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专题验收评价
专题13 化学反应原理综合
内容概览
A·常考题不丢分
【考点一 化学平衡移动及最佳反应条件的选择】
【考点二 化学平衡常数的多维度计算】
【考点三 化学热力学与动力学实验探究】
【微专题 原理综合类答题规范】
B·综合素养拿高分/拓展培优拿高分
C·挑战真题争满分
【考点一 化学平衡移动及最佳反应条件的选择】
1.(2023·江西·校联考模拟预测)一定温度下,向三个容积不等的恒容密闭容器中分别投入2molNOCl,
发生反应:2NOCl(g)
2NO(g)+Cl2(g)。tmin 后,三个容器中NOCl 的转化率如图中A、B、C 三点。下
列叙述正确的是
A.A 点加入适当催化剂,可以提高NOCl 的转化率
B.A、B 两点的压强之比为25 28
∶
C.容积为cL 的容器NOCl 的平衡转化率小于80%
D.容积为aL 的容器达到平衡后再投入1molNOCl、1molNO,平衡不移动
2.(2023·河北衡水·衡水市第二中学校考三模)工业上利用硫(S)与
为原料制备
,在500℃以上发
1
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生反应:
。在2L 密闭容器中充入1mol
和4mol
,发生上述反应,测得平衡体系中硫蒸气的体积分数和温度的关系如表所示:
温度/℃
560
580
600
620
640
660
0.286
0.333
0.378
0.420
0.462
0.500
下列说法错误的是
A.在580℃达到平衡时,
的转化率为70%
B.该反应660℃的平衡常数
C.上述反应的正反应为吸热反应
D.起始充入1mol
和2mol
,620℃平衡时
3.(2023 上·江苏泰州·高三泰州中学校考开学考试)用草酸二甲酯 (H3COOCCOOCH3)和氢气为原料制备
乙二醇的反应原理如下:
在
条件下,将氢气和草酸二甲酯体积比(氢酯比)为
的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反
应管,草酸二甲酯的转化率、产物的选择性与温度的关系如下图所示。产物的选择性
。下列说法不正确的是
A.曲线I 表示草酸二甲酯的转化率随温度的变化
B.其他条件不变,增大压强或升高温度,草酸二甲酯的平衡转化率均增大
C.其他条件不变,在
温度范围,随着温度升高,出口处乙醇酸甲酯的量不断增大
D.其他条件不变,在
温度范围,随着温度升高,出口处甲醇和乙二醇的物质的量之比
逐渐减小且大于2
4.(2023 上·浙江·高三校联考开学考试)某溶液初始仅溶有等浓度的M 和N,反应①、②同时进行:
M+N
①
X+W
2
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M+N
②
Y+W
反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M)(k1、k2为速率常数)。反应体系中M
和X 的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是
A.0~30min,消耗M 的平均速率为0.01mol•L-1•min-1
B.体系中X 和Y 的浓度之比保持不变,说明反应已平衡
C.反应①的活化能比反应②的活化能更大
D.充分反应后,X 的选择性[
×100%]为62.5%
5.(2023·江苏盐城·统考三模)焦炉煤气(主要成分:CH4、CO2、H2、CO)在炭催化下,使CH4与CO2重
整生成H2和CO。其主要反应为
反应I:
反应II:
反应III:
反应IV:
在1×105Pa、将焦炉煤气以一定流速通过装有炭催化剂的反应管,CH4、CO、H2的相对体积和CO2的转化
率随温度变化的曲线如图所示。
相对体积
、
3
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相对体积
下列说法不正确的是
A.温度低于900℃,反应I 基本不发生
B.850℃~900℃时,主要发生反应Ⅳ
C.增大焦炉煤气流速一定能提高CO 的相对体积
D.工业生产上需要研发低温下CH4转化率高的催化剂
【考点二 化学平衡常数的多维度计算】
1.(2024·河南南阳·校联考模拟预测·节选)甲醇和乙醇都是清洁能源,也是重要的化工原料。回答下列
问题:
(4)工业上,可以采用
催化还原制备
