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2025 年高考押题预测卷03
高三化学
(考试时间:90 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用
橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对分子质量:H-1 Li-7 C-12 N-14 O-16 F-19 Na-23 Al-27 Cl-35.5 Ca-40
Mn-55 Cr-52 Fe-56 Ni-59 Cu-64
第Ⅰ卷(选择题 共48 分)
一、选择题:本题共16 小题,每小题3 分,共48 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合
题目要求的。
1.按物质组成分类,NaAl(OH)4属于( )
A.酸 B.碱 C.盐 D.混合物
【答案】C
【解析】电离出的阳离子全是氢离子的化合物是酸,电离出的阴离子全是OH-离子的化合物属于碱,
阳离子和酸根组成的化合物属于盐,酸碱盐都是纯净物,NaAl(OH)4有固定的组成,属于纯净物,由Na+和
酸根离子Al(OH)4
-组成的化合物,属于盐类,C 正确;故选C。
2.下列化学用语或图示表达错误的是( )
A.Na2O2的电子式:
B.NH3分子的空间结构模型:
C.CH3CH2C(CH3)=CH2的名称:2-甲基-2-丁烯
D.基态Cu 原子的价层电子轨道表示式:
【答案】C
1
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【解析】A 项,Na2O2是离子化合物,电子式为
,故A 正确;B 项,
NH3是三角锥形分子,NH3分子的空间结构模型:
,故B 正确;C 项,CH3CH2C(CH3)=CH2
的主链上四个碳,2 号位置上有一个甲基,名称:2-甲基-1-丁烯,故C 错误;D 项,Cu 是29 号元素,基
态Cu 原子价层电子排布式为3d104s1,价层电子轨道表示式为
,故D 正确;故选C。
3.化学与生产、生活息息相关。下列说法错误的是( )
A.水玻璃具有黏结力强、耐高温等特性,可以用作黏合剂和防火剂,它是一种电解质
B.味精能增加食品的鲜味,是一种常用的增味剂,其主要成分为谷氨酸钠
C.工业生产中一般采用400~500℃合成氨,原因之一是铁触媒在500℃左右时的活性最大
D.锅炉水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,后用盐酸除去
【答案】A
【解析】A 项,水玻璃是硅酸钠的水溶液,它不能燃烧,可以用做木材防火剂,水玻璃既不是电解质
也不是非电解质,故A 错误;B 项,味精的主要成分为谷氨酸钠,它是一种鲜味剂,是生活中常用的增味
剂,故B 正确;C 项,工业一般选择400~500℃合成氨,原因之一是铁触媒在500℃左右时具有最大活性,
故C 正确;D 项,锅炉水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,将其转化为CaCO3,再用盐酸溶解
除去,故D 正确;故选A。
4.聚合硫酸铁[Fe(OH)SO4]n是一种无机高分子化合物,能用作净水剂。可以由绿矾(FeSO4·7H2O)和
KClO3在水溶液中反应制得,下列说法正确的是( )
A.Fe2+的价电子排布为3d54s1
B.FeSO4·7H2O 中,Fe2+与H2O分子之间通过分子间作用力结合
C.形成聚合硫酸铁后,水溶液的pH 减小
D.在相同条件下,Fe3+比[Fe(OH)]2+的水解能力更弱
【答案】C
2
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【解析】A 项,基态Fe 原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,故Fe2+的电子排布式为
1s22s22p63s23p63d6,价电子排布式为3d6,A 项错误;B 项,FeSO4·7H2O 中,Fe2+与H2O 分子之间通过配位
键相结合,B 项错误;C 项,绿矾与KClO3反应时,Fe2+被氧化为Fe3+,从而形成[Fe(OH)SO4]n,Fe3+水解能
力更强,故水溶液的pH 减小,C 项正确;D 项,Fe3+是弱碱的阳离子,水解是分布进行的,但通常规定
Fe3+的水解一步到位,所以Fe3+的水解第一步程度最大,即Fe3+的水解能力比[Fe(OH)]2+更强,D 项错误;故
选C。
5.下列实验装置或操作不能达到实验目的的是( )
A.制备苯甲酸苯甲
酯
B.验证金属锌保护铁
C.熔融纯碱
D.制取少量
【答案】B
【解析】A 项,苯甲酸和苯甲醇发生酯化反应生成苯甲酸苯甲酯,采用分水器不断带走反应生成的水,
可促进酯化反应向生成酯的方向进行,A 正确;B 项,由于Fe 可能会被K3[ Fe(CN)6]氧化为Fe2+,故验证
金属锌保护铁的实验中,应该用胶头滴管取Fe 电极的溶液于试管中,然后向试管中滴加铁氰化钾溶液,B
错误;C 项,铁坩埚不和碱性物质反应,可以用于熔融纯碱,C 正确;D 项,用大理石和盐酸制取少量
CO2并配有安全漏斗,能较好控制反应速率,D 正确;故选B。
6.NH3是重要的化工原料,可以按如下流程充分利用。下列说法正确的是( )
A.物质A 的化学式为(NH4)2SO4
