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押江苏卷第 15 题
有机推断与有机合成
核心考点 考情统计 考向预测 备考策略
2023·江苏卷，15 1．重点关注与其他模块交叉知
结合药物的合成考查有机物的结 识，高考题经常综合考查；
有机推断与有
2022·江苏卷，15
构、有机反应类型、限定条件的同
机合成 分异构体书写、有机合成路线设计 2．难点是限定条件同分异构体结
2021·江苏卷，16
等知识点 构简式的书写以及有机合成路线的
设计
1．（2023·江苏卷，15）化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：(1)化合物A的酸性比环己醇的 (填“强”或“弱”或“无差别”)。
(2)B的分子式为 ，可由乙酸与 反应合成，B的结构简式为 。
(3)A→C中加入 是为了结构反应中产生的 (填化学式)。
(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。
碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性
溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。
(5)G的分子式为 ，F→H的反应类型为 。
(6)写出以 、 和 为原料制备 的合成路线流图
(须用NBS和AlBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)强(2)CH COCl
3
(3)HCl
(4)
(5)取代反应
(6)
【解析】 与 发生取代反应生成 ，可推知化学方程式为
+CH COCl→ +HCl，可知B为CHCOCl； 发生水解反应得到F：
3 3
， 与G： 发生取代反应得到 ，可知化学
方程式为 + → +HBr，由此推知G为。（1）化合物A： 中含有酚羟基，酚羟基酸性强于醇羟基，故化合物
A的酸性比环己醇的强。（2）由分析可知B的结构简式为CHCOCl。（3）A→C的化学方程式为
3
+CH COCl→ +HCl， 显碱性可以与HCl发生中和反应促进
3
+CH COCl→ +HCl平衡正移，提供 的产率，故A→C中加入
3
是为了结构反应中产生的HCl。（4） 的同分异构体碱性条件水解后酸化生成两
种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性 溶液褪色，说明其同
分异构体为5，且该水解产物为苯甲酸；另一水解产物为丙醇，且加热条件下，铜催化该产物与氧气反应，
所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰，由此确定该醇为2-丙醇，由此确定 的同分异
构体为 。（5）由分析可知F→H的反应为 + →+HBr，该反应为取代反应。（6）结合F→H可设计以下合成路线：
。
2．（2022·江苏卷，15）化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：
(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。
(2)B→C的反应类型为_______。
(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。
①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2
种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。
(4)F的分子式为 ，其结构简式为_______。
(5)已知： (R和R'表示烃基或氢，R''表示烃基)；
写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合
成路线流程图示例见本题题干)_______。【答案】(1)sp2和sp3
(2)取代反应
(3)
(4)
(5)
【解析】A（ ）和CHI发生取代反应生成B（ ）；B和SOCl 发
3 2
生取代反应生成C（ ）；C和CHOH发生取代反应生成D（
3
）；D和NH OH发生反应生成E（ ）；E经过还原反应转化为F，F再转化为G，
2
F中酯基发生水解反应生成G，则F为 ，F中能够酯基酸性水解得到G。（1）A分子中，
