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高二化学上学期期中测试卷 02
(考试时间:90分钟 满分100分)
考试范围:新教材人教版选择性必修1第一、二、三章
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Si 28 S 32 Cl 35.5
K 39 Ca 40 Fe 56 Cu 64 Ag 108 Ba 137
选择题部分
一、选择题(本大题共20小题,每小题2分,共40分。每个小题列出的四个备选项中只有一个是符合
题目要求的,不选、多选、错选均不得分)
1.下列说法正确的是( )
A.从HO(g)→H O (l)→H O (s),熵依次增加
2 2 2
B.可逆反应都有一定的限度,限度越大反应物的转化率一定越高
C.可逆反应,若总键能:反应物>生成物,则升高温度不利于提高反应物的转化率
D.对于气体反应,其他条件不变,增大压强反应速率加快,与活化分子的百分含量无关
【答案】D
【解析】A项,体系混乱度越大,熵值越大,从HO(g)→H O (l)→H O (s),熵依次减小,故A错误;
2 2 2
B项,可逆反应都有一定的限度,限度越大反应物的转化率不一定越高,如在一定温度下,合成氨反应,
增大氮气的浓度,平衡正向移动,平衡常数不变,氮气的转化率降低,故B错误;C项,可逆反应,若总
键能:反应物>生成物,说明反应吸热,则升高温度平衡正向移动,反应物的转化率增大,故C错误;D
项,其他条件不变,增大压强,单位体积内活化分子数增加,活化分子百分数不变,故D正确;故选D。
2.关于反应2SO (g)+ O(g) 2SO (g)的下列描述正确的是( )
2 2 3
A.使用催化剂,SO 的平衡转化率增大
2
B.其它条件不变,增大SO 浓度,平衡常数 增大
3
C.当v (SO )=v (O )时,反应达到平衡状态
正 2 逆 2
D.该反应在一定条件下自发进行的原因是ΔH<0
【答案】D
【解析】A项,催化剂可以增大化学反应速率,不能使平衡移动,不能改变平衡转化率,A项不符合
题意;B项,化学平衡常数只受温度的影响,温度改变,平衡常数才会改变,B项不符合题意;C项,不
同物质的反应速率之比等于它们的系数之比,所以 ,即v(SO )=2v(O ),C项不符合题意;D项,
2 2
自发进行的判据为ΔH-TΔS<0,该反应的ΔS<0,T>0要使判据成立,必须有ΔH<0,D项符合题意;故选D。
3.下列关于能量变化的说法正确的是( )
A.“冰,水为之,而寒于水“说明相同质量的水和冰相比较,冰的能量高
B.已知,C(s,石墨)=C(s,金刚石) H>0,则金刚石比石墨稳定
C.灼热的碳与CO
2
反应既是吸热反应△,又是氧化还原反应
D.放热反应都不需要加热,吸热反应都需要加热才能发生
【答案】C
【解析】A项,冰融化为水需要吸热,故水的能量比冰高,A错误;B项,由C(s,石墨)=C(s,金刚
石) H>0可知,石墨转化为金刚石需要吸热,故金刚石的能量高,能量越高的物质越不稳定,B错误;C
△
项,C+CO 2CO是吸热反应,反应中C的化合价发生变化,是氧化还原反应,C正确;D项,有的放
2
热反应刚开始也需要加热反应才能进行,如2Na+O NaO,有的吸热反应常温下也能发生,如NH Cl晶
2 2 2 4
体与Ba(OH) ∙8HO晶体的反应,D错误;故选C。
2 2
4.在一容积不变,绝热的密闭容器中发生可逆反应:2X(s) Y(g)+Z(g),以下不能说明该反应达
到化学平衡状态的是( )
A.混合气体的密度不再变化 B.反应容器中Y的质量分数不变
C.该反应的化学平衡常数不变 D.容器中混合气体的平均相对分子量不变
【答案】D
【解析】A项,由2X(s) Y(g)+Z(g)可知,反应前后气体的质量是变量,容器的体积不变,反应
过程中混合气体的密度是变量,当混合气体的密度不再变化时,各气体的质量不再改变,反应达到平衡状
态,所以混合气体的密度不再变化,能判断反应达到平衡状态,故A不符合题意;B项,当反应容器中Y
的质量分数不变时,体积不变,说明Y的浓度不再改变,反应达到平衡,所以反应容器中Y的质量分数不
变,能说明该反应达到化学平衡状态,故B不符合题意;C项,由2X(s) Y(g)+Z(g)反应是在绝热的
密闭容器中进行可知,温度是变量,而平衡常数只是温度的函数,当反应的化学平衡常数不变时,说明温
度不再改变,反应达到平衡状态,所以该反应的化学平衡常数不变,能说明该反应达到化学平衡状态,故
C不符合题意;D项,由2X(s) Y(g)+Z(g)可知,反应前反应物是固体,反应后产物是气体,且产生
的气体比例不会改变,总是1:1,则混合气体的平均相对分子量M= 是定值,所以当容器内气体的
平均相对分子量不变时,不能判断反应达到平衡状态,故D符合题意;故选D。
5.下列说法不正确的是( )A.将纯水加热,K 增大,pH不变,仍为中性
W