B.结合H+能力:N2H4>CH3NH2
C.过程Ⅰ的化学反应方程式为2NH3+ NaClO=N2H4+NaCl+H2O
D.过程Ⅱ中的氧化剂与还原剂物质的量之比为2:1
【答案】C
【解析】氨气和次氯酸钠反应生成肼,肼和亚硝酸钠反应生成NaN3,氨气和等物质的量三氧化硫反
3
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应生成硫酸氢铵。A 项,氨气和等物质的量三氧化硫反应,结合质量守恒,反应生成的A 为硫酸氢铵
NH4HSO4,A 错误;B 项,甲基为推电子基团,使得CH3NH2的-NH2中N 原子周围电子云密度比的N2H4大,
易给出孤电子对与形氢离子成配位键,故结合氢离子能力:N2H4<CH3NH2,B 错误;C 项,过程Ⅰ的反应
为氨气和次氯酸钠反应生成N2H4,反应中氮化合价由-3 变为-2、氯化合价由+1 变为-1,结合电子守恒、质
量守恒,化学反应方程式为2NH3+ NaClO=N2H4+ NaCl+H2O,C 正确; D 项,过程ⅡN2H4中氮化合价
由-2 变为NaN3中的
,为还原剂,NaNO2中氮化合价由+3 变为NaN3中的
,为氧化剂,结合电子守恒,
存在
,氧化剂与还原剂物质的量之比为1:1,D 错误;故选C。
7.从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列说法正确的是( )
A.环己烷中的碳原子为sp3杂化,苯中的碳原子为sp2杂化,因此苯的C—H 键能大于环己烷的C—H
键能
B.C3H8分子中的碳碳单键可以围绕键轴旋转,旋转时键的强度会发生改变
C.-CF3是吸电子基团。-CCl3是推电子基团,因此F3CCOOH 的酸性强于Cl3CCOOH
D.O-H…O 氢键的作用力大于F—H…F 氢键的作用力,因此H2O 的沸点比HF 高
【答案】C
【解析】A 项,环己烷和苯中的C—H 键能比较除了考虑杂化类型外,还需要考虑离域效应,A 错误;
B 项,C3H8分子中的碳碳单键是σ 键,旋转不影响原子轨道重叠程度,不影响键能,B 错误;C 项,-CF3
是吸电子基团,-CCl3是推电子基团,-CF3会使羧基中O-H 键的极性增强,更容易断裂电离出氢离子,酸
性更强,C 正确;D 项,H2O 的沸点比HF 高,是因为相同物质的量的H2O 分子间可形成更多的氢键,D
错误;故选C。
8.下列过程对应的离子方程式错误的是( )
A.NaHCO3溶液中通入少量Cl2:
B.某些麦片中加微量的还原铁粉,在人体消化时:
C.氟化物预防龋齿原理:
D.向K3[ Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液:K++Fe2++[ Fe(CN)6]3-= KFe[ Fe(CN)6]↓
【答案】B
【解析】A 项,NaHCO3溶液中通入少量Cl2生成氯化钠、二氧化碳、次氯酸,反应的离子方程为
4
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,故A 正确;B 项,某些麦片中加微量的还原铁粉,在人体消化时,铁和
盐酸反应生成氯化亚铁和氢气,反应的离子方程式为
,故B 错误;C 项,氟化物预
防龋齿原理是羟基磷灰石转化为更难溶的氟磷灰石,反应的离子方程式为
,故C 正确;D 项,向K3[ Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2
溶液生成蓝色沉淀:K++Fe2++[ Fe(CN)6]3-= KFe[ Fe(CN)6]↓,故D 正确;选B。
9.化合物M、N 的转化关系如图所示,下列有关说法正确的是( )
A.N 能发生消去反应和水解反应
B.1 个M 分子中含有8 个手性碳原子
C.M 与金属钠反应最多可以产生1.5molH2
D.N 使酸性高锰酸钾溶液褪色和溴的四氯化碳溶液褪色的原理相同
【答案】B
【解析】A 项,N 中连接羟基的碳原子相邻的碳原子上有氢原子,可发生消去反应,但不能发生水解
反应,A 项错误;B 项,连接4 个互不相同的基团的碳原子是手性碳原子,M 分子中含有的手性碳原子用
“*”标记为
共8 个,B 项正确;C 项,没有指明M 的物质的量,与金属钠
反应产生氢气的量不能确定,C 项错误;D 项,N 中含碳碳双键和羟基,均可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,
而使酸性高锰酸钾溶液褪色,使溴的四氯化碳溶液褪色发生加成反应,原理不同,D 项错误;故选B。
10.嫦娥五号带回的月壤中发现一种由短周期元素组成的矿物晶体YX4MQ3·6X2Z。已知X、Y、Z、
M、Q 分布在不同的三个周期且原子序数依次增大;X 和Y 的质子数之和等于Z 的质子数;基态Z、M 原
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子中,s 轨道和p 轨道中的电子数相等。下列有关说法不正确的是( )
A.该晶体溶于水后溶液呈中性 B.第一电离能:Y>Z>M
C.键角:YZ4
+>X2Z D.Q2的水溶液具有漂白性
【答案】A
【解析】根据条件,Z 和M 的基态原子中s 和p 轨道电子数相等。分析得出Z 为O(1s22s22p4,s 轨道和
p 轨道中的电子数均为4),M 为Mg(1s22s22p63s2,s 轨道和p 轨道中的电子数均为6)。X 和Y 的质子数之和