苯环上的碳原子和双肩上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子中碳原子的杂化轨
道类型为sp2和sp3。（2）B→C的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应。（3）D的分子
式为C H O，其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官
12 14 3能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，则水解产物中，
有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分异构体分子中含有4
种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体的结构简式为 。（4）由分析可知，
F的结构简式为 。（5）根据已知的第一个反应可知， 与CHMgBr
3
反应生成 ， 再被氧化为 ，根据已知的第二个反应可知，
可以转化为 ，根据流程图中D→E的反应可知， 和NH OH反
2
应生成 。
3．（2021·江苏卷，16）F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图:(1)A分子中采取sp2杂化的碳原子数目是___。
(2)B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式:___。
①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1。
②苯环上有4个取代基，且有两种含氧官能团。
(3)A+B→C的反应需经历A+B→X→C的过程，中间体X的分子式为C H NO 。X→C的反应类型为___。
17 17 6
(4)E→F中有一种分子式为C H O 的副产物生成，该副产物的结构简式为___。
15 14 4
(5)写出以 CH 和F CHOH为原料制备
3 2
的合成路线流程图___(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)7
(2) 或
(3)消去反应
(4)(5)
【解析】A和B在KCO 作用、加热条件反应得到C、HF和HO，C和H 发生还原反应得到D，D发生取
2 3 2 2
代反应生成E，E发生取代反应得到F。(1)从成键方式看，形成双键的中心原子通常采用sp2杂化，醛基和
苯环中的碳原子为sp2杂化，饱和C为sp3杂化，故共有7个碳原子采取sp2杂化；故答案为:7。(2)B的一种
同分异构体，环上有4个取代基，且有两种含氧官能团，根据其不饱和度可知，这两种含氧官能团为羟基
和含羰基的官能团；分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1，说明分子结构具有一定的对称性，则
该物质可能为 或 ；故答案为: 或 。(3)由题给C
结构式可知，C的分子式为C H NO ；中间体X的分子式为C H NO ；结合C的结构简式可知X→C生
17 15 5 17 17 6
成碳碳双键，反应类型为消去反应；故答案为:消去反应。(4)由E与F结构简式可知，E→F为甲氧基被-
OH取代，则可能另一个甲氧基也被-OH取代，副产物的分子式为C H O，则其结构简式为:
15 14 4
；故答案为: 。(5)以 和 为原料制备
，两个碳环以-O-连接在一起，则一定会发生类似A+B→C的反应，则需要 和，故需要 先得到 ， 得到 ， 和
得到 ， 催化氧化得到 ，可设计合
成路线为: 。
1.常见限制条件与结构关系总结2. 常见含氧官能团的结构与性质
官能团 结构 性质
易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 ℃条件下生
醇羟基 —OH 成乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇被
酸性KCr O、KMnO 溶液氧化)
2 2 7 4
极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸
性极弱，不能使石蕊变色)、易氧化(如无色的苯酚晶
酚羟基 —OH
体易被空气中的氧气氧化为红色)、显色反应(如苯酚
遇FeCl 溶液呈紫色)
3