B.常温下,向 的CHCOOH溶液中加入少量CHCOONH 晶体,溶液的pH增大,说明
3 3 4
CHCOOH溶液存在电离平衡
3
C.常温下,酸式盐NaHA的 ,则HA一定是弱酸
2
D.常温下,等pH的盐酸和醋酸溶液加水稀释10倍后,c(Cl-)7,则有HA-水解生成HA和OH-,故HA一定是弱酸,C正确;D项,
2 2
因醋酸是弱酸,随着加水稀释,醋酸在稀释中的同时也在不断的电离,故醋酸根的离子浓度变化较小,盐
酸是强酸,加水稀释,氯离子浓度在不断的减小,故常温下,等pH的盐酸和醋酸溶液加水稀释10倍后,
c(Cl-)0
1 2
B.若未使用催化剂时水煤气变换反应的焓变为 ΔH',则ΔH'<ΔH
C.图示显示.状态Ⅰ的HO 分子在变换过程中均参与了反应
2
D.ΔH=ΔH+ΔH+ΔH
1 2 3
【答案】C
【解析】A项,ΔH 、ΔH 都有化学键的断裂,所以都为吸热过程,但是 ΔH 还包括 CO 的吸附过
1 2 1
程, 存在热量变化,因此 ΔH 、ΔH 不相等,A错误;B项,使用催化剂可以降低该反应的活化能,提高
1 2
反应速率,但不改变焓变,B错误;C项,根据图知,过程Ⅰ和过程Ⅱ分别有一个水分子中的氢氧键断裂,
过程Ⅲ断裂一个氢氧键,同时形成 一个氢氧键,并生成一个水分子,所以在该反应过程中,实际有两个
HO 参与反应,C正确;D项,根据图知,参与催化反应的 CO(g)和 HO(g)物质的量不是 1mol,CO(g)
2 2 2
和 H(g)未脱附,ΔH 不 等于 ΔH+ΔH +ΔH ,D错误;故选C。
2 1 2 3
12.在2L密闭恒容容器内,500℃时反应:2NO (g)+CO(g) 2NO (g)体系中,n(NO)随时间的
2 2 2
变化如表:
时间(s) 0 1 2 3 40.020 0.010 0.008 0.007
/(mol) 0.007
下列说法正确的是(K表示平衡常数) ( )
A.2s内消耗氧气的平均速率为3.0×10-3mol·L-1·s-1
B.反应达到平衡时,
C.当容器内气体的密度或气体颜色不再发生变化时,该反应达到平衡状态
D.若 ,第4s后升温至达到新平衡过程中逆反应速率先增大后减小
【答案】D
【解析】A项,2s内消耗NO的平均速率为 ,故氧气的平均速率为
1.0×10-3mol·L-1·s-1,故A错误;B项,反应达到平衡时,正逆反应速率相等且等于系数比,故B错误;C项,
恒容容器中,全气相反应,密度为一定值,故密度不变不一定达到了平衡,故C错误;D项,若
,说明正反应为放热反应,升高温度,速率加快,平衡逆向移动,逆反应速率减小,故D正
确;故选D。
13.相同的温度和压强下,有关下列两个反应的说法不正确的是( )
反应 ΔH/kJ/mol
MgCO(s) MgO(s)+CO(g) 117.6 1 a
3 2
CaCO (s) CaO(s)+CO(g) 177.9 1 b
3 2
注:①其中 表示反应方程式中气体化学计量数差;
②ΔH-TΔS<0的反应方向自发
A.因为 相同,所以a与b大小相近
B.热分解温度:MgCO(s)>CaCO (s)
3 3
C.a-b=S[MgO(s)]+S[CaCO (s)]-S[MgCO(s)]- S[CaO(s)]
3 3
D.两个反应在不同温度下的ΔH和 都大于零
【答案】B
【解析】A项,熵变的大小与气体体积的改变大小有关,由方程式可知,两反应中气体化学计量数差
相同,则反应的熵变a与b大小相近,故A正确;B项,由MgCO 和CaCO 都为离子晶体,MgCO 和
3 3 3
CaCO 离子所带电荷相等,由于Mg2+半径小于Ca2+半径, MgO晶格能大于CaO晶格能, Mg2+比Ca2+更
3
易与碳酸根离子中的氧离子结合,使碳酸根离子分解为CO,则MgCO 的热分解温度小于CaCO ,故B错
2 3 3误;C项,由方程式可知,两反应中气体化学计量数差相同,则反应的熵变a与b的差值为a-b=S[MgO(s)]
+S[CaCO (s)]-S[MgCO(s)]- S[CaO(s)],故C正确;D项,由表格数据可知,两个反应都是气体体积增大的
3 3
吸热反应,则两个反应在不同温度下的ΔH和 都大于零,故D正确;故选B。
14.室温下,向20.00 mL 0.1000 mol·L−1盐酸中滴加0.1000 mol·L−1 NaOH溶液,溶液的pH随NaOH
溶液体积的变化如图,已知lg3=0.5。下列说法不正确的是( )
A.用移液管量取20.00 mL 0.1000 mol·L−1盐酸时,移液管水洗后需用待取液润洗
B.V(NaOH)=10.00 mL 时,pH约为1.5
C.选择甲基红指示反应终点,误差比甲基橙的大
D.都使用酚酞做指示剂,若将NaOH换成同浓度的氨水,所消耗氨水的体积较NaOH多
【答案】C
【解析】A项,移液管水洗后需用待取液润洗,这样不改变盐酸的浓度,可减小实验误差,A正确;
B项,V(NaOH)=10.00 mL时,HCl过量,反应后相当于余下10mL的HCl,溶液为酸性,溶液中c(H+)=
