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化学(山东卷03)(全解全析)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考押题预测卷(多地区)化学

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文档文本内容

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2025 年高考押题预测卷
高三化学
(考试时间:90 分钟  试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1  C 12  N 14  O 16  Mg 24  S 32  Ti 48  Fe 56  Cu 64
一、选择题:本题共10 小题,每小题2 分,共20 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.化学助力科学高质量发展,下列对科学成果的描述错误的是
A.5G 技术中使用的光导纤维不与任何酸碱反应
B.耐高温的碳化硅陶瓷属于新型无机非金属材料
C.量子通信材料螺旋碳纳米管与石墨烯互为同素异形体
D.月壤中的“嫦娥石”,其主要成分
属于无机盐
【答案】A
【解析】A.光导纤维主要成分是二氧化硅,为酸性氧化物,能与强碱反应,A 错误;
B.耐高温的碳化硅(SiC)陶瓷,属于新型无机非金属材料,B 正确;
C.螺旋碳纳米管TEM 与石墨烯均为碳单质,互为同素异形体,C 正确;
D.月壤中的“嫦娥石” 
,属于无机盐,D 正确;
故选A。
2.实验室进行下列实验操作,仪器使用错误的是
A.配制一定物质的量浓度的
溶液:③⑧⑨
B.
溶液蒸发结晶:⑧⑨
C.从溴水中萃取单质溴:④⑧
D.制备蒸馏水:①⑥⑦
【答案】B
【解析】A.配制一定物质的量浓度的NaOH 溶液计算、称量后,在烧杯中溶解、冷却,转移到容量瓶
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中定容,溶解和转移溶液时都用到玻璃棒,则配制溶液需要③⑧⑨,故A 正确;
B.蒸发需要蒸发皿、酒精灯、玻璃棒,不需要⑧,故B 错误;
C.萃取需要分液漏斗、烧杯,需要④⑧,故C 正确;
D.蒸馏需要蒸馏烧瓶、温度计、冷凝管、锥形瓶等,则制备蒸馏水需要①⑥⑦,故D 正确;
故选B。
3.物质性质决定用途,下列对应关系错误的是
A.制作豆腐时添加石膏,体现了
的难溶性
B.
、
用作耐高温材料,体现了
、
的熔点高
C.
用作焙制糕点的膨松剂,体现了
的受热不稳定性
D.用含
的硅藻土来保鲜水果,体现了
的氧化性
【答案】A
【解析】A.制作豆腐时添加石膏,体现了盐溶液能使胶体聚沉的性质,故A 错误;
B.
、
的熔点高,所以
、
用作耐高温材料,故B 正确;
C.
的受热分解为碳酸钠、二氧化碳、水,所以
用作焙制糕点的膨松剂,故C 正确;
D.
能把乙烯氧化为二氧化碳,所以用含
的硅藻土来保鲜水果,故D 正确;
选A。
4.下列化学用语或图示表示错误的是
A.HClO 的电子式:
B.基态Se 原子的价电子排布式:4s24p4
C.PCl3的VSEPR 模型:
D.酚醛树脂的结构简式:
【答案】D
【解析】A.HClO 的电子式
,A 正确;
B.基态Se 原子核外34 个电子,为第四周期第
元素,价电子即为最外层的六个电子,价层电子排
布式:4s24p4,B 正确;
C.三氯化磷分子中磷原子的价层电子对数为
4,VSEPR 模型为四面体形,C 正确;
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D.酚醛树脂的结构简式为
,D 错误; 
故选D。
5.下列图示实验中,操作正确且能达到实验目的的是
A.混合浓硫酸和乙醇
B.铁制镀件电镀铜
C.比较
和
水解能力
D.验证
使溴水褪色
【答案】A
【解析】A.由于浓硫酸稀释会放出大量热且密度较大,所以要将浓硫酸沿烧杯内壁缓慢倒入乙醇中,
并边加边搅拌,防止液体沸腾引起飞溅,故A 正确;
B.电镀操作中,待镀金属作阴极,向铁制镀件上镀铜,铁制镀件应连电源负极,故B 错误;
C.
和
的饱和溶液浓度不同,因此不能通过观察颜色比较
和
水解能力,故
C 错误;
D.生成的乙炔中有H2S 杂质,也会使溴水褪色,则溴水褪色不能证明是乙炔使溴水褪色的,故D 错
误;
故答案选A。
6.某含Cr 催化剂(-Ph 为苯基)可用于
光催化还原,结构简式如下图所示。下列说法正确的是
A.电负性:
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B.基态Cr 原子的价电子排布式为
C.