等于Z 的质子数,即X+Y=8。结合原子序数递增及周期分布,X 为H(1),Y 为N(7),Z 为O(8),Q 的原子
序数大于Mg(12),推测Q 为Cl(17)。矿物晶体为NH4MgCl3·6H2O。化学式可分解为NH4
+、MgCl3
-和结晶
水·6H2O,整体结构类似铵盐。A 项,NH4
+水解使溶液呈酸性,而非中性,A 错误;B 项,第一电离能是衡
量元素的气态原子失去一个电子的难易,N(1s22s22p3)半充满结构,第一电离能大于O,Mg 为金属易失去
电子,故第一电能顺序为N > O > Mg,即Y>Z>M,B 正确;C 项,NH4
+中N 的价层电子对数为
,
杂化,正四面体结构,无孤对电子,键角为109°28’,H2O 中O 的价层电子对数
为
,
杂化,有2 对孤对电子,为V 型,由于孤电子对对成键电子对的排斥力,导致
键角小于109°28’,键角约104.5°,故键角YZ4
+>X2Z,C 正确;D 项,Cl2+H2O
HCl+ HClO,Cl2的
水溶液有HClO,具有漂白性,D 正确;故选A。
11.研究化学反应的调控有着重大价值,
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)
反应Ⅱ:4NH3(g)+5O2(g)
4NO(g)+6H2O(g)
反应Ⅲ:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)
下列说法正确的是( )
A.450℃高压有利于反应Ⅲ的反应速率和自发进行,所以工业上采取450℃高压
B.反应Ⅱ的产物通入NaOH 可以实现产物的吸收
C.对于反应Ⅱ来说,当c(NH3):c(O2):c(NO):c(H2O)=4:5:4:6 时,说明反应达到平衡状态
D.初始投料比n(CO2):n(H2)=1:1,对于反应Ⅰ来说,CO2的体积分数不再变化不能说明到达平衡
【答案】D
【解析】A 项,反应Ⅲ:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)是放热反应,∆H<0,∆S<0,∆G=∆H-T∆S<0 可
以自发进行,低温有利于自发进行,A 错误;B 项,NO 与NaOH 溶液不反应,B 错误;C 项,物质的浓度
之比等于系数之比时,浓度不一定是定值,反应不一定处于平衡状态,当c(NH3):c(O2):c(NO):
c(H2O)=4:5:4:6 时,反应不一定处于平衡状态,C 错误;D 项,初始投料比n(CO2):n(H2)=1:1,CO2
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的体积分数为50%,反应I 中参加反应的CO2和H2的物质的量之比为1:3,设反应的CO2的物质的量为
xmol,反应的H2为3xmol,生成CH3OH 和H2O 都是xmol,反应后CO2体积分数为
,CO2的体积分数为定值,CO2的体积分数不再变化不能说明到达平衡,
D 正确;故选D。
12.低品位热(
)是一种丰富且广泛存在的可持续能源,一种新型的
热富集铂极电池如
图所示。利用从热区至冷区的
梯度驱动对苯醌和对苯二酚混合溶液的氧化/还原转换:
,下列有关说法不正确的是( )
A.pH:冷端>热端
B.工作中需定时补充对苯醌和对苯二酚
C.若该电池使用中温差恒定,则无需充电,可持续使用
D.热端电极电势低于冷端电极电势
【答案】B
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【解析】由图可知,原电池工作时冷端
,发生加氢反应,热端
,发生去
氢反应,即冷端发生得电子的还原反应,热端发生失电子的氧化反应,则冷端为正极,热端为负极,正极
反应为
,负极反应为
--2e-→
+2H+。A 项,由分析可知,pH:冷端>
热端,故A 正确;B 项,结合两端反应,对醌、对苯二酚浓度不变,不需要补充,故B 错误;C 项,含羧
酸的纳米颗粒在不同温度下溶胀或收缩,从而释放或吸收H+驱动电极反应发生,则温差恒定时该电池能持
续工作,形成连续的反应和持续的电流,不需要充电恢复,C 正确;D 项,冷端电极为正极电势高,热端
电极为负极电势低,故D 正确;故选B。
13.CaC2晶胞如图所示。已知:NA为阿伏加德罗常数的值,晶胞体积为Vcm-3。下列叙述正确的是
( )
A.CaC2晶体中只含1 种化学键 B.在晶胞中,与
相邻的C2
2-个数为4
C.CaC2中碳原子采用
杂化 D.CaC2晶体密度
【答案】C
【解析】A 项,由图可知,碳化钙中存在碳碳三键(非极性键)和离子键,故A 错误;B 项,晶胞中
1 个Ca2+周围有6 个C2
2-,大灰球四周有4 个C2
2-,上下各有一个C2
2-,故B 错误;C 项,由图可知,碳化钙
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中碳和碳为直线型,所以采用sp 杂化,故C 正确;D 项,晶胞中含Ca2+位于顶点和体内
,C2
2-位
于棱上和面上
,所以1 个晶胞中含有2 个CaC2,
,故D
错误;故选C。
14.已知C2H5Br 在NaOH 醇溶液中发生的取代反应和消去反应互为竞争,二者反应历程中的相对能
量变化如下图所示。下列说法错误的是( )
A.NaOH
醇溶液中
与乙醇分子间形成了氢键
B.C2H5Br 发生取代反应或消去反应时,OH-进攻的原子不同
C.溶剂不同时,C2H5Br 与OH-反应的选择性可能不同
D.