= mol/L,所以溶液pH=-lgc(H+)=-lg1+lg30=1.5,B正确;C项,甲基橙的变色
范围在pH突变范围外,误差更大,C错误;D项,都使用酚酞做指示剂,若将NaOH换成同浓度的氨水,
溶液由无色变为浅红色时,得到的是氯化铵和氨水的混合液,氨水过量,消耗氨水的体积较NaOH多,故
D正确;故选C。
15.可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡这种钡盐(俗称钡餐)作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒
患者时除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:Ksp(BaCO )=5.1×10-9;Ksp(BaSO )=
3 4
1.1×10-10。下列推断正确的是( )
A.BaCO 的溶度积常数表达式为 Ksp(BaCO )= n(Ba2+)·n(CO 2-)
3 3 3
B.可用2%~5%的NaSO 溶液给钡离子中毒患者洗胃
2 4
C.若误服含c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液时,会引起钡离子中毒
D.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO )>Ksp(BaSO )
3 4【答案】B
【解析】A项,溶度积常数为离子浓度幂之积,BaCO 的溶度积常数表达式为 K (BaCO)=c(Ba2
3 sp 3
+)·c(CO2-),故A错误;B项,根据公式c= 得,2%~5%的NaSO 溶液中NaSO 的物质的量浓
3 2 4 2 4
度为0.13mol/L~0.33mol/L,用0.13mol/L~0.33mol/L的NaSO 溶液给钡离子中毒患者洗胃,反应后c(Ba2
2 4
+)= mol/L~ mol/L,浓度很小,可起到解毒的作用,故 B正确;C项,c(Ba2+)=
1.0×10−5 mol•L−1的溶液钡离子浓度很小,不会引起钡离子中毒,故C错误;D项,因胃酸可与CO2−反应
3
生成水和二氧化碳,使CO2−浓度降低,从而使平衡BaCO (s) Ba2+(aq)+CO2−(aq) 向溶解方向移动,
3 3 3
使Ba2+浓度增大,Ba2+有毒,与K 大小无关,故D错误; 故选B。
sp
16.已知:
反应Ⅰ. CHCHCHCH(g) CH=CH-CH=CH (g)+2H(g) ΔH=-236.6 kJ·mol-1
3 2 2 3 2 2
反应Ⅱ. CHCHCHCH(g) CH-C≡C-CH(g)+ 2H(g) ΔH=-272. 7kJ·mol-1
3 2 2 3 3 3 2
根据上述数据,下列推理不正确的是( )
A.无法比较反应Ⅰ和反应Ⅱ的反应速率的快慢
B.可比较等物质的量的1,3-丁二烯和2-丁炔总键能大小
C.可计算1,3-丁二烯和2-丁炔相互转化的热效应
D.可判断一个碳碳叁键的键能与两个碳碳双键的键能之和的大小
【答案】D
【解析】A项,由于反应速率受温度、浓度、压强、催化剂等外界条件影响,与反应的焓变无关,A
正确;B项,两者反应物相同,且均生成2分子氢气,反应焓变大于零为吸热反应,且反应Ⅱ焓变更大,
则2-丁炔能量更高,焓变等于反应物总键能减去生成物总键能,故2-丁炔总键能更小,B正确;C项,由
盖斯定律,通过反应Ⅱ-Ⅰ,可计算1,3-丁二烯和2-丁炔相互转化的热效应,C正确;D项,1,3-丁二烯和
2-丁炔中所含碳碳单键的数目不同,故不可判断一个碳碳叁键的键能与两个碳碳双键的键能之和的大小,
D错误;故选D。
17.已知NaHCO 溶液与盐酸,反应生成CO 吸热,NaCO 溶液与盐酸反应生成CO 放热。关于下列
3 2 2 3 2
△H的判断正确的是( )
CO2-(aq)+H+(aq)= HCO -(aq) ΔH
3 3 1
HCO -(aq)+H+(aq)= HCO(aq) ΔH
3 2 3 2HCO(aq) CO(g)+HO(l) ΔH
2 3 2 2 3
CO(g)+HO(l)+CO 2-(aq)=2 HCO -(aq) ΔH
2 2 3 3 4
A.ΔH<0,ΔH>0 B.ΔH+ΔH >0
1 2 2 3
C.ΔH+ΔH +ΔH >0 D.ΔH<ΔH
1 2 3 1 4
【答案】B
【解析】A项,CO2-(aq)+H+(aq)= HCO -(aq) ΔH 和HCO -(aq)+H+(aq)= HCO(aq) ΔH ;均只存在
3 3 1 3 2 3 2
化学键的形成,形成化学键会释放能量,所以ΔH<0,ΔH<0,A错误;B项,将HCO -(aq)+H+(aq)=
1 2 3
HCO(aq) ΔH 与HCO(aq) CO(g)+HO(l) ΔH 相加可得:HCO -(aq)+H+(aq)= CO(g)+HO(l),该
2 3 2 2 3 2 2 3 3 2 2