、
。发生反应如下:
①
(主反应);
②
(主反应);
③
(副反应)。
(5)一定温度下,向总压强恒定为100kPa 的反应器中充入
和
,发生(4)中反应
①②③,达到平衡时
转化率为50%,甲醇选择性为
,生成
,则反应①的平衡常
数
为
(写出数字表达式即可)[用分压计算的平衡常数为压强平衡常数
,分压=总压×物
质的量分数;甲醇选择性:
]。
2.(2023·贵州黔东南·统考一模·节选)科学家开发催化剂实现
催化还原制备附加值高的产品。利用
制备甲醇的有关反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
(5)在一定温度下,向甲、乙两密闭反应器中分别充入
和
,分别在有水分子隔离膜、无
水分子隔离膜作用下发生上述两个反应,测得
平衡转化率与压强的关系如图2 所示。
4
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②已知M 点
选择性为80%,该温度下,M 点反应Ⅱ的平衡常数
为 (结果保留三位有
效数字)。提示:分压=总压×物质的量分数,
选择性等于
的物质的量与
转化的总物质
的量之比。
3.(2023·河北邢台·宁晋中学校考模拟预测·节选)已知一定条件下,1-苯基丙炔(
)可与
HCl 发生加成反应,反应如下:
已知:因反应在高压HCl 氛围下进行,故HCl 压强近似等于总压。
回答下列问题:
(3)在473K、
的高压HCl 氛围下,以
为原料进行上述反应,反应过
程中除HCl 外该炔烃及反应产物的占比[如:
]随
时间的变化如图,则反应的活化能反应Ⅰ 反应Ⅱ(填“大于”“小于”或“等于”),
的平衡转化率为 ,反应Ⅱ的
。
【考点三 化学热力学与动力学实验探究】
1.室温下过氧化铬(
)在硝酸酸化的戊醇中会溶解并发生反应:
5
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。在5m1
的过氧化铬戊醇溶液中滴入一定量的稀硝酸,在不同时刻测得过氧
化铬浓度如下表:
时间/min
4
6
8
10
t
20
25
35
4.230
2.510
1.790
1.350
1.240
1.130
1.110
1.100
下列叙述正确的是
A.4~6min 内过氧化铬分解的平均速率
B.8~10min 内过氧化铬分解释放的
体积为0.86mL(标准状况)
C.推测表中t 的取值范围为:10<t<15
D.若升高温度后重新实验发现20min 时过氧化铬浓度为
,则证明反应的△H>0
2.近似测定
氧化KI 的瞬时速率公式
与速率常数k 的实验流程如下:
加入KI 后反应如下:①
;②
在
耗尽时溶液变蓝色瞬间记录用时,测得不同起始浓度下反应时间、反应速率与反应速率常数如
表所示:
实验编号
1
2
3
4
5
溶液用量/mL
2.0
1.0
0.50
2.0
2.0
溶液用量/mL
2.0
2.0
2.0
1.0
0.50
溶液用量/mL
0
1.5
1
1.5
反应时间/s
37
68
133
72
139
反应速率
2.0
1.1
0.5
1.0
反应速率常数
3.4
3.8
3.4
3.4
4.0
6
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下列说法正确的是
A.上表中的速率为
完全消耗后测得的平均速率
B.由实验可知反应的速率公式为
C.表中数据
,
约为0.5
D.实验测得的5 组反应速率常数不完全相等,说明浓度对k 有影响
4.(2023 上·四川德阳·高三德阳五中校考期中)某小组利用
溶液和
溶液通过实
验验证
为可逆反应,回答下列问题:
(1)配制
溶液,需称量固体KI
(精确到0.01)。
(2)实验验证:向
溶液加入
溶液,溶液颜色加深,充分反应后,
再滴加 溶液,观察到 现象证明该反应为可逆反应。
(3)实验探究:向
溶液和
溶液反应后溶液中加入
,振荡、静置,液体分层,下层溶液
呈紫红色,上层溶液呈淡黄色,若要检验淡黄色溶液中是否含碘单质,可以进行的实验操作是
。
(4)有小组同学采用电化学装置(如图所示)从平衡移动的角度进行了验证。
①向烧杯中分别加入相同体积的
溶液、
溶液,观察到灵敏电流计指针向右偏转
(电流方向为从左至右),则乙烧杯中加入的溶液是 。
②随着反应的进行,灵敏电流计指针偏转幅度不断减小,一段时间后示数为0,此时向甲烧杯中加入一定
量固体 (填标号),可观察到灵敏电流计指针向左偏转。
A.
B.