醇溶液中C2H5Br 发生消去反应在热力学上更有利
【答案】D
【解析】A 项,从反应历程图能看到,OH-中的氧与乙醇分子中的氢存在相互作用,符合氢键形成特
征,所以NaOH 醇溶液中OH-与乙醇分子间形成了氢键,A 正确;B 项,取代反应里,OH-进攻与Br 原子
相连的碳原子;消去反应时,OH-进攻与Br 原子相连碳原子的邻位碳原子上的氢原子,进攻原子不同,B
正确;C 项,溶剂不同,对反应体系中分子间作用力、反应物和过渡态稳定性等影响不同,会改变反应活
化能等,进而使C2H5Br 与OH-反应的选择性改变,C 正确;D 项,由图可知,取代反应产物能量比消去反
9
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应产物能量低,能量越低越稳定,说明在NaOH 醇溶液中C2H5Br 发生取代反应在热力学上更有利,并非
消去反应,D 错误;故选D。
15.(2025·浙江省第一届NBchem 高考模拟考试)25℃时,已知CaC2O4的Ksp=5.0×10-9,H2C2O4的
Ka1=5.6×10-2,Ka2=1.5×10-4。则在
时下列有关说法正确的是( )
A.2Ca2++C2O4
2-+H2O=OH-+HC2O4
-+CaC2O4 K=3.3×10-2
B.Ca2++HC2O4
-+OH-=H2O+CaC2O4 K=75 此时可以认为反应进行完全
C.HC2O4
-+C2O4
2-=2HC2O4
-
K=3.7
D.把CaC2O4固体溶于pH=4.8 的CH3COOH 和CH3COONa 的缓冲溶液中形成饱和溶液,饱和溶液中
c(Ca2+) ≈7.5×10-5mol·L-1
【答案】D
【解析】A 项,反应2Ca2++C2O4
2-+H2O=OH-+HC2O4
-+CaC2O4的平衡常数为K=
=
=
,A 错误;B 项,Ca2++HC2O4
-+OH-=H2O+CaC2O4,K=
,B 错误;C 项,HC2O4
-+C2O4
2-
=2HC2O4
-,K=
,C 错误;D 项,Ka1=5.6×10-2,Ka2=1.5×10-4,
在pH=4.8 时,c(H+)=10-4.8mol/L,C2O4
2-浓度可以近似为:
≈
=0.105mol/L,根据
Ksp=
,c(Ca2+)=
=
≈4.76×10-8,考虑到Ka1的影响,c(C2O4
2-)浓度更小,
Ca2+浓度更大,c(Ca2+) ≈7.5×10-5mol·L-1是合理的,选项D 正确;故选D。
16.实验小组设计实验除去粗盐溶液中的Ca2+、Mg2+、SO4
2-,制备电解用精制食盐水。已知:
Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10,Ksp(BaCO3)= 2.6×10-9。
10
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下列说法错误的是( )
A.加入Na2CO3溶液发生的反应是Ba2++CO3
2-=BaCO3↓、Ca2++CO3
2-=CaCO3↓
B.加入盐酸发生的反应是CO3
2-+2H+=CO2↑+H2O、H++OH-=H2O
C.调节溶液的pH>12,可使滤液中
D.若不除去Ca2+、Mg2+,电解食盐水时在阴极区可能形成氢氧化物沉淀
【答案】A
【解析】粗盐溶液中含有Ca2+、Mg2+、SO4
2-,加入①过量的饱和BaCl2溶液,发生Ba2++SO4
2-=BaSO4↓
反应,除去SO4
2-,②再加入NaOH 溶液调pH,发生Mg2++2OH-= Mg(OH)2↓,除去Mg2+,③再加入Na2CO3
溶液发生的反应是Ba2++CO3
2-=BaCO3↓、Ca2++CO3
2-=CaCO3↓,除去Ca2+和过量的Ba2+,④过量将BaSO4、
Mg(OH)2、BaCO3、CaCO3除去,得到含NaCl、NaOH 和Na2CO3的滤液,加入过量盐酸,发生CO3
2-
+2H+=CO2↑+H2O、H++OH-=H2O,将NaOH 和Na2CO3除去,蒸干得到NaCl 样品,加入10mL 蒸馏水,再
加入2 滴饱和BaCl2溶液,得到大量白色沉淀M。A 项,由题知,由于Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10,
Ksp(BaCO3)= 2.6×10-9,故加入Na2CO3溶液发生的反应是Ba2++CO3
2-=BaCO3↓、Ca2++CO3
2-=CaCO3↓外还有
BaSO4+CO3
2-
BaCO3↓+SO4