反应属于吸热反应,即ΔH+ΔH >0,B正确;C项,CO2-(aq)+H+(aq)= HCO -(aq) ΔH ;HCO -(aq)+H+
2 3 3 3 1 3
(aq)= HCO(aq) ΔH ;HCO(aq) CO(g)+HO(l) ΔH ;这三个方程式相加得到:CO2-(aq)+2H+(aq)
2 3 2 2 3 2 2 3 3
CO(g)+HO(l),该反应属于放热反应,则ΔH+ΔH +ΔH <0,C错误;D项,已知:① CO2-(aq)+H+(aq)=
2 2 1 2 3 3
HCO -(aq) ΔH ;②CO(g)+HO(l)+CO 2-(aq)=2 HCO -(aq) ΔH,根据盖斯定律,将①-②,整理可得
3 1 2 2 3 3 4
HCO -(aq)+H+(aq)= CO(g)+HO(l),该反应属于吸热反应,则△H - H >0,所以△H >△H,D错误;
3 2 2 1 4 1 4
故选B。 △
18.反应 (l)+2H (g) ΔH=-209.9kJ·mol−1,可以通过两步实现,已知第①步反应速率
2
比第②步反应慢。
① +H (g) ΔH=-100.5kJ·mol−1
2 1
② +H (g) ΔH
2 2
下列示意图能体现反应能量变化的是( )
A. B.C. D.
【答案】A
【解析】根据盖斯定律, ,两步反应均为放热反
应,且第①步反应速率比第②步反应慢,则第①步反应的活化能>第②步反应的活化能,对照各选项,故
选A。
19.氯苯与硝酸发生硝化反应过程中,生成邻、间、对硝基氯苯经历的中间体过程如图所示.据所给
信息可得出的结论是( )
A.氯苯与硝酸发生一取代反应是吸热反应
B.相同温度下,生成间硝基氯苯的速率最大
C.反应过程中经历了HO-NO 断键产生NO -的过程
2 2
D.选用合适的催化剂,有利于提高邻硝基氯苯的选择性
【答案】D
【解析】A项,题中所提供的图只是给出了氯苯和中间体的能量,并没有给出最终产物的能量,故无
法判断该反应是吸热还是放热,A错误;B项,由图可知,生成间硝基氯苯的活化能最大,故其反应速率
应该是最慢的,B错误;C项,反应过程中经历了HO-NO 断键产生的是硝基,不是NO -,C错误;D项,
2 2
催化剂具有选择性,故选用合适的催化剂,有利于提高邻硝基氯苯的选择性,D正确;故选D。20.25°C时,将100mL0.1mol·L-1CHCOOH溶液与0.005molNaOH固体混合,使之充分反应。然后向
3
该混合溶液中通入HCl或加入NaOH固体(忽略体积和温度的变化),溶液pH变化如图所示。下列说法不正
确的是( )
A.b点溶液中阴离子总数>2倍d点溶液中阴离子总数
B.a→b→c的过程中,始终存在c(Na+)+c(H+)=c(CH COO-)+c(OH-)
3
C.a→d→e的过程中,始终存在c+CH COO-)+c(CH COOH)≥c(Cl-)
3 3
D.a→b→c和a→d→e过程中,共只能找出两个点,该点处由水电离出来的c(H+)=10-7mol·L-1
【答案】A
【解析】100mL0.1mol·L-1CHCOOH溶液与0.005molNaOH固体混合得到a点溶质是
3
0.005molCHCOONa和0.005molCHCOOH,再向混合液中通入HCl气体,得到d的溶质是
3 3
0.01molCHCOOH和0.005molNaCl,e点溶质是0.01molCHCOOH、0.005molNaCl和0.005molHCl,再向
3 3
混合溶液中加入NaOH固体,得到b的溶质是0.01molCHCOONa ,c点溶质是0.01molCHCOONa、
3 3
0.005molNaOH。A项,b点溶液中阴离子是来自于0.01molCHCOONa电离出的CHCOO-, CHCOO-水解,
3 3 3
但水解程度较小,而d点溶液中阴离子是0.005molCl-和醋酸电离出的少量CHCOO-, b点溶液中阴离子总
3
数应该大于d点溶液中阴离子总数,但不会是2倍的关系,A错误;B项,a→b→c的过程中,只存在四种
离子,溶液中要满足电荷守恒,始终存在c(Na+)+c(H+)=c(CH COO-)+c(OH-),B正确;C项, a→d→e的过
3
程中,n(CHCOO-)+n(CH COOH)=0.01mol,n(Cl-)一直小于0.01mol,当到达c点时时0.01mol,所以始终存
3 3
在c(CHCOO-)+c(CH COOH)≥c(Cl-),C正确;D项, a→b→c和a→d→e过程中,共只能找出两个点,是
3 3
醋酸钠的水解对水的电离的促进作用和HCl或NaOH对水的电离的抑制作用相当时,由水电离出来的
c(H+)=10-7mol·L-1,D正确;故选A。
非选择题部分
二、非选择题(本大题共5小题,共60分)
21.(10分)碳是形成化合物种类最多的元素,其单质及化合物是人类生产生活的主要能源物质。请回答下列问题:
(1)有机物M经过太阳光光照可转化成N,转化过程如下:ΔH=+88.6 kJ·mol-1, 则M与N较稳定的
是_________。