C.铁粉
5.为探究FeCl3溶液和KI 溶液反应,设计实验装置如图所示。
步
操作及现象
测定数据
7
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骤
Ⅰ
向烧杯中加入如图所示试剂,左侧烧杯液体颜色变浅,右侧烧杯
液体变为棕色,电流表指针向左偏转
测得电流强度
为a(a>0)
Ⅱ
随后,左侧烧杯液体变浅绿色,右侧烧杯液体棕色加深
测得电流强度
为b(b<a)
Ⅲ
一段时间后,指针回到零
测得电流强度
为0
Ⅳ
在左侧烧杯中加入少量FeCl2(s),电流表指针偏转
测得电流强度
为x
①实验Ⅳ中,电流表指针 (填“向左”“向右”或“不”)偏转。由此可推知,上述反应是可逆
反应,其判断依据是 。
②实验Ⅳ发生反应的离子方程式为 。
【微专题 原理综合类答题规范】
1.银及其化合物在催化与电化学等领域中具有重要应用。
(3)
可用作固体离子导体,能通过加热
制得。上述两种晶体的晶胞示意图如图所示(为了
简化,只画出了碘离子在晶胞中的位置)。
③测定
中导电离子类型的实验装置如图所示。实验测得支管a 中
质量不变,可判定导电离子是
而不是
,依据是 。
2.利用
丁内酯(BL)制备1,
丁二醇(BD),反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和
丁醇(BuOH)的副
反应,涉及反应如下:
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已知:①反应Ⅰ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响;②因反应Ⅰ在高压
氛围下进行,故
压强近似等于总压。回答下列问题:
(3)
为达平衡时
与
的比值。
、
、
三种条件下,以
为初始原料,在相同体积的刚性容器中发生反应,
随时间t 变化关系如图乙所示。因反应在高压
氛围下进行,可忽略压强对反应速率的影响。
曲线a、b、c 中,
最大的是 (填代号);与曲线b 相比,曲线c 达到
所
需时间更长,原因是 。
3.金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一是将金红石
转化为
,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
(1)
转化为
有直接氯化法和碳氯化法。在
时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(ⅰ)直接氯化:
(ⅱ)碳氯化:
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是 。
(2)在
,将
、C、
以物质的量比1 2.2 2
∶
∶进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量
分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
9
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②图中显示,在
平衡时
几乎完全转化为
,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因
是 。
(3)
碳氯化是一个“气—固—固”反应,有利于
“固—固”接触的措施是 。
1.(2023·河北保定·校联考三模)CO2催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程主要发
生下列反应:
反应①:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.5kJ•mol-1
反应②:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ•mol-1
在0.5MPa 条件下,将n(CO2) n(H
∶
2)为1 3∶的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应器,实验测得CO2
的转化率、CH3OH 的选择性[
×100%]与温度的关系如图所示。下列有关说法不正确的是
A.图中曲线①表示CH3OH 的选择性随温度的变化
B.一定温度下,增大起始n(CO2) n(H
∶
2)的比值,可提高H2的平衡转化率
C.升高温度时,CO 的选择性升高
D.一定温度下,选用高效催化剂可提高CH3OH 的平衡产率
2.(湖南省祁东县育贤中学2022-2023 学年高二上学期第一次月考化学试题)在密闭容器中发生反应:
xA(g)+ yB(g)
zC(g)
⇌
,平衡时测得A 的浓度为0.50 mol·L-1,保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的
两倍,再次达平衡时测得A 的浓度为0.30 mol·L-1,有关判断正确的是
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A.x + y < z
B.平衡向正反应方向移动
C.B 的转化率增大
D.C 的体积分数下降
3.(2023·江苏连云港·连云港高中校考模拟预测)用乙醇制乙烯,其主要反应为
反应I:
反应Ⅱ:
在催化剂作用下,向容器中通入乙醇,测得乙醇转化率和乙烯选择性随温度、乙醇进料量(单位:
)的关系如图所示(保持其他条件相同)。
的选择性
下列说法正确的是
A.