易被氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、可被还
醛基
原为醇
可被还原(如 在Ni催化、加热条件下加氢生成
酮羰基
)
酸性(如乙酸的酸性强于碳酸)、易取代(如发生酯化
羧基
反应)
易水解 (如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性
酯基 水解；乙酸乙酯在NaOH溶液、加热条件下发生碱
性水解；碱性条件下，乙酸乙酯水解更彻底)醚键
可水解(如 )
3. 有机反应类型与常见的有机反应
反应类型 重要的有机反应
烷烃的卤代(以CH 为例)：
4
CH＋Cl――→CHCl＋HCl(可继续反应生成CHCl、CHCl 、CCl )
4 2 3 2 2 3 4
丙烯、甲苯在光照条件下分别与氯气发生取代反应：
CH===CH—CH＋Cl――→CH===CH—CHCl＋HCl、
2 3 2 2 2
苯的取代反应：
苯环上的定位效应：
①邻、对位取代基：—R、—OH、—NH 、—OR、—X(Cl、Br、I)等；
2
②间位取代基：—NO 、—SO H、—CHO、—COOH、—COOR 等(为吸
2 3
电子基)
卤代烃的水解：CHCHBr＋NaOH――→CHCHOH＋NaBr
3 2 3 2
取代 醇分子间脱水：CHCH—OH＋HO—CH CH――→CHCH—O—CH CH
3 2 2 3 3 2 2 3
反应
＋HO
2
酯化反应：CHCOOH＋C HOHCHCOOC H＋HO、
3 2 5 3 2 5 2
酯 的 水 解 反 应 ( 含 皂 化 反 应 ) ：
C H O 蔗糖＋HO――→C H O 葡萄糖＋C H O 果糖
12 22 11 2 6 12 6 6 12 6
二肽水解：CH≡CH＋Br ―→CHBr===CHBr、CHBr===CHBr＋Br ―→CHBr —CHBr
2 2 2 2
加
CH—CH===CH ＋HBr――→CH—CHBr—CH (马氏规则)、
3 2 3 3
成
CH—CH===CH ＋HBr――→CH—CH—CHBr(反马氏规则)
3 2 3 2 2
反
1,3-丁二烯的加成反应：
应
CH===CH—CH===CH ＋Cl―→CHCl—CHCl—CH===CH (1,2-加成)、
2 2 2 2 2
CH===CH—CH===CH ＋Cl―→CHCl—CH===CH—CHCl(1,4-加成)
2 2 2 2 2
Diels-Alder反应：
醇分子内脱水生成烯烃：C HOH――→CH===CH ↑＋HO
2 5 2 2 2
消去
卤代烃脱HX生成烯烃：CHCHBr＋NaOH――→CH===CH ↑＋NaBr＋
3 2 2 2
反应
HO
2
加
聚
共轭二烯烃的加聚：
反
应
二元醇与二元羧酸之间的缩聚：
缩
聚
反
应
α-羟基酸之间的缩聚：α-氨基酸之间的缩聚：
苯酚与HCHO的缩聚(条件：浓盐酸作催化剂，生成线型结构的酚醛树
脂)：
催化氧化：2CHCHOH＋O――→2CHCHO＋2HO、CH===CH ＋
3 2 2 3 2 2 2
O――→
2
醛基与银氨溶液的反应：
CHCHO＋2[Ag(NH)]OH――→CHCOONH＋2Ag↓＋3NH ＋HO
3 3 2 3 4 3 2
醛基与新制氢氧化铜的反应：
氧
CHCHO＋2Cu(OH) ＋NaOH――→CHCOONa＋Cu O↓＋3HO
化 3 2 3 2 2
苯的同系物的氧化(以甲苯为例)：
反
应
酚的氧化(以苯酚为例)： (醌)
(酚羟基易被氧化，苯酚被氧化后变成粉红色)
4．有机合成中官能团的转变
(1)官能团的引入(或转化)
—OH ＋HO；R—X＋NaOH水溶液；R—CHO＋
2
H；RCOR′＋H；R—COOR′＋HO；多糖水解
2 2 2
—X 烷烃＋X；烯(炔)烃＋X(或HX)；R—OH＋HX
2 2
官能团的引入
R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加成
(或转化)
—CHO 某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解
R—CHO＋O；苯的同系物(与苯环直接相连的碳上至少
2
—COOH 有一个氢)被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋
HO(酸性条件下)
2—COOR 酯化反应
(2)官能团的消除
①消除碳碳双键：加成反应、氧化反应。
