCl ,则“高温还原” 2 3 3 中发生反应的化学方程式为_______。 (4)若“活化还原”在室温下进行,SnCl 初始浓度为1.0´10-4mol×L-1,为避免生成Sn(OH) 沉淀,溶 2 2 液适宜的pH为_______(填标号)[已知Sn(OH) 的K =5.5´10-28 ]。 2 sp A.2.0 B.4.0 C.6.0 (5)“活化还原”中,SnCl 必须过量,其与Rh(III)反应可生成éRhSnCl  ù 4- ,提升了Rh的还原速 2 ë 3 5 û 率,该配离子中Rh的化合价为_______;反应中同时生成SnCl 2- ,Rh(III)以RhCl 3- 计,则理论上 6 6 SnCl 和Rh(III)反应的物质的量之比为_______。 2 (6)“酸溶3”的目的是_______。 【答案】(1)溶解Fe,使其进入溶液,从而通过过滤实现分离 (2) ①. Rh+6HCl+3HNO =H RhCl +3NO ­+3H O ②. SiO 3 3 6 2 2 2 高温 高温 (3)Rh O +3H = 2Rh+3H O、2RhCl +3H = 2Rh+6HCl 2 3 2 2 3 2 (4)A (5) ①. +1 ②. 6:1 (6)除去滤渣中未反应的Zn 【解析】 【分析】贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少量SiO ]中尽可能回收铑的工艺流程中, 2 加入浓盐酸溶解其中Fe,过滤后实现分离,再向滤渣中加入王水(浓盐酸与浓硝酸混合酸)氧化溶解Rh, 第13页/共22页 学科网(北京)股份有限公司Rh转化为H RhCl  ,Pt转化为相关可溶物,SiO 不溶,过滤后进行分离;煮沸滤液除去盐酸、硝酸, 3 6 2 再加入浓盐酸、DETA将部分铑元素沉淀,过滤后,滤渣进行灼烧分解为Rh、Rh O 和RhCl ,再用H 2 3 3 2 进行高温还原得到铑单质,向滤液中加入NHCl将铂元素相关化合物转化为沉淀除去,加入SnCl 将Rh 4 2 (III)转化为éRhSnCl  ù 4- ,再加入Zn进行还原,生成Rh,由于Zn过量有剩余,加入浓盐酸溶解过量 ë 3 5 û 的Zn,实现Zn与Rh分离,过滤获得铑粉,以此分析解答。 【小问1详解】 原料合金粉主要成分为Fe、Rh、Pt和少量SiO ,Fe易溶于酸(如盐酸或硫酸),而Rh和Pt在常温下不易 2 被非氧化性酸溶解,SiO 不溶于酸,因此“酸溶1”使用非氧化性酸溶解Fe生成可溶性盐,过滤后Fe(II) 2 进入滤液,剩余滤渣主要为Rh、Pt和SiO ,实现初步分离,故答案为:溶解Fe,使其进入溶液,从而通 2 过过滤实现分离。 【小问2详解】 “酸溶2”中Rh转化为H RhCl  ,Rh元素化合价由0升高至+3,HNO 中N元素化合价由+5降低至 3 6 3 +4,结合化合价升降守恒以及原子守恒可知反应化学方程式为 Rh+6HCl+3HNO =H RhCl +3NO ­+3H O;由上述分析可知该过程中滤渣的主要成分为 3 3 6 2 2 SiO 。 2 【小问3详解】 “高温还原”过程中,Rh O 和RhCl 均被H 还原为Rh,Rh元素化合价均由+3降低至0,根据化合价 2 3 3 2 高温 升降守恒以及原子守恒可知反应方程式为Rh O +3H = 2Rh+3H O、 2 3 2 2 高温 2RhCl +3H = 2Rh+6HCl。 3 2 【小问4详解】 SnCl 初始浓度为1.0´10-4mol×L-1,则溶液中c  Sn2+ =1.0´10-4mol×L-1,当恰好生成Sn(OH) 沉淀 2 2 K Sn(OH)  5.5´10-28 时,c  OH- = sp 2 = mol×L-1 »2.3´10-12 , c  Sn2+ 1.0´10-4 K 10-14 c  H+ = W = »4.3´10-3 ,pH=-lgc  H+ =-lg  4.3´10-3 =3-0.6=2.4,因此 c  OH- 2.3´10-12 为避免生成Sn(OH) 沉淀,溶液的pH<2.4,故答案为A。 