2-,A 错误;B 项,加入过量盐酸,发生CO3
2-+2H+=CO2↑+H2O、H++OH-
=H2O,将NaOH 和Na2CO3除去,B 正确;C 项,调节溶液的pH>12,则
,则滤液中
,C 正确;D 项,电解食盐水时,阴极反应
为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,若溶液中存在Ca2+、Mg2+,会在阴极与OH-反应生成氢氧化物沉淀,D 正确;
故选A。
第II 卷(非选择题 共52 分)
二、非选择题:本题共4 小题,共52 分。
17.(16 分)氧化镍矿是由铁、硅、镁、铝等含水氧化物组成的红色黏土状矿石,又名红土镍矿。下面
是最早的红土镍矿湿法处理工艺。
11
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已知:在还原焙烧过程中,镍、钴以金属态形式存在,铁大部分转化为Fe3O4,少量以FeO 或Fe 形式
存在;焙砂在氧气气氛中用NH3和CO2浸出,其中的镍、钴分别生成镍氨配合物
和钴氨
配合物
而被浸出。
(1)基态镍的价层电子排布式为 。
(2)沉钴过程中,判断钴离子是否沉淀完全的方法是 。
(3)在由碱式碳酸镍到镍的过程中,一定会发生的过程有 。
A.电解 B.还原 C.分解
(4)已知硫化钴Ksp=2.0×10-25 (取β-硫化钴数值),欲使钴沉淀完全,则cS2-应大于 。
(5)溶液A 可以到 工序中循环使用。5%的A 溶液与20%的A 溶液等体积混合,混合后的质量
分数 12.5%(填>、<或=)。
(6)Co2+在水溶液中以[Co(H2O)6]2+的形式存在。向含Co2+的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的
[Co(NH3)6]2+,试分析[Co(NH3)6]2+更稳定的原因是 。
(7)[Co(NH3)6]2+呈土黄色,在空气中会被氧化成红褐色的[Co(NH3)6]3+,写出该过程的离子方程式
。
(8)NiO 晶体与NaCl 晶体结构相似。
①NiO 的熔点远高于NaCl,结合下表说明理由: 。
晶体
离子间距/pm
熔点/℃
NaCl
801
12
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NiO
1960
②设阿伏加德罗常数的值为NA,距离最近的两个Ni2+间距为apm(1pm=10-10cm),NiO 的摩尔质量为
Mg·molˉ1,则晶体的密度为 g· cm-3 (列出计算式)。
③晶体普遍存在各种缺陷。某种NiO 晶体中存在如图所示的缺陷:当一个Ni2+空缺,会有两个Ni2+被
两个Ni3+所取代,但晶体仍呈电中性。经测定某氧化镍样品中Ni3+与Ni2+的离子数之比为6∶91。若该晶体
的化学式为NixO,则x= 。
【答案】(1)3d84s2(1 分)
(2)沿器壁向上层清液中滴加1-2 滴(NH4)2S 溶液,如果没有沉淀,说明沉淀已经完全(1 分)
(3)B(1 分)
(4)2.0×10-20mol·L-1(2 分)
(5)氨浸(1 分) <(1 分)
(6)氮元素的电负性较氧元素小,更易提供孤电子对形成配位键(合理答案均可) (1 分)
(7) 4[Co(NH3)6]2++2H2O+O2=4[Co(NH3)6]2++4OH-(2 分)
(8)①NiO 和NaCl 均为离子晶体,Ni2+和O2-都是二价离子,Na+和Cl-都是一价离子;Ni2+和O2-间距比
Na+和Cl-间距更小,NiO 晶体中作用力更强(2 分)
②
(2 分) ③0.97(2 分)
【解析】氧化镍矿含铁、硅、镁、铝等含水氧化物,在还原焙烧过程中,镍、钴以金属态形式存在,
铁大部分转化为Fe3O4,少量以FeO 或Fe 形式存在,硅、镁和铝转化为不溶性氧化物等;焙砂在氧气气氛
中用NH3和CO2浸出,其中的镍、钴分别生成镍氨配合物
和钴氨配合物
而被浸出。过滤分离出上述不溶性物质即为浸出渣,浸出液加硫化铵沉钴,过滤分离出CoS 沉淀,滤液加
热,得到碱式碳酸镍,经一系列转化最后得到镍块,产生的气体A 为氨气,溶液A 为氨水,可用于氨浸进
行循环利用。
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(1)Ni 是28 号元素,基态镍的价层电子排布式为3d84s2;
(2)沉钴过程中得到CoS 沉淀,则判断钴离子是否沉淀完全的方法是:沿器壁向上层清液中滴加1-2 滴
(NH4)2S 溶液,如果没有沉淀,说明沉淀已经完全;