②消除羟基：消去反应、氧化反应、酯化反应、取代反应。
③消除醛基：还原反应、氧化反应。
(3)官能团的保护
被保护的官能团 被保护的官能团的性质 保护方法
①用NaOH溶液先转化为苯酚钠，后
酸化重新转化为苯酚：
易被氧气、臭氧、双氧
酚羟基 水、酸性高锰酸钾溶液氧 ；
化 ②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢
碘酸酸化重新转化为苯酚：
易被氧气、臭氧、双氧
先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液
氨基 水、酸性高锰酸钾溶液氧
重新转化为氨基
化
易与卤素单质加成，易被 用氯化氢先通过加成反应转化为氯代
碳碳双键 氧气、臭氧、双氧水、酸 物，后用NaOH醇溶液通过消去反应
性高锰酸钾溶液氧化 重新转化为碳碳双键
乙醇(或乙二醇)加成保护：
――――→
醛基 易被氧化
―――→
5．增长碳链或缩短碳链的常见方法
(1)增长碳链
①2CH≡CH―→CH==CH—C≡CH
2
②2R—Cl＋2Na―→R—R＋2NaCl
③CH CHO―――――→
3
④R—Cl――→R—CN――→R—COOH⑤CHCHO――→ ――→
3
⑥nCH==CH ――→CH —CH；
2 2 2 2
nCH==CH—CH==CH ――→CH —CH==CH—CH
2 2 2 2
⑦2CH CHO―――――→
3
⑧ ＋R—Cl――→ ＋HCl
⑨ ＋ ――→ ＋HCl
⑩n ＋n ――→ ＋(n－1)H O
2
(2)缩短碳链
① ＋NaOH――→RH＋NaCO
2 3
②R —CH==CH—R ―――→R CHO＋R CHO
1 2 1 2
6．常见有机物转化应用举例
(1)
(2)
(3)(4)CH CHO―――――→ ――→
3
7．依据合成框图及相关信息设计有机合成路线
表达方式 A――→B――→C……―→D
总体思路 根据目标分子与原料分子的差异构建碳骨架和实现官能团转化
设计关键 信息及框图流程的运用
从某种原料分子开始，对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及
官能团)，对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官
能团的转化)，从而设计出合理的合成路线，其思维程序为
正向合
成法
从目标分子着手，分析目标分子的结构，然后由目标分子逆推出原
料分子，并进行合成路线的设计，其思维程序为
常用
逆向合
方法
成法
采用正推和逆推相结合的方法，是解决合成路线题的最实用的方
法，其思维程序为
正逆双
向合
成法
考点 有机推断与有机合成
1．（2024·江苏扬州中学高三上学期开学考试，15）氯霉素(H)的一种合成路线如下：回答下列问题：
(1)氯霉素分子中碳原子的杂化轨道类型为 。
(2)G→H的反应类型为 。
(3)D的分子式为 ，其结构简式为 。
(4)E的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式 。
①芳香族化合物 ②分子中含有3种不同化学环境的氢原子
(5)写出以乙烯为主要原料制备 的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成
路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1) 、
(2)取代反应
(3)
(4) 或
(5)。
【解析】A（ ）与溴水反应生成B（ ），B在浓硫酸作用下发生消去反应生成C（
）；C与HCHO在酸性溶液中反应生成分子式为 的D；D与氨气在高压下发生取代
反应生成E（ ），则D的结构简式为 。（1）青霉素(
)中含有苯环、碳氧双键以及甲基结构，所以青霉素中碳原子的杂化方式为
。 （2）由G、H的结构简式可知，G（ ）中氨基上的一个氢原子被
取代生成H，则G转化为H发生取代反应。 （3）结合E的结构简式以及E的分子式（
）可知D的结构简式为： 。 （4）E的分子式为 ，E的一种同分异构体
同时满足：①芳香族化合物即含有苯环；②分子中含有3种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体中含1个 和4个 且对称或者含 ，则E的同分异构体为 或 。
（5） 可由 在一定条件下发生取代反应合成；由E转化为F可知
可由 在酸性条件小水解而来；由C合成D可知 可由 与