2 【小问5详解】 第14页/共22页 学科网(北京)股份有限公司配离子éRhSnCl  ù 4- 中,配体SnCl - 带1个负电荷,设Rh的化合价为x,则x+5´-1=-4,则 ë 3 5 û 3 x=+1;Rh(III)以RhCl 3- 计,反应中Rh(III)还原至Rh(I),每个Rh得到2个电子,SnCl 为还原剂,部 6 2 分被氧化为SnCl 2- ,Sn(II)被氧化为Sn(IV),每个Sn失去2个电子,同时反应过程中,部分SnCl 结合 6 2 一个Cl-形成SnCl - ,作为新的配体,每生成1个éRhSnCl  ù 4- ,需要5个SnCl ,因此理论上 3 ë 3 5 û 2 SnCl 和Rh(III)反应的物质的量之比为 1+5:1=6:1。 2 【小问6详解】 由于“二次还原”过程中,为确保éRhSnCl  ù 4- 完全反应,加入的Zn需过量,过滤后剩余Zn和生成 ë 3 5 û 物Rh存在于滤渣中,因此再向滤渣中加入浓盐酸的目的为:除去滤渣中未反应的Zn。 16. 某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量,其中硫转化的总反应为 S+2OH-+3H O =SO2-+4H O。 2 2 4 2 主要实验步骤如下: Ⅰ.如图所示,准确称取mg细粉状药用硫黄于①中,并准确加入VmLKOH乙醇溶液(过量),加入适量蒸 1 馏水,搅拌,加热回流。待样品完全溶解后,蒸馏除去乙醇。 Ⅱ.室温下向①中加入适量蒸馏水,搅拌下缓慢滴加足量30%H O 溶液,加热至100℃,保持20min, 2 2 冷却至室温。 Ⅲ.将①中溶液全部转移至锥形瓶中,加入2滴甲基橙指示剂,用cmol×L-1HCl标准溶液滴定至终点,消 耗HCl溶液体积为V mL。 2 Ⅳ.不加入硫黄,重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验,消耗HCl标准溶液体积为VmL。计算样品中硫的质量 3 分数。 Ⅴ.平行测定三次,计算硫含量的平均值。 回答下列问题: 第15页/共22页 学科网(北京)股份有限公司(1)仪器①的名称是:_______;②的名称是_______。 (2)步骤Ⅰ中,乙醇的作用是_______。 (3)步骤Ⅰ中,样品完全溶解后,必须蒸馏除去乙醇的原因是_______。 (4)步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是_______。步骤Ⅱ结束后,若要检验反应后溶液中的SO2-,实验 4 操作是_______。 (5)步Ⅲ中,判断滴定达到终点的现象为_______。 (6)单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______(写出计算式)。 【答案】(1) ①. 圆底烧瓶 ②. 球形冷凝管 (2)作溶剂,溶解单质硫 (3)防止双氧水氧化乙醇,影响实验测定结果 (4) ①. 实验需要加热至100 ℃ ②. 取适量混合液先加入盐酸酸化,无明显实验现象,再加入氯 化钡溶液产生白色沉淀,说明含有SO2- 4 (5)滴入最后半滴盐酸,溶液颜色由黄色变为橙色,且半分钟内不褪色 1.6(c V-V) (6) 3 2 % m 【解析】 【小问1详解】 根据仪器构造可知①是圆底烧瓶,②是球形冷凝管; 【小问2详解】 硫单质难溶于水,微溶于酒精,所以乙醇的作用是作溶剂,溶解单质硫; 【小问3详解】 双氧水具有强氧化性,乙醇具有还原性,二者混合发生氧化还原反应,所以必须蒸馏除去乙醇; 【小问4详解】 由于实验需要加热至100 ℃,而水的沸点就是100 ℃,所以不宜采用水浴加热;要检验溶液中的硫酸根 离子,需要排除溶液中其它离子的干扰,所以实验操作是取适量混合液先加入盐酸酸化,无明显实验现 象,再加入氯化钡溶液产生白色沉淀,说明含有SO2-。 4 【小问5详解】 甲基橙作指示剂,盐酸滴定氢氧化钾溶液,则滴定终点的现象为滴入最后半滴盐酸,溶液颜色由黄色变为 橙色,且半分钟内不褪色; 【小问6详解】 第16页/共22页 学科网(北京)股份有限公司不加入硫磺,消耗HCl标准溶液体积为VmL,因此原氢氧化钾的物质的量是0.001cV mol,反应后剩余 3 3 氢氧化钾的物质的量是0.001cV mol,因此与硫磺反应的氢氧化钾的物质的量是0.001c(V -V )mol,所 2 3 2 以根据方程式S+2OH-+3H O =SO2-+4H O可知硫单质的物质的量0.0005c(V -V )mol,所以单次样 2 2 4 2 3 2 0.0005(c V-V)´32 1.6(c V-V) 品测定中硫的质量分数可表示为 3 2 ´100%= 3 2 %。 