(3)在由碱式碳酸镍到镍的过程中,镍化合价从+2 价降低到0 价,则一定会发生的过程有还原过程,选
B;
(4)硫化钴Ksp=2.0×10-25 (取β-硫化钴数值),欲使钴沉淀完全,则钴离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1,
cS2-应大于
。
(5)据分析,溶液A 即氨水可以到氨浸工序中循环使用。氨水的密度小于1g/mL,且5%的A 溶液密度
ρ1大于20%的A 溶液密度ρ2,则5%的A 溶液与20%的A 溶液等体积混合,混合后的质量分数
。
(6)向含Co2+的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6]2+,[Co(NH3)6]2+更稳定的原因是:氮元素
的电负性较氧元素小,N 更易提供孤电子对形成配位键,与Co2+形成配位键更强。
(7)[Co(NH3)6]2+呈土黄色,在空气中会被氧化成红褐色的[Co(NH3)6]3+,钴元素从+2 升高到+3,氧气中
氧元素从0 价降低到-2,则该过程的离子方程式4[Co(NH3)6]2++2H2O+O2=4[Co(NH3)6]2++4OH-。
(8)①NiO 比NaCl 的离子带电荷高,离子半径小,则NiO 的熔点远高于NaCl,结合表格说明理由:
NiO 和NaCl 晶体类型相同;Ni2+和O2-都是二价离子,Na+和Cl-都是一价离子;Ni2+和O2-间距比Na+和Cl-间
距更小,NiO 晶体中作用力更强;②设阿伏加德罗常数的值为NA,距离最近的两个Ni2+间距为
apm(1pm=10-10cm),则面对角线的长度为2apm,晶胞边长为
apm;在1 个晶胞中,含有4 个Ni2+和4 个
O2-,NiO 的摩尔质量为Mg•mol-1,则晶体的密度为
g•cm-3;③某氧化镍样品中Ni3+与
Ni2+的离子数之比为6∶91,依据电荷守恒,Ni、O 原子个数比为(6+91) ∶
=97∶100。若该晶
体的化学式为NixO,则x=0.97。
18.(12 分)镁基储氢材料(MgH2)因其储氢量大、资源丰富、成本低而被认为是最具应用前景的金属储
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氢材料之一。
(1)镁基储氢材料水解反应可制氢:
①MgH2(s)+H2O(l)== MgO(s)+2H2(g) ΔH1=-239kJ·mol−1
②Mg(OH)2(s) ==MgO(s)+H2O(l) ΔH2=+38kJ·mol−1
则MgH2(s)+2H2O(l)== Mg(OH)2(s)+2H2(g) ΔH3= kJ·mol−1。
(2)一定质量的MgH2(s)在
时发生水解反应,生成氢气的体积V(单位:
)与时间t(单位:s)的关
系式为
。
①用氢气的体积变化表示前4 min 的反应速率为 mL/min。
②MgH2在MgCl2溶液中的产氢速率快于纯水,其原因是 (已知该现象只与Mg2+有关)。
(3)已知Mg 与H2在一定条件下发生反应:Mg(s)+H2(g)
MgH2(s)可制备镁基储氢材料。
①若反应达平衡后,再加入等物质的量的Mg 和MgH2,平衡 (填“正向”、“逆向”或
“不”)移动。
②在恒容密闭容器中加入4.5MpaH2及足量Mg,反应
,不同温度下H2的转化率如下图1 所示。
280℃下反应
时,该反应 (填“是”或“否”)达到平衡状态:420℃时,该反应的压强平
衡常数Kp= Mpa -1(以平衡分压代替物质的量浓度计算)。
③假设制得储氢材料中氢镁原子个数比为a:1(a≤2),该反应在恒温密闭容器中达到平衡后,缩小容器
体积为原来的一半,在下图2 中画出改变条件后气体压强p 与a 的变化曲线 。
(4)储氢材料(MgH2)可作为电池电极材料实现化学能到电能的转化,某科研小组设计了如图3 所示的环
保电池装置,该电池的总反应为 。
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【答案】(1)-277(1 分)
(2) 65(1 分) Mg2+水解使溶液呈酸性,H+浓度增大,增强了氧化性,加快了H2生成速率;H+能溶
解表面沉积的Mg(OH)2保护层,促进MgH2与水接触,提高了水解速率(2 分)
(3)不(1 分) 否(1 分)
(2 分)
(2 分)
(4) 5MgH2+14HNO3=5Mg(NO3)2+2N2↑+12H2O(2 分)
【解析】(1)根据盖斯定律,反应①-②可得MgH2(s)+2H2O(l)== Mg(OH)2(s)+2H2(g),