在一定条件下合成； 可由 催化氧化生成； 由
与水蒸气发生加成反应合成。
2．（2024·江苏常州第一中学高三期初检测，15）氯化两面针碱具有抗真菌、抗氧化等多种生物活性，有
机化合物IX是合成氯化两面针碱的中间体。IX的合成路线如图：已知：i．RCHO+ +H O
2
ii．
回答下列问题：
(1)Ⅳ中的含氧官能团的名称为 ，Ⅵ→Ⅶ的反应类型为 。
(2)X的结构简式为 。
(3)Ⅳ的同分异构体中，满足下列条件的是 。
①结构中含有3个六元环；
②核磁共振共有6组峰；
③不能发生银镜反应，且酸性环境能发生水解反应，所得产物遇 变色。
(4)写出以 为主要原料制备 的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶
剂任用)。
【答案】(1) 醚键、酮羰基 还原反应
(2)
(3) 、 、 、
(4)【解析】由有机物的转化关系可知，氢氧化钠作用下 与一碘甲烷发生取代反应生成
， 一定条件下转化为 ， 与
发生信息i反应生成 ，则X为 ；
与氢氰酸发生加成反应生成 ，
碱性条件下发生水解反应后，酸化得到
； 一定条件下发生还原反应生
成 ， 一定条件下发生分子内取代反应生成 ， 一定条件下转化为
。（1）由结构简式可知， 的含氧
官能团为醚键、酮羰基；Ⅵ→Ⅶ的反应为 一定条件下发生还原反应生
成 。（2）由分析可知，X的结构简式为 。（3）Ⅳ的
同分异构体的结构中含有3个六元环，核磁共振共有6组峰说明同分异构体分子结构对称，不能发生银镜
反应，且酸性环境能发生水解反应，所得产物遇氯化铁变色说明分子中不含有甲酸酯基，含有酚酯基和醚
键，符合条件的结构简式为 、 、
、 。（4）由题给信息可知，以为主要原料制备 的合成步骤为 与氰化钠发生取
代反应生成 ， 碱性条件下发生水解反应后，酸化生成
， 一定条件下转化为 ， 一
定条件下发生还原反应生成 。
3．（2024·江苏海安高级中学高三12月月考，15）奥培米芬(化合物I)是一种雌激素受体调节剂，以下是一
种合成路线。
已知：Ⅰ．
Ⅱ．
Ⅲ．Ph为苯环(1)A中含氧官能团名称为 。
(2) 过程中加入 的目的是 。
(3)G的结构简式为 。
(4) 的反应类型为 。
(5)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式 。
①能发生水解反应；
②遇 溶液显紫色；
③含有苯环；
④核磁共振氢谱显示为四组峰、且峰面积比为9：6：2：1
(6)综合上述信息，写出由 ， ， 为原料制备 的
合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)羟基、醚键
(2)结合反应生成的HCl，提高C产率
(3)
(4)还原反应
(5)(6)
【解析】A与B反应为羟基和酰氯发生取代反应，生成C和HCl；C与D反应生成E，D的分子式为
，根据C和D的结构简式，可推出D的结构简式为： ；E与 生成
F；结合题目中给出的已知条件Ⅱ，可知F→G发生了相同的反应，则可推出G的结构简式为
；G在酸性条件下开环并发生消去反应生成H；H被还原剂 还
原为I。（1）由A的结构简式可知，A中含氧官能团名称为羟基、醚键。（2）A与B反应为羟基和酰氯
发生取代反应，生成C和HCl， 为有机胺，显碱性，结合反应生成的HCl，使反应正向进行，提
高C产率。（3）结合题目中给出的已知条件Ⅱ： ，可知F→G发生
了相同的反应，已知田间中的RMgBr为PhMgBr，则可推出G的结构简式为。（4）H→I的反应中，酯基变为羟基，但反应的溶剂为四氢呋喃，
且使用有机反应中常见的还原剂 ，所以该反应为加氢还原，反应类型为还原反应。（5）根据C中
结构简式可知，其同分异构体能发生水解反应，说明含有酯基；遇 溶液显紫色，说明含有酚羟基；
核磁共振氢谱显示为四组峰、且峰面积比为9：6：2：1，C中含有18个氢原子，说明4种氢原子的个数分
别为9、6、2、1；根据以上条件，可得C的同分异构体的结构简式为：
，可任选一种作答。（6）根据题目中流程，可知会用
到格氏试剂，应先制备格式试剂，即苯环先与溴发生取代反应生成溴苯，溴苯与镁在乙醚环境中生成格氏
试剂 ；根据E→F的反应，可将 与 反应生成 ；再根
据F→G的反应，可将 与 反应生成 ；最后根据G→H的反应，可将 在酸性条件下开环并发生消去反应，生成 。
4．（2024·江苏苏州高三11月期中，15）黄酮派酯是一种解痉药，可通过如下路线合成。
(1)C中 与 杂化的碳原子数的比值是 。