(2)已知CHOH(l)的燃烧热为726.5 kJ·mol-1,CHOH(l) +1/2 O (g)===CO(g)+2HO(g) ΔH=-a
3 3 2 2 2
kJ·mol-1,则a________726.5(填“>”、“<”或“=”)。
(3)使Cl 和HO(g)通过灼热的炭层,生成HCl和CO ,当有1 mol Cl 参与反应时放出145 kJ热量,写
2 2 2 2
出该反应的热化学方程式:___________________________。
(4)火箭和导弹表面的薄层是耐高温物质。将石墨、铝粉和二氧化钛按一定比例混合在高温下煅烧,所
得物质可作耐高温材料,4Al(s)+3TiO(s)+3C(s)===2Al O(s)+3TiC(s) ΔH=-1176 kJ·mol-1,则反应过
2 2 3
程中,每转移1 mol电子放出的热量为 __________ 。
(5)已知拆开1 mol H-H键、1 mol N-H键、1 mol N≡N 键分别需要的能量是a kJ、b kJ、c kJ,则N
2
与H 反应生成NH 的热化学方程式为 _______________________ 。
2 3
(6)通过以下反应可获得新型能源二甲醚(CHOCH )。
3 3
①C(s)+HO(g)===CO(g)+H(g) ΔH=a kJ·mol-1
2 2 1
②CO(g)+HO(g)===CO (g)+H(g) ΔH=b kJ·mol-1
2 2 2 2
③CO(g)+3H(g)===CHOH(g)+HO(g) ΔH=c kJ·mol-1
2 2 3 2 3
④2CHOH(g)===CH OCH (g)+HO(g) ΔH=d kJ·mol-1
3 3 3 2 4
则反应2CO(g)+4H(g)===CHOCH (g)+HO(g)的ΔH=___________(用含a,b,c,d的式子表示)。
2 3 3 2
【答案】(1)M(1分) (2)< (1分)
(3)2Cl (g)+2HO(g)+C(s)===4HCl(g)+CO(g) ΔH =-290 kJ·mol-1 (2分)
2 2 2
(4)98 kJ(2分)
(5)N (g)+3H(g)===2NH (g) ΔH = (3a+c-6b) kJ·mol-1 (2分)
2 2 3
(6)(2b+2c+d) kJ·mol-1 (2分)
【解析】(1)ΔH>o,为吸热反应,能量越低越稳定,则M与N相比较稳定的是M;(2)H O(g)→HO(l)
2 2
过程中放热,则 a<726.5;(3)根据热化学方程式的书写规则,此热化学方程式为:2Cl(g)+2HO(g)+
2 2
C(s)==4HCl(g)+CO(g) ΔH =-290 kJ·mol-1;(4)由热化学方程式4Al(s)+3TiO(s)+3C(s)===2Al O(s)+
2 2 2 3
3TiC(s) ΔH=-1176 kJ·mol-1得,4mol铝反应放出1176 kJ热量,反应中铝化合价由0升高到+3,失去
12mol电子,所以每转移1 mol电子放出的热量为1176 kJ/12=98 kJ;(5)在反应N+3H 2NH 中,断裂
2 2 3
3molH-H键,1mol N三N键共吸收的能量为:(3a+c)kJ,生成2mol NH ,共形成6mol N⇌-H键,放出的能
3量为:6×bkJ,该反应吸收的热量为:(3a+c-6b) kJ;(6)结合盖斯定律,找出反应 2CO(g)+
4H(g)===CHOCH (g)+HO(g)可以由2×②+2×③+④得到,则ΔH=(2b+2c+d) kJ·mol-1。
2 3 3 2
22.(12分)高炉炼铁过程中发生的主要反应为Fe O(s)+CO(g) Fe(s)+CO (g),已知该反应在不
2 3 2
同温度下的平衡常数如表所示:
温度/℃ 1000 1150 1300
平衡常数 4.0 3.7 3.5
请回答下列问题:
(1)该反应的平衡常数表达式K=___________,ΔH___________(填“>”“<”或“=”)0。
(2)在一个容积为10L的密闭容器中,1000℃时加入Fe、Fe O 各5.0mol;CO、CO 各1.0mol,反应经
2 3 2
过10min后达到平衡则CO的平衡转化率=___________。
(3)欲提高(2)中CO的平衡转化率,可采取的措施是___________。
A.减少Fe的量 B.移出部分CO C.增加Fe O 的量
2 2 3
D.提高反应温度 E.减小容器的容积 F.加入合适的催化剂
(4)1000℃时平衡时再向容器中充入2molCO ,则达到新平衡时CO 的浓度___________。
2 2
(5)对于反应2SO (g)+O(g) 2SO (g)ΔH<0,则该反应在___________自发反应;对于反应
2 2 3
SiO(s)+Na CO(s) NaSiO(s)+CO(g)ΔH>0,则该反应在___________自发反应。
2 2 3 2 3 2
【答案】(1) (1分) <(1分)