B.当乙醇进料量一定,随乙醇转化率增大,乙烯选择性升高
C.当乙醇进料量为
,温度410℃~440℃之间,随温度的升高,乙醚的产率先增大后减小
D.当乙醇进料量为
,温度高于430℃后,随温度的升高,乙烯选择性下降的原因是以反应Ⅱ
为主
4.(2023·北京海淀·101 中学校考三模)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发
生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) △H1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H2
恒压,投入1 mol CO2和适当过量的H2,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。
其中:
11
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CH3OCH3的选择性=
×100%
下列说法中不正确的是
A.△H1>0,△H2<0
B.温度高于300℃,反应Ⅰ正移程度超过反应Ⅱ逆移程度
C.220℃时,反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(即图中A 点)。此时反应Ⅰ和Ⅱ均未达到平
衡状态
D.若平衡时CH3OCH3的选择性为48%,则体系中c(CH3OCH3)∶c(CO)=48 52
∶
5.(2023·全国·统考一模)2007 年诺贝尔化学奖颁给了德国化学家格哈德•埃特尔(GerhardErtl),以表彰他
在固体表面化学研究中取得的开拓性成就。他的成就之一是证实了氢气与氮气在固体催化剂表面合成氨气
的反应过程,模拟示意图如图。关于合成氨工艺,下列说法正确的是
A.图①到图③的活化能减去图⑤到图③的活化能就是合成氨反应的反应热
B.反应中有极性键的断裂与形成
C.当温度、体积一定时,在原料气中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
D.合成氨反应使用的条件高温、高压是为了提高反应物的平衡转化率
6.(2023·海南·模拟预测)工业合成甲醇的反应为
。反应
相同时间,实验测得甲醇的产率与压强,温度的关系分别如图1,图2 所示。下列叙述正确的是
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A.合成甲醇时压强越大越好
B.增大压强,正反应速率增大,逆反应速率减小
C.合成甲醇的最佳温度为520K
D.520K 之前升高温度单位时间内甲醇的产率减小
7.(2023·重庆·统考模拟预测)在硫酸工业生产中,为了有利于SO2的转化,且能充分利用热能,采用了
中间有热交换器的接触室(见图)。下列说法错误的是
A.a、b 两处的混合气体成分含量相同,温度不同
B.c、d 两处的混合气体成分含量不同,温度相同
C.热交换器的作用是预热待反应的气体,冷却反应后的气体
D.c 处气体经热交换后再次催化氧化的目的是提高SO2的转化率
8.某小组同学设计实验探究镁与铵盐溶液的反应,记录如下:
实验编号
①
②
③
④
溶液种类
1
0.5
0.1
0.48
0.48
0.48
0.48
V(溶液)
100
100
100
100
实验现象
有气体产
生,并产
生白色沉
淀
有气体产生,并产生
白色沉淀
有气体产生,并
产生白色沉淀
几乎看不
到现象
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6h 时
433
255
347
12
根据上述实验所得结论正确的是
A.实验②中发生的反应为
B.由实验①、③可得,溶液中
越大,反应速率越快
C.由实验①、②可得,溶液中阴离子的种类对产生
的速率有影响
D.由实验①~④可得,溶液的
越小,产生
的速率越快
9.(2023 上·安徽宣城·高三统考期末)为验证化学反应“2Fe3++2I-=2Fe2++I2”是可逆反应,并探究平衡移动
与物质的浓度、性质的关系,甲、乙两同学进行如下实验。
已知:a.含I2的溶液呈黄色或棕黄色。
b.利用色度计可测定溶液的透光率,通常溶液颜色越深,透光率数值越小。
I.甲同学设计下列实验进行相关探究,实验如图1 所示。
回答下列问题:
(1)甲同学利用实验②中ⅰ和ⅱ证明Fe2(SO4)3溶液与KI 溶液的反应为可逆反应,实验ⅰ中的现象是
,实验ⅱ中a 是 (填化学式)溶液。
(2)用离子方程式表示实验②ⅲ中产生黄色沉淀的原因 。
II.乙同学:利用色度计对Fe2(SO4)3溶液与KI 溶液的反应进行再次探究。
【实验过程】
序号
实验步骤1
实验步骤2
实验
③
将盛有2mL 蒸馏水的比色皿放入色
度计的槽孔中
向比色皿中逐滴滴入5 滴(每滴约
0.025mL)0.05mol•L-1Fe2(SO4)3溶液,同
14
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时采集溶液的透光率数据
实验
④
将盛有2mL0.1mol•L-1KI 溶液的比色
皿放入色度计的槽孔中
同上
实验
⑤
将盛有2mL0.2mol•L-1KI 溶液的比色
皿放入色度计的槽孔中
同上
实验中溶液的透光率数据变化如图2 所示。
回答下列问题:
(3)乙同学实验③的目的是 。
(4)乙同学通过透光率变化推断:FeCl3溶液与KI 溶液的反应为可逆反应.理由是 。
(5)乙同学根据氧化还原反应的规律,用图3 装置(a、b 均为石墨电极),探究化学平衡移动与I-、Fe2+的
浓度及还原性强弱关系,操作过程如图:
K
①
闭合时,电流计指针向右偏转,乙同学得出结论:2Fe3++2I-
2Fe2++I2向正反应方向进行,b 作
(填“正”或“负”)极,还原性I->Fe2+。