中含有
键
D.该催化剂中B 和P 均采取
杂化
【答案】D
【解析】A.同周期从左往右元素电负性递增,同主族从上往下元素电负性递减,故电负性:P<N<O,
A 错误;
B.Cr 位于第四周期第VIB 族,价电子排布式为3d54s1,B 错误;
C.1mol
中,含有12mol×4=48molσ 键,C 错误;
D.由结构可知,B 和P 均形成了4 个共价键,故均为sp3杂化,D 正确;
故答案选D。
7.在化学合成和生物活性研究基础上,我国学者团队发现了具有显著抗骨肉瘤活性的氧杂蒽类化合物,
该研究涉及的一个反应如图所示。下列说法错误的是
A.甲、乙互为同分异构体
B.甲、乙含相同数目的手性碳原子
C.甲、乙均能使酸性
溶液褪色
D.甲、乙均能与
发生加成反应
【答案】A
【解析】A.两者含O 原子量不同,分子式不同,故不是同分异构体,A 错误;
B.
,甲、乙含相同数目的
手性碳原子,B 正确;
C.甲、乙均含有羟基,以及与苯相连的C 原子上含有H,能使酸性
溶液褪色,C 正确;
D.甲、乙均含有苯环、酮羰基,均能与
发生加成反应,D 正确; 
故选A。
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8.过渡金属离子
与某阴离子反应后得到如图所示电中性配合物,
位于第四周期,基态原子最外层
只有一个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子,X、Y、Z、W 均为短周期非金属元素,且原子序
数依次增大,
原子
轨道有两个单电子,下列有关说法不正确的是
A.
的第一电离能大于
B.M 位于元素周期表的ds 区
C.
的电负性大于
D.
该物质中存在
个配体
【答案】D
【分析】
位于第四周期,基态原子最外层只有一个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子,M 为
铜;X、Y、Z、W 均为短周期非金属元素,且原子序数依次增大,X 形成1 个共价键且原子序数最
小,X 为氢;Y 形成4 个共价键,为碳,
原子
轨道有两个单电子,且原子序数大于碳,则W 为
氧,那么Z 为氮;
【解析】A.同一周期随着原子序数变大,第一电离能变大,N 的2p 轨道为半充满稳定状态,第一电
离能大于同周期相邻元素,故第一电离能大小:N>O,A 正确;
B.M 为铜,为29 号元素,位于元素周期表的ds 区,B 正确;
C.同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变强,元素的电负性变强,O 的电负性大于C,C 正确;
D.由图可知,1 分子该物质中铜离子和2 个配体形成4 个配位键,则
该物质中存在
个配体,
D 错误;
故选D。
9.晶体磷酸二氢钾
是一种非线性光学材料,实验室模拟工业工序设计的流程如图所示。
已知:HCl 易溶于乙醇和醚等有机溶剂,下列说法不正确的是
A.有机萃取剂不可选用乙醇
B.
既可与盐酸也可与
溶液反应
C.操作I、操作II 是相同的操作方法
D.一系列操作III 主要包括蒸发结晶、干燥
【答案】D
【分析】
加入KCl 混合,用有机萃取剂进行萃取,主要反应原理为
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,经操作I (分液)得到有机相和水相,水相经一系列操作可得到
晶体,反应产生的HCl 易溶于
有机萃取剂,有机相加入氨水进行反萃取,发生反应NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O,再分液得到有机萃取
剂返回萃取操作中循环使用,另一部分经蒸发浓缩、冷却结晶,过滤、洗涤、干燥便可得到NH4Cl。
【解析】A.因为乙醇与水互溶,所以有机萃取剂不可选用乙醇,A 正确;
B.
是酸式盐,既可与盐酸也可与
溶液反应,B 正确;
C.根据分析知,操作I、操作II 都是分液,是相同的操作方法,C 正确;
D.NH4Cl 受热易分解,所以一系列操作III 主要包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,D 错
误; 
故选D。
10.丙烯和溴化氢在通常情况下发生加成反应主要得到2-溴丙烷,其机理如下。下列说法不正确的是
A.上述反应中,第一步为反应的决速步骤
B.碳正离子中间体的稳定性:
C.丙烯与卤化氢加成时,
的反应速率最大
D.