(2)C→D的反应类型是 。
(3)已知苯甲酸酐( )可以与羟基化合物生成酯，D→E经历了D→X→E的过程，中
间体X的化学式为 ，分子中共有3个六元环。写出X的结构简式： 。
(4)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式： 。
①属于芳香族化合物
②碱性水解后酸化得到两种产物，且两种产物的核磁共振氢谱中均只有2个峰
(5)写出以 、 、 为原料制备 的合
成路线图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 。
【答案】(1)4∶1
(2)取代反应(3)
(4) 或
(5)
【解析】A在一定条件下与NaOH、CO 反应后酸化得到B，B与丙酰氯发生取代反应生成C和HCl，C在
2
AlCl 作用下发生重组取代反应生成D，D与 在一定条件下反应生成E，E与SOCl 反应生
3 2
成F，F与 发生取代反应生成黄酮派酯。（1）C中苯环上的碳、酯基上的碳和羧基上的碳均
为 杂化，只有乙基上的两个碳为 杂化，故 与 杂化的碳原子数的比值是8：2=4：1。（2）C→D
是C在AlCl 作用下反应生成D，根据结构简式的变化可知，反应类型是取代反应。（3）已知苯甲酸酐(
3)可以与羟基化合物生成酯，D→E经历了D→X→E的过程，中间体X的化学式为 ，
分子中共有3个六元环，根据分子式可知，X比E多了2个H原子和1个O原子，故应该为X脱水形成碳碳
双键，则X的结构简式为： 。（4）D为 ，其同分异构体满足：①属于芳香族化
合物，则含有苯环，②碱性水解后酸化得到两种产物，且两种产物的核磁共振氢谱中均只有2个峰，则高
度对称，根据分子中含有4个O可知有两个酯基，符合条件的同分异构体有
或 。（5） 与 发生取代反应生成 ， 在酸
性高锰酸钾溶液中被氧化生成 ， 在氯化铝作用下反应生成 ， 与
反应制备 。
5．(2024·江苏泰州高三上学期期中，15)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线
如下：(1) 分子中含有碳氧 键的数目为 。
(2)D→E的反应类型为 。
(3)C→D的反应中有副产物X(分子式为 )生成，则X的结构简式为 。
(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： 。
①能与 溶液发生显色反应；
②苯环上有4个取代基；
③与足量 充分反应后再酸化，得到含苯环产物分子中不同化学环境的氢原子个数比是 。
(5)已知： (R表示烃基， 和 表示烃基或氢)
请设计以 和 为原料制备 的合成路线 (无机试
剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1) 或 或
(2)取代反应
(3)
(4) 或 或(5)
【解析】A到B为羧基被亚硫酰氯酰化；B到C为酰氯和醇发生的取代反应；C到D是C分子苯环上的酚羟
基发生了取代反应；D到E是D分子苯环上的酚羟基发生了取代反应；E到F是酯基被还原为醇羟基。
（1）分析C的结构简式可知，1个C分子中含有4个碳氧 键，所以1molC分子中含有碳氧σ键的数目为
4mol。（2）D到E是一碘甲烷中的甲基取代了D分子中羟基上的氢原子，属于取代反应。（3）副产物X比
D多两个碳原子，说明D中剩下的羟基也被取代，则X的结构简式为： 。（4）条件
①说明分子中有酚羟基，条件②必须有4个取代基，条件③说明最后产物只有两种环境下的氢原子，且数
目比为2：1，根据以上条件，可得到该同分异构体的结构简式： 、 、
。（5）根据题目中的E到F的反应，酯基可以直接还原为醇羟基，
可直接转化为 ，醇羟基可进一步氧化为醛，即 ，题目给出的已知是卤代烃转化为格氏试剂的反应，然后再与醛反应，所以 可以转化为格氏试
剂 ，与 进一步反应可以生成 ，再与溴化氢发生取代，
得到 。
6．（2024·江苏靖江高级中学、华罗庚中学高三第一次阶段考试，16）化合物 是一种重要中间体，其合
成路线如下：
(1)A B的反应类型为 。
(2) 的分子式为 ，则 的结构简式： 。
(3)1mol 中sp3杂化的原子数目为 。(4) 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式 。
①能发生银镜反应；
②能与 溶液发生显色反应；
③分子中只有4种不同化学环境的氢。
(5)已知： 。设计以 原料制备 的合成路线(无机试剂和