②当指针归零(反应达到平衡)后,向U 型管右管滴加0.1mol•L-1FeSO4溶液,电流计指针向左偏转,由此得
出还原性为Fe2+ I-(填“>”或“<”)。
(6)综合甲、乙两位同学的实验探究过程,可得出结论:2Fe3++2I-=2Fe2++I2为可逆反应,改变条件可使平
衡移动;Fe3+和I2的氧化性强弱受 影响。
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10.(2024·安徽·统考模拟预测·节选)丙烷价格低廉且产量大,而丙烯及其衍生物具有较高的经济附加值,
因此丙烷脱氢制丙烯具有重要的价值。回答下列问题:
已知下列反应的热化学方程式:
①直接脱氢:
②
(3)一定条件下,反应①中丙烷平衡转化率与平衡常数
的关系可表示为:
,式中为系
统总压。
分别为
和
时,丙烷平衡转化率与温度的关系如图所示,其中表示
下
的关系曲线是 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
时,
(保留2 位有效数字)。
1.(2022·广东·高考真题)在相同条件下研究催化剂I、Ⅱ对反应
的影响,各物质浓度c 随反应时
间t 的部分变化曲线如图,则
A.无催化剂时,反应不能进行
B.与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低
C.a 曲线表示使用催化剂Ⅱ时X 的浓度随t 的变化
D.使用催化剂Ⅰ时,
内,
2.(2022·浙江·统考高考真题)在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g)
3X(g),c(B)随时间的变化
如图中曲线甲所示。下列说法不正确的是
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A.从a、c 两点坐标可求得从a 到c 时间间隔内该化学反应的平均速率
B.从b 点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率
C.在不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)
D.维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关系如图中曲线
乙所示
3.(2017·江苏·高考真题)H2O2分解速率受多种因素影响。实验测得 70 ℃时不同条件下H2O2浓度随时间
的变化如图所示。下列说法不正确的是
A.图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越大,其分解速率越快
B.图乙表明,其他条件相同时,NaOH 溶液浓度越小,H2O2分解速率越慢
C.图丙表明,少量Mn2+存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速率越快
D.图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn2+对H2O2分解速率的影响大
4.(2021·浙江·统考高考真题)取50 mL 过氧化氢水溶液,在少量I- 存在下分解:2H2O2=2H2O+O2↑。在
一定温度下,测得O2的放出量,转换成H2O2浓度(c)如下表:
t/min
0
20
40
60
80
c/(mol·L-1)
0.80
0.40
0.20
0.10
0.050
下列说法不正确的是
A.反应20min 时,测得O2体积为224mL(标准状况)
B.20~40min,消耗H2O2的平均速率为0.010mol·L-1·min-1
C.第30min 时的瞬时速率小于第50min 时的瞬时速率
D.H2O2分解酶或Fe2O3代替I-也可以催化H2O2分解
5.(2023·浙江·统考高考真题)探究卤族元素单质及其化合物的性质,下列方案设计、现象和结论都正确
的是
实验方案
现象
结论
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A
往碘的
溶液中加入等
体积浓
溶液,振荡
分层,下层由紫红色变为浅粉红色,上层呈
棕黄色
碘在浓
溶液中的溶
解能力大于在
中
的溶解能力
B
用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液
点在
试纸上
试纸变白
次氯酸钠溶液呈中性
C
向
溶液中先滴加4 滴
溶液,再滴
加4 滴
溶液
先产生白色沉淀,再产生黄色沉淀
转化为
,
溶解度小于
溶解度
D
取两份新制氯水,分别滴加
溶液和淀粉
溶液
前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色
氯气与水的反应存在
限度
6.(2023·海南·统考高考真题)磷酸二氢钾在工农业生产及国防工业等领域都有广泛的应用。某研究小组
用质量分数为85%的磷酸与
反应制备
,反应方程式为
一定条件下的实验结果如图1 所示。
回答问题:
(1)该条件下,反应至1h 时KCl 的转化率为 。
(2)该制备反应的
随温度变化关系如图2 所示。该条件下反应为 反应(填“吸热”或“放热”),
且反应热随温度升高而 。
(3)该小组为提高转化率采用的措施中有:使用浓磷酸作反应物、向系统中不断通入水蒸气等。它们能
提高转化率的原因是:不使用稀磷酸 ;通入水蒸气 。
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(4)298K 时,
的平衡常数
。(已知
的
)
7.(2022·全国卷·节选)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之
一是将金红石
转化为