与
加成的主要产物为
【答案】D
【解析】A.上述反应中,第一步为反应慢,为决速步骤,A 正确;
B.第一步慢反应得到的碳正离子为
,可以推得碳正离子中间体稳定性:
,B 正确;
C.慢反应决定反应速率,酸性HI>HBr>HCl,故加入HI 第一步反应更快,可知CH3CH=CH2与氢卤
酸反应时速率大小HI>HBr>HCl,C 正确;
D.根据题干信息,烯烃与HBr 反应第一步是氢离子结合有一定负电性的碳原子,由于-CF3为吸电子
基团,故
与HBr 加成的主要产物为
,D 错误; 
故选D。
二、选择题:本题共5 小题,每小题4 分,共20 分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得
4 分,选对但不全的得2 分,有选错的得0 分。
11.组成核酸的基本单元是核苷酸,腺嘌呤核苷酸的结构如图所示,下列说法正确的是
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A.1mol 腺嘌呤核苷酸最多消耗2molNaOH
B.该分子中含有2 个手性碳原子
C.DNA 和RNA 结构中戊糖不同,碱基不完全相同
D.DNA 分子两条链上的碱基通过共价键作用配对
【答案】C
【解析】A.在碱性条件下,磷酸基团会发生水解,且磷酸基团中的羟基也可以与NaOH 反应,1 个
腺嘌呤核苷酸含有1 个磷酸基团,则1mol 腺嘌呤核苷酸最多消耗3mol NaOH,A 错误;
B.连有4 个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,则该分子中含有4 个手性碳原子,如图中标
注有“*”的碳原子:
,B 错误;
C.DNA 的戊糖为脱氧核糖,碱基为:腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶、胸腺嘧啶;RNA 的戊糖为核糖,碱
基为:腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶、尿嘧啶,所以DNA 和RNA 结构中戊糖不同,碱基不完全相同,C
正确;
D.DNA 分子两条链上的碱基通过氢键作用配对,D 错误;
故选C。
12.
与
在溶液中可能发生如下反应:①
;②
;③
。为探究反应的发生,设计如图两个实验
。忽略水合作用的能量变化。下列说法正确的是
A.反应①可在低温下自发进行,反应②不能
B.实验1 中,一段时间后可能出现蓝色沉淀
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C.稀溶液中,反应①的速率大于反应②的速率
D.
的氧化性和
的还原性与浓度有关
【答案】CD
【解析】A.反应①②均无旧键断裂,只有新键生成,为放热的过程,故
,二者均为离子转变
为沉淀的反应,故
,当自由能变
时反应能自发进行,所以反应①②低温下均
可自发进行,A 错误;
B.由题目中的
数据可知,
的溶解度远小于
的,所以反应③不能发生,不会出现蓝
色沉淀,B 错误;
C.实验1 现象:立刻产生黑色沉淀,实验2 现象:产生黑色和少量黄色、红色物质,根据实验1 和2
现象可知,反应①的速率大于反应②的,C 正确;
D.由实验2 可知,增大
和
浓度可使反应②发生,反应②中体现
的氧化性和
的还原
性,说明
的氧化性和
的还原性与浓度有关,D 正确;
故选CD。
13.硫酸盐还原菌(SRB)可以处理含Cu2+的硫酸盐酸性废水,同时实现有机废水的处理,原理如图所示,
下列说法正确的是
A.若以铅蓄电池为电源,b 为Pb 电极
B.SO
参与的电极反应为:
C.电解一段时间后阳极区溶液的pH 减小
D.标准状况下,产生2.24LCO2时,理论上可产生9.6gCuS
【答案】B
【分析】由装置图可知右侧石墨电极上发生反应:
;可知石墨电极
作阳极,则左侧石墨电极为阴极,a 为负极,b 为正极,据此分析解答。
【解析】A.由以上分析可知b 为正极,若以铅蓄电池为电源,b 为PbO2电极,故A 错误;
B.左侧石墨电极为阴极,SO
在该电极得电子转化为CuS,电极反应为:
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,故B 正确;
C.结合阳极反应可知,每转移8mol 电子时,阳极区生成7mol 氢离子,但为满足电荷守恒,同时有
8mol 氢离子通过质子交换膜进入阴极区,则阳极区溶液中氢离子浓度减小, pH 增大,故C 错误;
D.标准状况下,产生2.24LCO2即生成0.1mol,转移0.4mol 电子,结合阴极反应可知,此时阴极生成
0.05molCuS,质量为:4.8g,故D 错误;
故选:B。
14.工业合成尿素:
。恒容密闭容器加入等物质的量的
和
,在
和
反应达到平衡,
与
关系如图所示(压强单位均为
)。
反应
的标准平衡常数
。下列说法正确的
是
A.