m m 17. CaCO 的热分解与Ni P 催化的CH 重整结合,可生产高纯度合成气 H +CO ,实现碳资源的二 3 x y 4 2 次利用。主要反应如下: 反应Ⅰ:CaCO 3 (g) ƒ CaO(g)+CO 2 (g) DH 1 =+178kJ×mol-1 反应Ⅱ:CH 4 (g)+CO 2 (g) ƒ 2H 2 (g)+2CO(g) DH 2 =+247kJ×mol-1 反应Ⅲ:H 2 (g)+CO 2 (g) ƒ H 2 O(g)+CO(g) DH 3 =+41kJ×mol-1 回答下列问题: (1)Ca位于元素周期表中_______区;基态Ni2+的价电子排布式为_______。 (2)水分子的VSEPR模型与其空间结构模型不同,原因是_______。 (3)Ni P的晶胞如图1所示(晶胞参数a =b¹c,α=β=90°,γ=120°),该物质的化学式为_______。 x (4)恒压条件下,CH 重整反应可以促进CaCO 分解,原因是_______。 4 3 (5)在温度分别为T、T 和T 下,CH 的平衡转化率与压强的关系如图2所示,反应温度最高的是 1 2 3 4 _______(填“T ”“T ”或“T ”),原因是_______。 1 2 3 第17页/共22页 学科网(北京)股份有限公司(6)一定温度、100kPa下,向体系中加入1.0 mol CaCO 和1.0 mol CH ,假设此条件下其他副反应 3 4 可忽略,恒压反应至平衡时,体系中CaCO 转化率为80%,CH 转化率为60%,CO物质的量为 3 4 1.3mol,反应Ⅲ的平衡常数K =_______(保留小数点后一位),此时原位CO 利用率为_______。 p 2 [n (初始)-n (平衡)-n (平衡)] 已知:原位CO 利用率= CaCO 3 CaCO 3 CO 2 ´100% 2 n (初始) CaCO 3 【答案】(1) ①. s ②. 3d8 (2)O原子上存在2对孤电子对 (3)Ni P (4)反应Ⅱ消耗反应Ⅰ产生的CO ,降低体系CO 分压,使反应Ⅰ平衡右移 2 2 2 (5) ①. T ②. 升高温度,反应Ⅱ正向移动 1 (6) ①. 1.2 ②. 70% 【解析】 【小问1详解】 Ca原子序数为20,电子排布为[Ar]4s2,价电子位于s轨道,属于周期表s区;Ni原子序数为28,基态电 子排布为[Ar] 3d84s2。Ni失去4s能级上2个电子形成Ni2+,价电子排布为3d8,故答案为:s;3d8。 【小问2详解】 6-2´1 中心O原子有2个σ键,孤电子对数为 =2,共4个价电子对,VSEPR模型为四面体型,空间 2 构型为V型,故答案为:O原子上存在2对孤电子对。 【小问3详解】 该晶胞中,P原子8个位于顶点(4个被6个晶胞共用,4个被12个晶胞共用)、2个位于体内,1个晶胞中 1 1 所含P原子数为2+4´ +4´ =3,Ni原子8个位于棱(均被4个晶胞共用)、6个位于面(均被2个晶 6 12 第18页/共22页 学科网(北京)股份有限公司1 1 胞共用),1个位于体内,Ni原子数为1+8´ +6´ =6,因此该物质的化学式为Ni P。 2 4 2 【小问4详解】 CH 重整反应会消耗CO ,降低体系中CO 分压,使CaCO 分解反应正向移动且反应放热,可以为碳酸 4 2 2 3 钙分解提供能量,故答案为:反应Ⅱ消耗反应Ⅰ产生的CO ,降低体系CO 分压,使反应Ⅰ平衡右移。 2 2 【小问5详解】 反应Ⅱ正向为吸热反应,相同压强时,升高温度,反应正向移动,CH 转化率增大,因此温度最高的是 4 T ,故答案为:T ;升高温度,反应Ⅱ正向移动。 