文档内容
【基础知识】常见有机物的性质
考点十 高分子化合物
【必备知识】
一、基本概念
(1)单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。
(2)链节：高分子化合物中化学组成相同，可重复的 最小 单位。
(3)聚合度：高分子链中含有链节的 数目 。
(4)聚合物的平均相对分子质量=链节的相对质量×n
(5)加聚反应与缩聚反应的区别：加聚反应无小分子物质生成，缩聚反应有小分子物质生成。
例1、按要求完成方程式
(1)加聚反应
①nCH==CH—CH―――→ 。
2 3
②nCH==CH—CH==CH ―――→CH —CH==CH—CH。
2 2 2 2
③nCH==CH ＋n ―――→ 。
2 2
(2)缩聚反应
①nHOCH —CHOH＋nHOOC—COOH―――→ ＋(2n－1)H O；
2 2 2
②nHOCH—CH—COOH―――→ ＋(n－1)H O。
2 2 2
③nHN—CH COOH――→ ＋(n－1)H O；
2 2 2
④nH NCH COOH＋n ―――→ ＋ (2n － 1)H O。
2 2 2
⑤nHCHO＋n ――→(n－1)H O＋ 。
2
（5）如何推断单体
推断单体时，一定要先判断是加聚产物还是缩聚产物，并找准分离处。
①加聚产物的主链一般全为碳原子，按“逢偶折断（有双键，四个碳；无双键，两个碳）”的规律画线断
键，半键闭合、单双键互换。
②缩聚产物的链节中不全为碳原子，一般有“ ”“ ”等结构，在 或 画线处断键，碳原子上连—OH，氧原子或氮原子上连—H。
例2、写出以下高分子化合物的单体
① ②
③ ④
⑤ ⑥
⑦ ⑧
⑨ ⑩
【答案】①CH==CHCH 和CH==CH—CH==CH ②CH==CH 和CH==CHCN ③对甲基苯酚、甲醛 ④ 3-氨基丙酸
2 3 2 2 2 2 2
⑤ ⑥
⑦ ⑧ ⑨ ⑩
2、高分子常考知识点：
(1)高分子的结构分类
结构 线型 结构 支链 结构 网状 结构
代表物 低压聚乙烯 高压聚乙烯 电木、硫化橡胶、酚醛树脂
热塑/固性 热塑性，可以反复加热熔融加工 热固性，不能加热熔融，只能一次成
型。
溶解性 能溶解在适当的有机溶剂中 不溶于有机溶剂，只有一定程度的溶胀
(2)高分子化合物都属于混合物，无固定熔沸点。
(3)光导纤维、碳纤维、石墨烯不是有机高分子材料。
(4)天然橡胶（聚异戊二烯）含有 碳碳双键 ，易发生加成反应和氧化反应(老化)。强氧化剂、卤素单质、
有机溶剂等都易腐蚀橡胶。
(5)三大合成材料：塑料、合成纤维、合成橡胶。
(6)聚乙烯可以作食品包装袋，聚氯乙烯不行。
(7)棉花、羊毛、蚕丝等为天然纤维，再生（人造）纤维则以 天然纤维 等为原料，经加工处理得到；合成
纤维以 化工原料 为原料，经过聚合反应得到。
【易错辨析】
1、聚乳酸（单体为2-羟基丙酸）是一种纯净物，可用于手术缝合线。( )
2、光导纤维、合成纤维、人造纤维均为有机高分子材料。( )
3、高分子化合物的结构大致可以分为线型结构、支链型结构和网状结构三类。( )4、高聚物的链节和单体的组成相同、结构不同。( )
5、加聚反应单体有一种，而缩聚反应的单体应该有两种。( )
6、用聚碳酸酯代替聚乙烯塑料可减少白色污染。（ ）
7、橡胶老化实质上是发生了酯化反应。（ ）
8、棉花、蚕丝、羊毛、天然橡胶都属于天然高分子( )
9、天然橡胶是高聚物，不能使溴水褪色( )
10酚醛树脂和聚氯乙烯都是热固性塑料( )
11、聚乙烯、聚氯乙烯塑料都可用于包装食品( )
【答案】 1.× 2.× 3.√ 4.× 5.× 6.√ 7.× 8.√ 9.×10.× 11.×
【关键能力】
1、(2022·河北，3)化学是材料科学的基础。下列说法错误的是( )
A．制造5G芯片的氮化铝晶圆属于无机非金属材料
B．制造阻燃或防火线缆的橡胶不能由加聚反应合成
C．制造特种防护服的芳纶纤维属于有机高分子材料
D．可降解聚乳酸塑料的推广应用可减少“白色污染”
【答案】 B
【解析】 天然橡胶的单体为异戊二烯，合成橡胶的单体如顺丁烯等中均含有碳碳双键，通过加聚反应合
成橡胶，B错误。
2、(2022·山东，4)下列高分子材料制备方法正确的是( )