(2)60%(2分) (3)B(2分)
(4)0.32mol·L-1(2分) (5)低温(2分) 高温(2分)
【解析】(1)根据题干信息,反应为Fe O(s)+CO(g) Fe(s)+CO (g),则平衡常数K= ,由
2 3 2
表中数据可知,温度越高,平衡常数越小,说明升温使得平衡逆向进行,因此该反应为放热反应,ΔH<
0;
(2)1000℃时加入Fe、Fe O 各5.0mol;CO、CO 各1.0mol,反应经过10min后达到平衡,设转化率为
2 3 2
x,则列三段式有:平衡常数 ,解得x=0.6,即达到平衡时转化率为60%;(3)A项,Fe是固
体,减少Fe的量,不影响平衡移动,转化率不变,A不选;B项,移出部分CO,平衡正向进行,CO平
2
衡转化率增大,B选;C项,Fe O 是固体,增加Fe O 的量,不影响平衡移动,转化率不变,C不选;D
2 3 2 3
项,该反应为放热反应,提高反应温度,平衡逆向进行,CO转化率减小,D不选;E项,减小容器的容积,
相当于增大压强,不影响平衡移动,转化率不变,E不选;F项,加入合适的催化剂,不影响平衡移动,
转化率不变,F不选;故选B。(4)1000℃时平衡时c(CO)=1.6mol,再向容器中充入2molCO ,此时
2 2
c(CO)=0.04mol/L,c(CO)= ,则 ,平衡
2
逆向进行,设达到新平衡时CO 转化的浓度为y,则列三段式有:
2
温度不变,平衡常数不变,即 ,解得y=0.04,则达到新平衡时
c(CO)=0.36mol/L-0.04mol/L=0.32mol/L;(5)根据ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0是反应自发进行可知,对于反应
2
2SO (g)+O(g) 2SO (g)ΔH<0,ΔS<0,该反应在低温下自发进行,对于反应SiO(s)+Na CO(s)
2 2 3 2 2 3
NaSiO(s)+CO(g)ΔH>0,ΔS>0,则该反应在高温下自发进行。
2 3 2
23.(10分)2022年风湿领域的重疾之一——痛风领域的新进展。人体内尿酸(HUr)含量偏高,关节滑液
中产生尿酸钠晶体(NaUr)会引发痛风,有关平衡如下:
① HUr(尿酸,aq) Ur-(尿酸根,aq)+H+(aq) 37℃时,Ka =4.0×10-6)
②NaUr(s) Ur-(aq)+Na+(aq)
(1)37℃时,某病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10-3mol/L,其中尿酸分子的浓度为5.0×10-4mol/L,该病人尿液的c(H+)为_________。
(2)关节炎发作大都在脚趾和手指的关节处,这说明温度降低时,反应②的K ______(填“增大”、“减
sp
小”或“不变”),生成尿酸钠晶体的反应是_______(填“放热”或“吸热”)反应。
(3) 某课题组配制“模拟关节滑液”进行研究。已知:37℃时,模拟关节滑液pH =7.4,c(Ur-) =
4.6×10−4 mol∙L−1
①37℃时,1.0L水中可溶解8.0×10-3mol尿酸钠,此温度下尿酸钠的K 为________。
sp
②37℃时,向HUr溶液中加入NaOH溶液配制“模拟关节滑液”,溶液中c(Na+)_______c(Ur−) (填
“>”、“<”或“=”)。
③37℃时,向模拟关节滑液中加入NaCl(s)至c(Na+) = 0.2 mol∙L−1时,通过计算判断是否有NaUr晶
体析出,请写出判断过程_____________________________________。
【答案】(1)1.33×10-6mol/L (2分)
(2)减小(1分) 放热(1分)
(3)①Ksp=6.4×10-5 (2分) ②>(2分)
③Q = c(Na+)∙c(Ur-) = 0.2 mol∙L−1 × 4.6×10−4 mol∙L−1 =9.2×10−5> K (NaUr),故有尿酸钠晶体析
sp
出(2分)
【解析】(1)37℃时,某病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10-3mol/L,其中尿酸分子的
浓度为5.0×10-4mol/L,则尿酸根离子的浓度是2.0×10-3mol/L-5.0×10-4mol/L=1.5×10-3mol/L,37℃时,Ka
=4.0×10-6= [c(H+)·c(Ur-)]÷c(HUr),所以该病人尿液的c(H+) =[Ka·c(HUr)]÷c(Ur-)=[4.0×10-6×5.0×10-4] ÷1.5×10-
3=1.33×10-6 mol/L。(2)由于关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体关节炎发作大都在
脚趾和手指的关节处,这说明温度降低时,反应②的Ksp减小,降低温度,平衡逆向移动。根据平衡移动