1 1 【小问6详解】 一定温度、100kPa下,向体系中加入1.0 mol CaCO 和1.0 mol CH ,恒压反应至平衡时,体系中 3 4 CaCO 3 转化率为80%,反应Ⅰ:CaCO 3 (g) ƒ CaO(g)+CO 2 (g)平衡时生成nCO 2 =0.8mol,CH 4 转化率为60%,CO物质的量为1.3mol,则 CH g + CO g 2H g + 2COg 4 2 ƒ 2 起始/mol 1 0.8 0 0 转化/mol 0.6 0.6 1.2 1.2 平衡/mol 0.4 0.2 1.2 1.2 H g + CO g H Og + COg 2 2 ƒ 2 起始/mol 1.2 0.2 0 1.2 转化/mol 0.1 0.1 0.1 0.1 平衡/mol 1.1 0.1 0.1 1.3 气体总物质的量n =(1.3+0.1+0.1+1.1+0.4)mol=3mol, 总 æ1.3 ö æ0.1 ö ´100kPa × ´100kPa pCO× pH O ç è 3 ÷ ø ç è 3 ÷ ø 反应Ⅲ的平衡常数K = 2 = »1.2,CaCO 平衡时 p pCO × pH  æ0.1 ö æ1.1 ö 3 2 2 ç ´100kPa ÷ × ç ´100kPa ÷ è 3 ø è 3 ø nCaCO =1-1´80%mol=0.2mol,原位CO 利用率为 3 2 [n (初始)-n (平衡)-n (平衡)] 1.0-0.2-0.1 CaCO 3 CaCO 3 CO 2 ´100%= ´100%=70%,故答案为:1.2; n (初始) 1 CaCO 3 70%。 18. 化合物I具有杀虫和杀真菌活性,以下为其合成路线之一(部分反应条件已简化)。 第19页/共22页 学科网(北京)股份有限公司回答下列问题: (1)I中含氧官能团的名称是_______。 (2)A的结构简式为_______。 (3)由B生成C的化学方程式为_______。反应时,在加热搅拌下向液体B中滴加异丙醇;若改为向异 丙醇中滴加B则会导致更多副产物的生成,副产物可能的结构简式为_______(写出一种即可)。 (4)由D生成E的反应类型为_______。 (5)由F生成H的反应中可能生成中间体J,已知J的分子式为C H FNO ,则J的结构简式为 23 26 3 3 _______(写出一种即可)。 (6)G的同分异构体中,含有碳氧双键的还有_______种(不考虑立体异构);其中,能发生银镜反应,且 核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为_______。 【答案】(1)醚键,酯基 (2) (3) ①. ②. 第20页/共22页 学科网(北京)股份有限公司(4)取代反应 (5) (6) ①. 6 ②. 【解析】 【分析】A在氯气和氯化铁催化下生成B,根据B的结构可推出A为 ,B与异丙醇发生取 代反应生成 C,C 与浓硝酸发生取代反应生成 D,根据 F 的结构推出 D 为 ,D 与 发生取代反应生成E,E为 ,E与铁粉,氯化氢发生还原 反应生成F,F与3-戊酮在一定条件下生成H,H与乙酰氯发生反应生成I,据此解答。 【小问1详解】 由I的结构式可知,其含氧官能团为醚键,酯基,故答案为:醚键,酯基; 【小问2详解】 由分析可知,A为 ,故答案为: ; 【小问3详解】 由分析可知,B与异丙醇发生取代反应生成C和氯化氢,化学方程式为: ;反应时,在加热搅拌下向液体B中滴加异 丙醇,异丙醇较少,滴加下去优先和活泼的酰氯发生反应,若改为向异丙醇中滴加B,则异丙醇足量,会 苯环上的氯原子发生取代,导致更多副产物的生成,副产物的结构简式为 ,故答 第21页/共22页 学科网(北京)股份有限公司案为: ; ; 【小问4详解】 根据C的结构推出D为 ,D与 发生取代反应生成E,故答案为:取 代反应; 【小问5详解】 由F生成H的反应中可能生成中间体J,已知J的分子式为C H FNO ,说明F生成H发生了已知信息 23 26 3 3 第一步反应,然后第二步反应,第二步两种产物互为顺反异构体,则J的结构简式为 ,故答案为: ; 【小问6详解】 G为3-戊酮,分子式为C H O,它的同分异构体中,含有碳氧双键,说明为醛或酮,若为醛,可以看成 5 10 将醛基挂在-C H 上,共有4种同分异构体,分别为: , 4 9 若为酮,除了G本身外,共有2种同分异构体,分别为: ,共有6种符合要求的同 分异构体,其中,能发生银镜反应(含有醛基),且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式 为 ,故答案为:6; 。 第22页/共22页 学科网(北京)股份有限公司