B.
C.
下,平衡时体系的总压强为
时,
D.若改为恒压密闭容器,则平衡时
的体积分数减小
【答案】BC
【分析】
表示物质
的分压强,
值越大,说明其分压越大,说明其体积分数或物
质的量分数越大,据此分析解答。
【解析】A.平衡时,相同的
时,温度
时的
小于
时的
 
 ,说明温度
到
时,平衡逆向移动,该反应是放热反应,则
,故A 错误;
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B.
,则
=
,
=
,故
,故B 正确;
C.
时,
=1,
=3,则
=10,
,
=1000,则
,若平衡时,
,则
则
=240.1 
,
 
 ,则平衡时体系的总压
强为
,故C 正确;
D.此反应
是总物质的量减小的反应,若改为恒压密闭容器,
相对于恒容密闭容器来说,相当于增大压强的反应,增大压强,平衡会正向移动,则若改为恒压密闭
容器,平衡时
的体积分数会增大,故D 错误;
答案BC。
15.
合金可用作储氢材料,吸氢和脱氢过程如下图所示,其中吸氢过程放热。已知
晶胞属于立方
晶系,合金的密度为
。下列说法错误的是
A.
晶胞中x=1
B.
晶胞中
原子的配位数为8
C.降压或升温有利于
脱氢
D.
晶胞中
和
原子最近距离为
【答案】D
【解析】A.2 个Ti 位于体内,Fe 位于面上,个数为
,H 位于顶点和棱上,个数为
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,其化学式为TiFeH,则x=1,A 正确;
B.由TiFe 晶胞图可知,Ti 原子配位数为8,由化学式TiFe 可知,Ti、Fe 原子个数比为1 1∶,则Fe 原
子的配位数也为8,B 正确;
C.TiFe 合金吸氢过程为气体体积减小的放热过程,则降压或升温,平衡逆向移动,有利于
脱
氢,C 正确;
D.
晶胞中Ti、Fe 原子个数均为1,晶胞质量为
,设晶胞参数为anm,晶胞体积为
,由
可得,
,则
,TiFe 晶胞中Ti 和
Fe 原子最近距离为体对角线的一半,即为
,D 错误; 
故选D。
三、非选择题:本题共5 小题,共60 分。
16.(12 分)钴和锂在电池材料、超级合金等高科技领域中发挥着关键作用。回答下列问题:
(1)下列状态的钴中,电离最外层一个电子所需能量最大的是           (填标号)。
A.[Ar]3d74s2            B.[Ar]3d74s1        C.[Ar]3d74s14p1        D.[Ar]3d74p1
(2)某种离子液体可作为锂电池的电解液,其结构如图。N、F、P 三种元素电负性由大到小的顺序
为           ;PF 的空间构型为           ;1mol 该化合物中含有           mol σ 键;该化合
物中含N 的五元杂环具有类似苯环的结构特征,标*号N 原子采取的轨道杂化方式为           。
(3)CoO2的四方晶胞及其在xy 平面的投影如图所示,晶胞棱边夹角均为90°。A、B 点原子的分数坐
标分别为(0,0,0)、(0.31,0.31,0),则C 点原子的分数坐标为           。则该晶体密度ρ=  
 
g/cm3(用含NA的代数式表示)。
【答案】(除标明外,每空1 分)
(1)B
(2)F > N > P(1 分)     正八面体形(1 分)     25     sp2
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(3)(0.69, 0.69, 1)     
【解析】(1)钴的原子序数为27,电子排布为[Ar]3d74s2。电离能问题:钴元素的第二电离能大于第
一电离能,由题给简化电子排布式可知,[Ar]3d74s2和[Ar]3d74s14p1电离最外层一个电子所需能量为第
一电离能,[Ar]3d74s1和[Ar]3d74p1电离最外层一个电子所需能量为第二电离能,[Ar]3d74p1为离子的激
发态,能量高,所以电离最外层一个电子所需能量最大的是[Ar]3d74s1,故选B;
(2)电负性问题:非金属性越强,电负性越大, F、N、P 的电负性依次减小,因此顺序为F > N > 
P。
的空间构型: 
的中心原子P 周围有6 个F 原子,形成正八面体构型。σ 键数量:
中每
个P-F 键都是一个σ 键,共6mol σ,复杂阳离子有19mol σ 因此1mol 该化合物中含有25mol σ 键。N
原子的杂化方式:N 原子在五元杂环中通常采取sp2杂化,形成平面三角形结构。
(3)C 点原子的分数坐标:根据四方晶胞的对称性,C 点原子的坐标应为(1 - 0.31, 1 - 0.31, 1),
即(0.69, 0.69,1)。
晶体密度计算:四方晶胞的体积为
,每个晶胞中含有2 个CoO2单元(每个晶胞中
),因此密度ρ = 
 g/cm3。
17.(12 分)某工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷
废水,并提取粗As2O3的工艺流程如图所示。
已知:Ⅰ.“一级沉砷”后滤渣为As2S3和FeS,“焙烧”过程中残留少量As2S3。
Ⅱ.