=
;
(2)①前4min 生成氢气的体积
,用氢气的体积变化表示前4min 的反应速
率为
=65 mL/min;
②MgH2在MgCl2溶液中的产氢速率快于纯水,其原因是Mg2+水解使溶液呈酸性,H+浓度增大,增强
了氧化性,加快了H2生成速率;H+能溶解表面沉积的Mg(OH)2保护层,促进MgH2与水接触,提高了水解
速率;
(3)①Mg 和MgH2均为固体,增加其用量,平衡不移动;②由图像可知,280℃时,随着温度的升高,
氢气的转化率升高,因此此时未达到平衡,420℃时,氢气的转化率为40%,所以转化的氢气为
,剩余的氢气分压为
,因此
=
;③增
大压强,平衡右移,a 值增大,平衡后Kp不变,即氢气分压不变,据此作图:
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;
(4)根据图示,MgH2作为负极失电子,HNO3在正极得电子生成氮气,该电池的总反应为
5MgH2+14HNO3=5Mg(NO3)2+2N2↑+12H2O。
19.(12 分)高铁酸钾(K2FeO4)是一种高效多功能水处理剂。某实验小组按如下步骤制备K2FeO4,部分
装置如图所示。
步骤I:取30gNaOH 溶于75mL 水中,用冰水冷却并保持体系温度在20℃以下。搅拌下,通入Cl2至
饱和,再分批次加入70gNaOH 固体,充分反应后滤去析出的晶体。
步骤II:搅拌下,向滤液中分批次加入25gFe(NO3)3·9H2O,再加入NaOH 固体至饱和,过滤。
步骤III:保持滤液温度20℃左右,加入100mLKOH 饱和溶液,过滤,得到粗产品。
已知:①制备原理:3ClO-+2Fe3++10OH-=2FeO4
2-+3Cl-+5H2O。
②K2FeO4难溶于无水乙醇等有机溶剂;FeO4
2-在酸性或中性溶液中能快速产生O2,在低温、干燥或强
碱性溶液中能稳定存在。
回答下列问题:
(1)仪器X 的名称是 。步骤I 中析出的晶体为 (填化学式)。
(2)步骤I 通入Cl2时控制温度在20℃以下,目的是 。
(3)下列说法正确的是_______(填标号)。
A.装置甲中固体A 可以是KMnO4
B.装置乙吸收HCl 气体,有利于提高K2FeO4产率
C.分批次加入Fe(NO3)3·9H2O 的主要目的是防止反应速率过快
D.在水中的溶解度:Na2FeO4>K2FeO4
(4)对粗产品进行重结晶,正确的操作排序是 。
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_______→_______→e→_______
a.将粗产品溶于冰水 b.将粗产品溶于3mol·L-1KOH 溶液
c.冰水洗涤 d.将溶液注入冷的KOH 饱和溶液中,充分搅拌
e.过滤 f.依次用乙醇、乙醚洗涤
g.在空气中晾干 h.放入真空干燥器中干燥
(5)测定高铁酸钾产品的纯度:称取mg 高铁酸钾产品,完全溶解于浓KOH 溶液中,再加入足量亚铬
酸钾K[Cr(OH)4],反应后配成100mL 溶液;取上述溶液20.00mL 于锥形瓶中,加入稀硫酸调至pH=2,用
c mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2 (硫酸亚铁铵)标准溶液滴定,消耗标准溶液VmL。该过程中发生反应如下:
a.[Cr(OH)4]-+ FeO4
2-= Fe(OH)3↓+CrO4
2-+OH-
b.2CrO4
2-+2H+=Cr2O7
2-+H2O
c.Cr2O7
2-+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O
①高铁酸钾产品的纯度为 (用含有m、c、V 的代数式表示)。
②若测得产品的纯度为102%,则产品中含有的杂质是 (填化学式)。
【答案】(1)三颈烧瓶(1 分) NaCl(1 分)
(2)有利于增大Cl2的溶解度,并防止高温下生成NaClO3或防止NaClO 分解(2 分)
(3)ABD(2 分)
(4)bdefh(2 分)
(5)
(2 分) Na2FeO4(2 分)
【解析】装置甲中浓盐酸与KMnO4(或KClO3)固体反应制备氯气,装置乙吸收氯气中的HCl,装置丙
中步骤I:氯气与氢氧化钠反应生成次氯酸钠、氯化钠和水,次氯酸钠在后续制备高铁酸钠时作氧化剂,
故步骤I 析出的晶体为NaCl;步骤II:次氯酸钠、硝酸铁、氢氧化钠反应得到高铁酸钠,离子方程式为:
3ClO-+2Fe3++10OH-=2FeO4
2-+3Cl-+5H2O;步骤III:再加饱和KOH 溶液转化,过滤得到高铁酸钾。