A．聚乳酸( )由乳酸经加聚反应制备
B．聚四氟乙烯( CF—CF )由四氟乙烯经加聚反应制备
2 2
C．尼龙-66( )由己胺和己酸经缩聚反应制备
D．聚乙烯醇( )由聚乙酸乙烯酯( )经消去反应制备
【答案】 B
【解析】 聚乳酸由乳酸[HOCH(CH)COOH]分子间脱水缩聚而得，A错误；尼龙-66由己二胺和己二酸经过
3
缩聚反应制备，C错误；聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯( )发生水解反应制备，D错误。
3、(2022·湖南，3)聚乳酸是一种新型的生物可降解高分子材料，其合成路线如下：
下列说法错误的是( )
A．m＝n－1 B．聚乳酸分子中含有两种官能团
C．1 mol乳酸与足量的Na反应生成1 mol H D．两分子乳酸反应能够生成含六元环的分子
2
【答案】 B
【解析】聚乳酸分子中含有三种官能团，分别是羟基、羧基、酯基，B错误
4、高分子材料在生产生活中应用广泛。下列说法错误的是( )
A．中科院首创用CO 合成可降解塑料聚二氧化碳，聚二氧化碳塑料是通过加聚反应制得的
2
B．高分子材料蚕丝、尼龙、棉花均为天然纤维，其中蚕丝的主要成分为蛋白质
C．有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)的单体能发生加成反应、取代反应、氧化反应
D．医用口罩所使用的熔喷布为聚丙烯，聚丙烯属于合成高分子材料
【答案】 B
【解析】 尼龙为合成纤维，B项错误5、四氯乙烯( )是一种衣物干洗剂，聚四氟乙烯( )是家用不粘锅内侧涂层的主要成分。下
列关于四氯乙烯和聚四氟乙烯的叙述正确的是( )
A．它们都可以由乙烯发生加成反应得到
B．它们的分子中都不含氢原子
C．四氯乙烯对油脂有较好的溶解作用，聚四氟乙烯的化学性质比较活泼
D．它们都能发生加成反应，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色
【答案】 B
【解析】 四氯乙烯可由乙炔发生取代、加成反应得到，聚四氟乙烯是由四氟乙烯发生加聚反应得到，故
A错误；二者都只含C和卤素原子，故B正确；聚四氟乙烯性质较稳定，故C错误；聚四氟乙烯中不含碳碳
双键，不能发生加成反应，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故D错误。
6、下列说法不正确的是( )
A．酚醛树脂属于热塑性塑料
B．结构为…—CH==CH—CH==CH—CH==CH—…的高分子，其单体是乙炔
C．有机硅聚醚( )可由单体 和 缩聚而成
D．某塑料为 ，它的单体有3种
【答案】 A
【解析】 酚醛树脂属于热固性塑料，A项错误。
7、活性碳纤维—纳米银抗菌材料可用于生产医用防护服和口罩。下列有关叙述错误的是（ ）
A．活性碳纤维具有吸附性，可作纳米银的载体 B．银离子能使蛋白质变性，具有杀菌作用
C．纳米银与片状银化学活性相同 D．活性碳纤维-纳米银抗菌材料属于复合材料
【答案】C
8、(2021北京，11)可生物降解的高分子材料聚苯丙生(L)的结构片段如下图。
已知：R1COOH+R2COOH +H O
2
下列有关L的说法不正确的是（ ）
A．制备L的单体分子中都有两个羧基 B．制备L的反应是缩聚反应
C．L中的官能团是酯基和醚键 D．m、n、p和q的大小对L的降解速率有影响
【答案】C【详解】A．合成聚苯丙生的单体为 、 ，每
个单体都含有2个羧基，故A正确；
B．根据题示信息，合成聚苯丙生的反应过程中发生了羧基间的脱水反应，除了生成聚苯丙生，还生成了
水，属于缩聚反应，故B正确；
C．聚苯丙生中含有的官能团为： 、 ，不含酯基，故C错误；
D．聚合物的分子结构对聚合物的降解有本质的影响，因此m、n、p、q的值影响聚苯丙生的降解速率，故
D正确；
9、凯夫拉纤维是生产防弹衣的主要材料之一，其结构片段如图所示。下列说法不正确的是( )
A．其结构简式为
B．凯夫拉纤维在发生水解反应的过程中，—CONH—中的 中的C—N键断裂
C．完全水解产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有相同的化学环境