与过量的
存在反应:
,
。
回答下列问题:
(1)写出亚砷酸转化为As2S3的离子方程式       ,FeSO4的作用为       。
(2)滤渣2 的成分为       。
(3)“二级沉砷”过程中石灰乳的作用是,在一定温度下将砷元素转化为
沉淀,主
要反应有:
a.
b.
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加入石灰乳调溶液中
,此时溶液中
      (已知:
)。
(4)“还原”过程发生反应的化学方程式       。
(5)从综合利用的角度看,可循环利用的物质为       。
(6)As2O3在不同温度和不同浓度硫酸中的溶解度(S)曲线如图所示。为了提高粗As2O3的产率,结晶
过程中应控制的条件为       。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)2H3AsO3+3S2-+6H+=As2S3
+6H2O     与过量的S2-结合生成FeS 沉淀,防止As2S3与S2-结合生成
(与过量的S2-结合生成FeS 沉淀,使平衡左移,提高沉砷效果)
(2)S(1 分)
(3)2.15×10-8mol/L
(4)H3AsO4+SO2+H2O=H3AsO3+H2SO4
(5)SO2和H2SO4(1 分)
(6)调硫酸浓度约为7mol/L,冷却至25℃
【分析】某工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,加入Na2S、FeSO4,“一级沉砷”后
滤渣为As2S3和FeS,其中FeSO4可除去过量的S2-生成FeS,滤渣焙烧后产生SO2气体、Fe2O3固体、
As2O3固体和少量As2S3固体,固体用NaOH 溶液处理,As2O3和As2S3转化为
,
Fe2O3不和NaOH 溶液反应,过滤后存在于滤渣1 中,向滤液中加入H2O2溶液将
氧
化为
和S 单质,滤液2 是S,滤液酸化后得到
,H3AsO4被SO2还原生成H3AsO3,“二
级沉砷”过程中石灰乳的作用是,在一定温度下将砷元素转化为
沉淀,以此解答。
【解析】(1)“一级沉砷”中H3AsO3和Na2S 发生氧化还原反应生成As2S3沉淀和水,根据得失电子
守恒和电荷守恒配平离子方程式为:2H3AsO3+3S2-+6H+=As2S3
+6H2O,FeSO4的作用为:与过量的S2-
结合生成FeS 沉淀,防止As2S3与S2-结合生成
(与过量的S2-结合生成FeS 沉淀,使平衡左移,提
高沉砷效果)。
(2)由分析可知,滤渣2 的成分为S。
(3)加入石灰乳调溶液中
,由方程式a 可知
,由方程式b 可知,此时溶液中
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=
mol/L=2.15×10-8mol/L。
(4)“还原”过程中H3AsO4被SO2还原生成H3AsO3,SO2被氧化为H2SO4,根据得失电子守恒和原
子守恒配平化学方程式为:H3AsO4+SO2+H2O=H3AsO3+H2SO4。
(5)从综合利用的角度看,焙烧时产生SO2气体,还原时消耗SO2,“一级沉砷”时消耗H2SO4,还
原”过程中生成H2SO4,则可循环利用的物质为SO2和H2SO4。
(6)为了提高粗As2O3的产率,需要使其溶解度尽可能小,则结晶过程中应控制的条件为调硫酸浓度
约为7mol/L,冷却至25℃。
18.(12 分)苯甲酰氯(
)是无色液体,遇水或乙醇逐渐分解,可用作制备染料、香料、有机
过氧化物、药品和树脂的重要中间体。实验室可用苯甲酸与氯化亚砜(
)制备苯甲酰氯。
I.氯化亚砜的制备:采用硫黄、二氧化硫、氯气为原料,在活性炭催化作用下的合成反应为
、
,副反应为
(部分加热仪器略,已知:氯
化亚砜遇水易分解)。
回答下列问题:
(1)仪器M 的名称是       。
(2)按气流进出三颈烧瓶的接口连接顺序是       (填字母)。
(3)碱石灰的作用是       。
(4)实验开始时,先打开仪器Q 中的旋塞反应一段时间,再打开仪器N 中旋塞的目的是       。
II.制备苯甲酰氯的装置如图所示:
(5)从含少量氯化钠的苯甲酸粗产品中提纯苯甲酸的方法是       。
(6)试剂Y 是       。
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(7)三颈烧瓶中等物质的量的苯甲酸与