(1)装置图中仪器X 的名称是:三颈烧瓶;步骤Ⅰ中析出的晶体的化学式为:NaCl。
(2)步骤Ⅰ通入Cl2时控制温度20℃以下,目的是有利于增大Cl2的溶解度并防止高温下Cl2和NaOH 生
成NaClO3(或防止NaClO 分解)。
(3)A 项,室温下,KMnO4固体能和浓盐酸反应产生氯气,故A 正确;B 项,FeO4
2-在强碱性溶液中能
稳定存在,装置乙吸收HCl 气体,除去HCl 有利于提高K2FeO4产率,故B 正确;C 项,Fe(NO3)3溶液呈酸
性,FeO4
2-在酸性条件下不稳定,所以分批次加入Fe(NO3)3·9H2O 的主要目的是防止FeO4
2-在酸性条件下发
生反应,故C 错误;D 项,向Na2FeO4溶液中加入KOH 饱和溶液,析出K2FeO4固体,故在水中的溶解度:
Na2FeO4>K2FeO4,故D 正确;故选ABD。
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(4)根据已知信息:K2FeO4难溶于无水乙醇等有机溶剂;FeO4
2-在酸性或中性溶液中能快速产生O2,在
低温、干燥或强碱性溶液中能稳定存在,故对粗产品进行重结晶时,将粗产品溶于3mol·L-1KOH 溶液→将
溶液注入冷的KOH 饱和溶液中,充分搅拌→过滤→依次用乙醇、乙醚洗涤→放入真空干燥器中干燥,正
确的操作排序是b→d→e→f→h。
(5)①根据关系式2K2FeO4~2K2CrO4~K2Cr2O7~6(NH4)2Fe(SO4)2可知,高铁酸钾产品的纯度
。②若测得产品的纯度为102%,说明杂质也含FeO4
2-,故杂质
为Na2FeO4。
20.(12 分)某研究小组按下列路线合成某药物中间体H(部分反应条件已简化)。
已知:①
②
请回答:
(1)化合物A 的官能团名称是 。
(2)化合物C 的结构简式 。
(3)下列说法正确的是___________。
A.化合物E 的碱性强于NH3 B.化合物G 中只含有1 个手性碳原子
C.C→D 的反应类型为消去反应 D.化合物H 的分子式为C11H16O4N
(4)写出D+F→G 的化学方程式 。
(5)托品酮(
)是合成阿托品的一种中间体,设计以1,4-二氯丁烷(
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)、丙酮(
)和
为原料合成托品酮的路线(用流程图表示,无机试剂任
选) 。
(6)写出4 个同时符合下列条件的化合物B 的同分异构体的结构简式 。
①核磁共振氢谱表明:分子中有2 种不同化学环境的氢原子
②含有甲氧基(-OCH3)
【答案】(1)羰基(或酮羰基)和碳碳双键(1 分)
(2) CH3COCH2CH2CH(COOCH3)(1 分)
(3)A(2 分)
(4)
(2 分)
(5)
(3 分)
(6)
、
、
、
(3 分)
【解析】根据A、B 的分子式,可知A、B 发生加成反应生成C,C 的结构简式为
CH3COCH2CH2CH(COOCH3),根据D、F 的分子式,可知D 与F 发生加成反应生成G,由G 逆推,可知D
是
、F 是CH3N=CH2。
(1)根据化合物A 的结构简式,可知A 的官能团名称是羰基、碳碳双键;
(2)根据A、B 的分子式,可知A、B 发生加成反应生成C,C 的结构简式为
CH3COCH2CH2CH(COOCH3);
(3)A 项,甲基具有推电子作用,使N 原子电子密度增大,更容易结合质子,所以化合物E 的碱性强于
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NH3,故A 正确;B 项,化合物
中含有2 个手性碳原子(*号标出),故B 错
误;C 项,C→D 是
变为
和CH3OH,反应类型为取
代反应,故C 错误;D 项,化合物H 的分子式为C11H15O4N,故D 错误;选A;
(4)D 是
、F 是CH3N=CH2,D 与F 发生加成反应生成G,
的化学
方程式为
;
(5)1,4-二氯丁烷水解为1,4-丁二醇,1,4-丁二醇氧化为丁二醛,丁二醛和CH3NH2反应生成
,
和丙酮反应生成托品酮,合成路线为
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。
(6)①核磁共振氢谱表明:分子中有2 种不同化学环境的氢原子,说明结构对称;②含有甲氧基(-
OCH3),符合条件的B 的同分异构体的结构简式有
、
、
、
。
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