原理:降低温度,平衡向放热反应方向移动,所以生成尿酸钠晶体的反应是放热反应;(3)①37℃时,1.0L
水中可溶解8.0×10-3mol尿酸钠,此温度下尿酸钠的Ksp=c(Na+)·c(Ur―)= 8.0×10-3mol/L×8.0×10-
3mol/L=6.4×10-5 mol2/L2;②37℃时,向HUr溶液中加入NaOH溶液配制“模拟关节滑液”,模拟关节滑
液pH =7.4,c(Ur-) =4.6×10−4 mol∙L−1,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ur-),由于pH=7.4,
因此溶液中c(Na+)>c(Ur-);③37℃时,向模拟关节滑液中加入NaCl(s)至c(Na+)=0.2 mol∙L−1时,Q=
c(Na+)∙c(Ur-)=0.2 mol∙L−1 × 4.6×10−4 mol∙L−1=9.2×10−5> K (NaUr),故有尿酸钠晶体析出。
sp
24.(12分)电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡、溶解平衡,请回答下列问题。
(1)已知部分弱酸的电离常数如下表:
弱酸 CHCOOH HCN HCO
3 2 3
电离常数(25℃) Ka = 1.8×10-5 Ka=4.3×l0-10 Ka1=5.0×l0-7Ka2=5.6×l0-11
①0.1 mol·L-1 NaCN溶液和0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液中,c(CN-)______c(HCO -)(填“>”、“<”或“=”)。
3 3
②常温下,物质的量浓度相同的三种溶液:A.CHCOONa B.NaCN C.NaCO,其pH由大到小
3 2 3
的顺序是________(填编号)。
③将少量CO 通入NaCN溶液,反应的离子方程式是__________。
2
④室温下,-定浓度的CHCOONa溶液pH=9,用离子方程式表示溶液呈碱性的原因是______,溶液
3
中c(CHCOO-)/c(CH COOH) =________。
3 3
(2)室温下,用0.100 mol·L-1盐酸溶液滴定20.00mL 0.l00 mol·L-1 的某氨水溶液,滴定曲线如图所示(横
坐标为盐酸的体积)。
①d点所示的溶液中离子浓度由大到小的顺序依次为_____。
②b点所示的溶液中c(NH +)-c(NH ·H O)=______(写出准确数值)。
4 3 2
【答案】(1)①<(1分) ②CBA(2分) ③CN-+CO +H O=HCN+HCO -(2分)
2 2 3
④CHCOO-+H O CHCOOH+OH-(1分) l.8×104(2分)
3 2 3
(2)①c(C1-)>c(NH+)>c(H+)>c(OH-) (2分) ②2c(H+)-2c(OH-) (2分)
4
【解析】(1)①根据表格中数据可知,HCN电离出的H+小于HCO 电离出H+能力,根据盐类水解中越
2 3
弱越水解,即CN-水解的能力强于HCO -,因此等浓度的NaCN溶液和NaHCO 溶液中,c(CN-)<
3 3
c(HCO -)。②电离平衡常数越小,酸越弱,因此根据电离平衡常数可知,酸性强弱顺序是CHCOOH>
3 3
HCO>HCN>HCO -。酸越弱,相应的钠盐越容易水解,溶液的pH越大,则等物质的量浓度的
2 3 3
A.CHCOONa、B.NaCN、C.Na CO 的pH由大到小的顺序为C>B>A。③HCN的电离平衡常数
3 2 3
Ka=4.3×10-10,HCO 的电离平衡常数是K =5.0×10-7、K =5.6×10-11,由此可知电离出H+能力强弱程度为
2 3 a1 a2
HCO>HCN>HCO -,所以NaCN溶液通入少量CO 的离子方程式是:CN-+CO +H O=HCN+HCO -。
2 3 3 2 2 2 3
④CHCOONa是强碱弱酸盐,醋酸根离子水解导致溶液呈碱性,水解离子反应方程式为CHCOO-+H O
3 3 2
c(CH COO-) c(CH COO-)c(H+) Ka 1.8×10-5
CHCOOH+OH-, 3 = 3 = = =l.8×104。(2)①d点酸碱
3 c(CH COOH) c(CH COOH)c(H+) c(H+) 10-9
3 3恰好完全反应生成氯化铵,氯化铵水解导致溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),结合电荷守恒可得c(NH +)<c(C1
4
-),但其水解程度较小,d点所示的溶液中离子浓度由大到小的顺序依次为c(C1-)>c(NH+)>c(H+)>c(OH
4
-)。②b点溶液中存在电荷守恒c(NH +)+c(H+)=c(OH-)+c(C1-),存在物料守恒:c(NH ·H O)
4 3 2
+c(NH+)=2c(C1-),所以得到:2c(H+)+ c(NH +)=2c(OH-)+ c(NH ·H O),则c(NH +)-c(NH ·H O)=2c(H+)-