发生反应的化学方程式是       。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)球形冷凝管(1 分)
(2)ebahicdfg
(3)吸收
和
,同时防止空气中的水蒸气进入三颈烧瓶中
(4)先由
与S 反应生成
,减少
产生,提高
的产率
(5)重结晶
(6)NaOH 溶液(1 分)
(7)
【分析】二氧化锰与浓盐酸共热可生成氯气,经过饱和食盐水除杂,再经过浓硫酸干燥后通入三颈烧
瓶,与硫黄、二氧化硫在活性炭催化作用下发生反应生成氯化亚砜,氯化亚砜再与苯甲酸反应生成苯
甲酰氯。
【解析】(1)仪器M 的名称是球形冷凝管;
(2)氯化亚砜遇水易分解,通入的气体需先经过干燥,则按气流进出三颈烧瓶的接口连接顺序:
ebahicdfg;
(3)碱石灰的作用是吸收
和
,同时防止空气中的水蒸气进入三颈烧瓶中;
(4)实验开始时,先打开仪器Q 中的旋塞反应一段时间,再打开仪器N 中旋塞的目的是先由
与S
反应生成
,减少
产生,提高
的产率;
(5)通过重结晶法可由含少量氯化钠的苯甲酸粗产品中提纯苯甲酸;
(6)试剂Y 是NaOH 溶液或其他合理试剂;
(7)
三颈烧瓶用来制备苯甲酰氯,根据元素守恒推测还有
和HCl 生成,反应的化学方程式是
。
19.(12 分)化合物K 是合成抗病毒药物普拉那韦的原料,其合成路线如下。
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已知:①
;
RBr
②
RMgBr
;
回答下列问题:
(1)A 具有酸性,且酸性比乙酸           (填“强”或“弱”),A→B 的反应类型为  
 
,J 中含有的官能团的名称是           。
(2)D→E 过程中有副产物E’生成,E’为E 的同分异构体,则E’的结构简式为           。
(3)E 有多种同分异构体,符合下列条件的同分异构体有           种(不考虑立体异构)。
a.经红外光谱测定分子中含
结构,且苯环上只有两个取代基
b.能发生水解反应,且苯环上的一氯代物只有两种结构
c.能与银氨溶液反应产生银镜
(4)写出J→K 的化学方程式           。
(5)一种以乙醛、丙酮、
为原料,制备某有机物的合成路线如下图所示。其中有机
物M、N 的结构简式分别为           、           。
L
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)强(1 分)     取代反应(或酯化反应)(1 分)     羰基、羟基、羧基(1 分)
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(2)
(3)8(1 分)
(4)
+H2O
(5)
     
【分析】
A→B 反应为酯化反应,则A 存在羧基,根据A 的分子式,A 为
,B 为
,B 在Mg/乙醚作用下生成C(
);根据信息①和E 的结
构式,可知D 为
,F 为
,F 在氢气、Ni、加热条件下发生加成
反应生成G (
);C 和G 发生信息②中的反应生成H (
 ),H 经过一系列转化生成I ,I 发生酯的水解反应生成J (
),J 在浓硫酸、加热条件下生成K。据此解答:
【解析】(1)据分析,A 为
,由于Br 电负性大于H,因此
中的O-H 比乙
酸更弱,酸性比乙酸强;A→B 为
与乙醇在浓硫酸、加热条件下生成
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,反应类型为取代反应(或酯化反应);J 为
,其中含有
的官能团的名称是羰基、羟基、羧基。
(2)D→E 过程为苯甲醛中醛基碳原子与2-戊酮的α 碳原子形成新的碳碳键,2-戊酮为不对称酮,化
合物E 为2-戊酮的1 号碳与苯甲醛中醛基碳原子键,则化合物E‘为2-戊酮的3 号碳与苯甲醛中醛基碳
原子键,结构简式为
。
(3)根据E 的同分异构体要求,该同分异构体为
,
具有8 种结构
(
、
、
、
、
、
、
、
),则符合下列条件
的同分异构体有8 种。
(4)J(
)在浓硫酸、加热条件下生成K 和水,化学方程式为
+H2O。
(5)根据信息①可知,乙醛和丙酮在NaOH 水溶液种生成L(
),L 受热发生消去反
应生成M(
);根据信息②可知,M 与