D．通过质谱法测定凯夫拉纤维的平均相对分子质量，可得其聚合度
【答案】A
10、如图是以烃A为原料生产人造羊毛的合成路线．下列说法正确的是（ ）
A．合成人造羊毛的反应属于缩聚反应 B．A生成C的为反应属于加成反应
C． A生成D的反应属于取代反应 D．烃A的结构简式为CH=CH
2 2
【答案】B
11、高分子M广泛用于牙膏、牙科黏合剂等口腔护理产品，合成路线如图：
下列说法错误的是( )
A．试剂a是甲醇，B分子中可能共平面的原子最多有8个 B．化合物B不存在顺反异构体
C．化合物C的核磁共振氢谱有一组峰 D．合成M的聚合反应是缩聚反应
【答案】 D
【解析】 根据题意推知B为CH==CHOCH，C为 ，B与C发生加聚反应合成M，故D错误。
2 3
12、PBS是一种新型的全生物降解塑料，它是以丁二醇(C H O)和丁二酸(C HO)合成的聚酯加工而成，
4 10 2 4 6 4其结构如图所示。下列说法正确的是( )
A．丁二醇和丁二酸均可以发生消去反应
B．PBS和PE(聚乙烯)塑料均属于加聚反应的产物
C．若不考虑立体异构和两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构，则丁二醇共有6种结构
D．1,4-丁二醇( )能被酸性KMnO 溶液氧化生成丁二酸，二者互为同系物
4
【答案】 C
【解析】 丁二酸不能发生消去反应，A项错误；乙烯发生加聚反应生成PE(聚乙烯)，但丁二醇与丁二酸
缩聚生成PBS和水，B项错误；若不考虑立体异构和两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构，则丁二醇
有有6种结构，C项正确；丁二醇可以被酸性高锰酸钾溶液氧化生成丁二酸，但丁二醇含有羟基，而丁二
酸含有羧基，二者结构不相似，不互为同系物，D项错误。
13、一种自修复材料的结构(图甲)和修复原理(图乙)如图所示。下列说法错误的是( )
A．该高分子材料所制容器不能用于盛放碳酸钠溶液 B．合成该高分子的两种单体均为乙酸乙酯的同系物
C．该高分子可通过加聚反应合成 D．图示高分子材料破坏及自修复过程不涉及化学键的变化
【答案】 B
【解析】 该高分子材料中含有酯基，能与碱溶液发生水解反应，则其所制容器不能用于盛放碳酸钠溶
液，故A正确；合成该高分子的两种单体分别为 CH==C(CH)COOCH 、CH==CHCOOCHCHCHCH ，乙酸乙酯只
2 3 3 2 2 2 2 3
有酯基，没有碳碳双键，结构不相似，不互为同系物，故 B 错误；由图可知，自修复过程中“—
COOCHCHCHCH”基团之间没有化学键的变化，故D正确。
2 2 2 3
14、（2021·浙江）（14分）某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P，合成路线如下：
已知：
请回答：
(1)化合物A的结构简式是_______；化合物E的结构简式是_______。
(2)下列说法不正确的是_______。
A．化合物B分子中所有的碳原子共平面B．化合物D的分子式为
C．化合物D和F发生缩聚反应生成P
D．聚合物P属于聚酯类物质
(3)化合物C与过量 溶液反应的化学方程式是_______。
(4)在制备聚合物P的过程中还生成了一种分子式为 的环状化合物。用键线式表示其结构
_______。
(5)写出3种同时满足下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式(不考虑立体异构体)：_______。
① 谱显示只有2种不同化学环境的氢原子
②只含有六元环
③含有 结构片段，不含 键
(6)以乙烯和丙炔酸为原料，设计如下化合物的合成路线(用流程图表示，无机试剂、有机溶剂任
选)_______。
【答案】(1) （1分） HOCHCHBr （1分）
2 2
(2)C （2分）
(3) +4NaOH +2 +2NaBr （2分） (4)
（2分）
(5) 、 、 、 (任写3种)
（各1分）(6) （3分）
能通过 水解得到，乙烯与Br 加成可得 ，故目标化合物的合成路线为
2
。