,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
(1)
转化为
有直接氯化法和碳氯化法。在
时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(ⅰ)直接氯化:
(ⅱ)碳氯化:
①反应
的
为
,
Pa。
(2)在
,将
、C、
以物质的量比1 2.2 2
∶
∶进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量
分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
①反应
的平衡常数
。
8.(2022·江苏·高考真题)乙醇-水催化重整可获得
。其主要反应为
,
,在
、
时,若仅考
虑上述反应,平衡时
和CO 的选择性及
的产率随温度的变化如图所示。
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CO 的选择性
,下列说法正确的是
A.图中曲线①表示平衡时
产率随温度的变化
B.升高温度,平衡时CO 的选择性增大
C.一定温度下,增大
可提高乙醇平衡转化率
D.一定温度下,加入
或选用高效催化剂,均能提高平衡时
产率
9.(2023•浙江省6 月选考真题)水煤气变换反应是工业上的重要反应,可用于制氢。
水煤气变换反应:H2O(g)+ CO(g)
CO2 (g)+ H2(g) ΔH=-41.2 kJ·mol-1
该反应分两步完成:
3Fe2O3(s)+CO(g)
2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH1=-47.2 kJ·mol-1
2Fe3O4 (s)+H2O(g)
3Fe2O3 (s)+H2(g) ΔH2
请回答:
(1) ΔH2=_______ kJ·mol-1。
(2)恒定总压1.70MPa 和水碳比[n (H2O)/ n(CO)] =12:5 投料,在不同条件下达到平衡时CO2和H2的分
压(某成分分压=总压×该成分的物质的量分数)如下表:
p(CO2)/
MPa
p(H2)/
MPa
p(CH4)/
MPa
条件1
0.40
0.40
0
条件2
0.42
0.36
0.02
①在条件1 下,水煤气变换反应的平衡常数
___________。
②对比条件1,条件2 中H2产率下降是因为发生了一个不涉及CO2的副反应,写出该反应方程式____。
(3)下列说法正确的是______。
A.通入反应器的原料气中应避免混入O2
B.恒定水碳比[n (H2O)/ n(CO)],增加体系总压可提高H2的平衡产率
C.通入过量的水蒸气可防止Fe3O4被进一步还原为Fe
D.通过充入惰性气体增加体系总压,可提高反应速率
(4)水煤气变换反应是放热的可逆反应,需在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去除”反应过程中
的余热(如图1 所示),保证反应在最适宜温度附近进行。
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①在催化剂活性温度范围内,图2 中b-c 段对应降温操作的过程,实现该过程的一种操作方法是______。
A.按原水碳比通入冷的原料气 B.喷入冷水(蒸气) C.通过热交换器换热
②若采用喷入冷水(蒸气)的方式降温,在图3 中作出
平衡转化率随温度变化的曲线____。
(5)在催化剂活性温度范围内,水煤气变换反应的历程包含反应物分子在催化剂表面的吸附(快速)、反应
及产物分子脱附等过程。随着温度升高,该反应的反应速率先增大后减小,其速率减小的原因是________。
10.(2023·辽宁·统考高考真题)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制
备过程中CuSO4·5H2O 分解的TG 曲线(热重)及DSC 曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。
700℃左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、 和 (填化学式)。
(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:
NO2+SO2+H2O=NO+H2SO4
2NO+O2=2NO2
(ⅰ)上述过程中NO2的作用为 。
(ⅱ)为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是 (答出两点即可)。
(3)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:
SO2(g)+
O2(g)
SO3(g) ΔH=-98.9kJ·mol-1
(ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度
的关系如下图所示,下列说法正确的是 。
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a.温度越高,反应速率越大
b.α=0.88 的曲线代表平衡转化率
c.α 越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同下的最大速率,选择最佳生产温度
(ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所
示,催化性能最佳的是 (填标号)。
(ⅲ)设O2的平衡分压为p,SO2的平衡转化率为αe,用含p 和αe的代数式表示上述催化氧化反应的Kp=
(用平衡分压代替平衡浓度计算)。
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