反应生成N(
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);N 在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成目标化合物。
20.(12 分)CO2加氢制甲醚的反应原理:2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)  
其分步反应及副反应如下:
I.CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)  
Ⅱ.2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)  
  
Ⅲ.CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)  
回答下列问题:
(1)
           
,上述反应的ΔG 随温度的变化如图,其中表示反应Ⅲ的ΔG 随温度
的变化曲线是           (填a、b 或c)。
(2)在4.0MPa 条件下,将1mol CO2、3mol H2通入反应器发生反应I、Ⅱ、Ⅲ,测得CO2平衡转化
率、CH3OH 产率与温度的关系如图所示。
已知:X 产率=
,n 理论(x)表示CO2完全转化为X 时对应生成X 的物质的量,X 表示
CH3OH、CO、CH3OCH3。
①表示CH3OH 产率的曲线是           (填m 或n)。
250℃
②
,测得平衡体系中H2O 的物质的量为0.3mol,则甲醚的产率为           ,该温度下反应Ⅱ
的KP=           。
240℃
③
~280℃温度范围内,甲醚的选择性随温度升高而           (填“增大”、“减小”或“不
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变”)。已知:甲醚的选择性=
210℃-240℃温度范围内,随温度升高n 曲线对应的量逐渐增大的原因是           。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)-122.2     a(1 分)
(2)n(1 分)     10%     1.5     减小     210℃
240℃温度范围内,升高温度,反应Ⅰ逆向
移动使CH3OH 减少,反应Ⅱ逆向移动使CH3OH 增多,240℃前升温对反应Ⅱ影响更大
【解析】(1)由盖斯定律可知反应2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)可由2×Ⅰ+Ⅱ得到,则
=
=-122.2
;
由反应可知反应Ⅰ中,
,
;反应Ⅱ中
、
,则反应Ⅰ和反应Ⅱ的ΔG 随温
度的变化曲线变化趋势相同,结合图像可知,b、c 代表反应Ⅰ、反应Ⅱ,则a 代表反应Ⅲ的ΔG 随温
度的变化曲线;
(2)①由反应可知CO2最终可转化为CH3OH、CO、CH3OCH3三种物质,其转化率始终高于CH3OH
的产率;则m 代表CO2平衡转化率、n 代表CH3OH 产率;
250℃
②
,CO2平衡转化率为25%,CH3OH 产率为10%,则此时n(CO2)=0.75mol,n(CH3OH)=0.1mol,
设生成的CH3OCH3的物质的量为xmol,CO 为ymol,则根据C 原子守恒得:2x+y=0.25-0.1=0.15;根
据O 原子守恒得:2n(CO2)+n(CO)+n(CH3OH)+n(CH3OCH3)+n(H2O)=2,即0.75×2+y+0.1+x+0.3=2,
联立解得x=y=0.05,理论上生成甲醚0.5mol;则甲醚的产率为
;根据H 原子守恒
得:2n(H2)+ 4n(CH3OH)+2n(H2O)+6n(CH3OCH3)=6,即2n(H2)+4×0.1+2×0.3+6×0.05=6,解得:
n(H2)=2.35mol;
该温度下反应Ⅱ的KP=
=
=
;
③随温度升高,反应Ⅱ逆向移动,则甲醚的选择性减小;210℃
240℃温度范围内,升高温度,反应
Ⅰ逆向移动使CH3OH 减少,反应Ⅱ逆向移动使CH3OH 增多,240℃前升温对反应Ⅱ影响更大,因此
甲醇的产率逐渐增大。
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