有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)加成反应
(2)
(3)9N
A
(4) 或
(5) 【解析】
与 在氯化铝催化作用下发生开环加成反应生成B，B在Zn-Hg/HCl作用下发生还原反应，结合
D的结构简式及C的分子式可知该过程中羰基被还原为-CH-，则C的结构简式为： ；C在PPA
2
作用下发生分子内脱水反应生成D，D与格式试剂发生加成反应生成E，E水解得到F，F发生消去反应生成G。（3）由F的结构简式可知F中单键C和单键O原子均采用sp3杂化，个数为9，则1molF中含9Nsp3杂
A
化的原子。（4）B的一种同分异构体同时满足下①能发生银镜反应，说明有醛基；②能与 溶液发生
显色反应；说明有酚羟基；根据B的结构分析，该同分异构体中应含有两个醛基和一个酚羟基；③分子中
只有4种不同化学环境的氢，说明苯环上连接的取代基后有对称性，酚羟基在对称轴上，两个醛基位于对
称位置。则结构可能为： 、 。（5）卤代烃和镁在乙醚条件下反应，
另外还需要将卤代烃变成碳氧双键的结构，即先水解生成羟基，再氧化生成醛基，醛类与格式试剂发生加
成再水解得到目标产物。
7．（2024·江苏南京金陵中学期中，15）夫马洁林是一种用于治疗微孢子虫病的抗生素，其部分合成路线
如下：
(1)1mol A中含 键的数目为 。
(2)化合物B的分子式为 ，则B结构简式为 。
(3)C→D的过程，加入强碱性的 作用是 。
(4)写出一种符合下列条件的C的同分异构体的结构简式： 。
Ⅰ.能发生银镜反应；Ⅱ.核磁共振氢谱图中有3个峰。(5)写出以 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本
题题干) 。
【答案】(1)11N
A
(2)
(3)使卤素原子充分被消去形成双键，闭合成环
(4)
(5)
【解析】对比A、C结构简式，结合B分子式可推出B结构简式： ；B发生取代反应生成C，C在
强碱性条件下使卤素原子充分被消去形成双键，闭合成环生成D；D在臭氧和Zn作用下先开环，在KOH
加热条件下再闭环生成夫马洁林。（1）根据A物质结构可知1mol A中含 键的数目为11N 。（2）化合
A
物B的分子式为 ，结合A、C结构简式对比可知B结构简式： 。（3）加入强碱性的作用：使卤素原子充分被消去形成双键，闭合成环。（4）C分子式 ，符合下列条
件：Ⅰ.能发生银镜反应，说明有醛基；Ⅱ.核磁共振氢谱图中有3个峰，说明为对称结构；则符合要求的同
分异构体： 。（5） 在氢氧化钠的醇溶液条件下发生消去反应
生成 ； 参考题干D→E生成 ；参考E→F生成 ， 与氢气
加成生成 ， 与溴化氢发生取代反应生成目标产物；合成路线如下：
。
8．（2024·江苏百师联盟高三开学考试，17）已知 可用作口服胆囊造影剂，利用
Perkin反应进行合成的路线如下：已知：RCHCOOH+RCH COOH
2 2
(1)可检验A中官能团的试剂为 ，由B生成C的反应类型为 。
(2)C与D反应的化学方程式为 。
(3)E的结构简式为 ，F中官能团的名称是 。
(4)F的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种(不含立体异构)。
①属于 -氨基酸
②苯环上有两个取代基，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子
(5)根据上述信息，写出以邻甲基苯甲醛和乙酸为主要原料制备 的合成路线：
。
【答案】(1)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液) 取代反应
(2) + +
(3) 氨基、羧基
(4)8(5)
【解析】B发生信息中第一步反应生成C，C与D发生信息中第二步反应生成 ，
结合B、C的分子式，推知B为CHCHCHCOOH、C为 ，则D为
3 2 2
，结合A的分子式推知A为CHCHCHCHO，结合E的分子式，对比
3 2 2
、目标产物的结构变化，结合E、F的分子式与反应条件，可知硝基还原为氨基、
羧基与氢氧化钠发生中和反应、碳碳双键与氢气加成生成E，E中-COONa转化为-COOH生成F，F与ICl
发生取代反应生成目标产物，故E为 、F为 。（1）根据
已知信息的条件，结合流程图的条件和分子式，A、B的不饱和度均为1，可推知B为 ，