4 4 3 2 4 3 2
2c(OH-)。
25.(16分)氮的氧化物是大气污染物之一、研究它们的反应机理,对于消除环境污染,促进社会可持
续发展有重要意义。回答下列问题:
(1)已知:①4NH (g)+5O(g) =4NO (g)+6H O(g) H=-907.0 kJ/mol
3 2 2 1
②4NH
3
(g)+3O
2
(g) =2N
2
(g)+6H
2
O(g) H
2
=-126△9.0 kJ/mol
△
若4NH (g)+6NO(g) =5N (g)+6HO(g)的逆反应活化能为 ,则其正反应活化能为_______
3 2 2
kJ/mol (用含a的代数式表示)。
(2)氢气选择性催化还原NO是一种比NH 还原NO更为理想的方法,备受研究者关注。以Pt-HY为催
3
化剂,氢气选择性催化还原NO在催化剂表面的反应机理如图:
① Pt原子表面上发生的反应除N+N=N、2H+O=HO外还有_______。
2 2
②已知在HY载体表面发生反应的NO、O 的物质的量之比为1:1,补充并配平下列离子方程式:
2
NH ++NO+O N+H O+__________。
4 2 2 2
(3)在密闭容器中充入4mol NO和5mol H ,发生反应:2NO(g)+2H (g) =N (g)+2HO(g) ΔH<0。平
2 2 2 2
衡时NO的体积分数随温度、压强的变化关系如图。①下列物理量中,图中d点大于b点的是_______(填字母)。
A.正反应速率 B.逆反应速率
C.N(g)的浓度 D.对应温度的平衡常数
2
②c点NO的平衡转化率为_______。
③若在M点对反应容器升温的同时扩大容器体积使体系压强减小,重新达到的平衡状态可能是图中
a、b、c、d中的点:_______。
(4)T℃时,向容积为2L的恒容容器中充入0.4mol NO、0.8mol H ,发生反应:2NO(g)+2H (g) =N (g)
2 2 2
+2H O(g),体系的总压强p随时间t的变化如下表所示:
2
t/min 0 10 20 30 40
p/kPa 240 226 216 210 210
①0~20min内该反应的平均反应速率v(NO)= _______ 。
②该温度下反应的平衡常数K =_______ (用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压×物质的量分
P
数,列出计算式即可)。
【答案】(1) a-1812(2分)
(2) N+NO=N O、 3H+N=NH (2分) 4NH ++2NO+2O=3N +6H O+4H+(2分)
2 3 4 2 2 2
(3) CD(2分) 50%(2分) a(2分)
(4) 6.0×10-3(2分) 或其他合理答案(2分)【 解 析 】 (1) 根 据 盖 斯 定 律 可 知 , 4NH (g)+6NO(g) =5N (g)+6HO(g) 为 ,
3 2 2
, , ;(2)①Pt原子表面上发生的反
应还有N+NO=N O、 3H+N=NH ;②NO、O 的物质的量之比为1:1,根据氧化还原得失电子守恒电荷
2 3 2
守恒配平方程式为:4NH ++2NO+2O=3N +6H O+4H+;(3)①2NO(g)+2H (g) =N (g)+2HO(g)正反应为放热
4 2 2 2 2 2 2
反应,根据勒夏特列原理结合图像可知可知,升高温度,平衡向逆向移动,NO的体积分数增大,则T >
1
T 。A项,温度T >T ,温度越高,则正反应速率越大,b点大于d点,A项错误;B项,正反应为放热反
2 1 2
应,温度越高,则逆反应速率越大,b点大于d点,B项错误;C项,温度越高,逆向移动N(g)的浓度越
2
小,d点大于b点,C项正确;D项,温度升高,平衡逆向移动,则平衡常数随温度升高而减小,d点大于
b点,D项正确;故选CD;②c点时NO的体积分数为25%,起始时充入4mol NO和5mol H ,根据热化
2
学方程式2NO(g)+2H (g) =N (g)+2HO(g),设NO反应的物质的量为2x,列出三段式为:
2 2 2
, , ;③若在M点对反应容器升温
的同时扩大容器体积使体系压强减小,根据勒夏特列原理,升高温度平衡会逆向移动,NO的体积分数会
增大;减小压强,平衡向逆向移动,NO的体积分数会增大,则符合图中的为a点;(4)T℃时,向容积为
2L的恒容容器中充入0.4mol NO、0.8mol H ,2NO(g)+2H (g) =N (g)+2HO(g),20min时压强为216 kPa,
2 2 2 2
根据阿伏伽德罗定律压强之比等于物质的量之比,设NO反应的物质的量为2x,列出三段式为:
, ,解得 ;0~20min 内该反应的平均反应速率
;②设NO反应的物质的量为2y,达
到平衡后列出三段式可得:, , 解 得 ; 该 温 度 下 反 应 的 平 衡 常 数
, 、 、 、 ,
带入以上数值计算可得: 或 。