A为 ，检验醛基用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液。由 生成 的反应为两分子丁酸脱水生成的酸酐， 的结构简式为 ，反应类型为取代反应。（2）结合流
程图C和D反应生成 ，推知则 为 ，C与D反应的化学方程
式为 。（3）由流程图逆
推可知，E的结构简式为 ，F的结构简式为 ，其
官能团的名称是氨基、羧基。（4）F的同分异构体中要求属于 -氨基酸，即氨基和羧基连在同一个碳原子
上，苯环上有两个取代基且苯环上有两种不同化学环境的氢原子，则两个取代基处于苯环的对位，还有三
个饱和碳原子，可能的结构为 、 、 、、 、 、 、 共8
种。（5）CHCOOH在PO 条件下转化为 ，邻甲基苯甲醛 发生硝化反应生成
3 2 5
，然后与 在催化剂条件下生成 ，然后在NaOH、
Al、Ni催化剂条件下生成 ，最后调节pH生成 ，合成路
线为 。
9．（2024·江苏连云港高三期中，15）化合物H可以用于治疗皮炎，其合成路线如下：(1)化合物B的熔点比化合物A的高，主要原因是 。
(2)D的分子式为 ，则D的结构简式可能为 。
(3)E中含有的官能团名称为 。
(4)F→G的反应类型为 。
(5)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式： 。
①分子中存在2个六元环状结构；
②碱性条件下水解得到2种有机物，其核磁共振氢谱均只有2个峰。
(6)写出以 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流
程图示例见本题题干) 。
【答案】(1)化合物B分子间能形成氢键，分子间作用力较大，所以熔点比化合物A高
(2)
(3)羰基、碳氯键
(4)取代反应
(5) 或(6) ，
【解析】由A( )为原料制备H( )的合成路线，A→B发生还原反应，硝基被还
原为氨基；B→C发生取代反应，氨基被氯原子取代；C( )与D( )发生取代反应生成E(
)，则D的结构为 ；E→F发生还原反应，羰基被还原；F→G发生取代反应，苯环
支链上的氯原子被取代；G→H发生取代反应，生成目标产物。（1）化合物B( )中含氨基可形成
氢键，则化学物B的熔点比化合物A( )的高的主要原因是化合物B分子间能形成氢键，分子间作
用力较大。（2）C( )与D发生反应生成E( )，且D的分子式为 ，则D的结构简
式可能为 。（3）E( )中含有的官能团名称为羰基、碳氯键。（4）F→G过程中苯环支链上的氯原子被取代，则F→G的反应类型为取代反应；（5）G( )同分异构体满足①分子
中存在2个六元环状结构②碱性条件下水解得到2种有机物，其核磁共振氢谱均只有2个峰，则该同分异
构体含酰胺基，则可能的结构为 或 。（6）以 为原料制
备 ，需要由 合成 和 。
10．（2024·江苏泰州中学期初调研，15）有机物F是一种新型大环芳酰胺的合成原料，可通过以下方法合
成：
(1)A中采用 杂化方式的碳原子有 个。
(2) 的反应类型为 。
(3)若B直接硝化，最后主要产物的结构简式为 。
(4)写出一种符合下列条件的B的同分异构体的结构简式： 。
①能与 溶液发生显色反应；
②分子中含有2个苯环，共有3种不同化学环境的氢原子。(5)已知： ，写出以 、 和
为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)8
(2)取代反应
(3)
(4) 或
(5)
【解析】由流程可知，A B的反应为取代反应，B C是进行取代位置的保护，如果直接硝化反应，会
在硝基的间位上引入硝基，则达不到实验目的，C D为硝化反应，在苯环的对位上引入硝基，D E为
酰胺键的水解反应，即取代反应，最后再进行硝基的还原得到最后产物；（1）A中苯环上的碳原子和酯基
上的碳原子都采用的是 杂化，故有8个碳原子采用 杂化。（2）对比D和E的结构可知，D在酸性
条件下发生水解反应得到E，反应类型为取代反应。（3）B到C时为了在苯环的对位上引入基团，若B直接硝化，则会在B的苯环上的间位上引入硝基，则最后得到的产物会是 。（4）
B的结构简式为 ，其同分异构体能与 溶液发生显色反应，说明有酚羟基，分
子中含有2个苯环，则刚好把碳原子和不饱和度用完，说明其侧链为两个氨基和两个酚羟基，共有3种不
同化学环境的氢原子，则结构为对称结构，故满足条件的同分异构体有 或
。（5） 、 和 为原料制备 ； 上
的碳原子要减少2个，则 先与溴单质发生加成反应得到 ，再发生消去反应得到 ，
再利用信息反应得到 ，再与 酯化得到 ，最后利用流程图中A到B的反
应得到目标产物。
