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第6 讲 配合物与超分子
1．下列物质：①H3O＋、②[B(OH)4]－、③CH3COO－、④NH3、⑤CH4中，存在配位键的是( )
A．①② B．①③ C．④⑤ D．②④
2．配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是( )
A．以Mg2＋为中心的大环配合物叶绿素能催化光合作用
B．Fe2＋的卟啉配合物是输送O2的血红素
C．[Ag(NH3)2]＋是化学镀银试剂的有效成分
D．向溶液中逐滴加入氨水，可除去硫酸锌溶液中的Cu2＋
3．晶体场理论认为，配合物中金属离子的d 轨道存在未成对电子时，d 电子发生d
d
﹣跃迁是金属离子在
水溶液中显色的主要原因。下列水溶液没有颜色的是( )
A．ZnSO4•7H2O
B．CrCl3•6H2O
C．CuSO4•5H2O D．CoSO4•7H2O
4．配合物[Co(NH3)4Cl2]C1 和[Co(NH3)5H2O]Cl3的下列说法中错误的是( )
A．配体分子的键角：NH3＞H2O
B．Co 元素位于元素周期表的d 区
C．两种配合物中Co3+离子的配位数均为6
D．1mol 配合物分别加足量AgNO3溶液，均得到3mol AgCl 沉淀
5．配合物Fe(CO)5 的熔点﹣20℃，沸点103℃，可用于制备纯铁。Fe(CO)5 的结构如图所示。 关于
Fe(CO)5下列说法正确的是( )
A．Fe(CO)5属于离子晶体
B．Fe(CO)5属于极性分子
C．1mol Fe(CO)5含有10mo1 配位键
D．反应Fe(CO)5===Fe＋5CO 没有新化学键生成
6．向盛有少量NaCl 溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水，下列关于实验现象的叙述不正确
的是( )
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A．先生成白色沉淀，沉淀消失
B．生成的沉淀为AgCl，它不溶于水，但溶于氨水，重新电离成Ag＋和Cl－
C．生成的沉淀是AgCl，加入氨水后生成了可溶性的配合物[Ag(NH3)2]Cl
D．若向AgNO3溶液中直接滴加氨水，产生的现象也是先出现白色沉淀后沉淀消失
7．下列配合物的配位数是6 的是( )
A．K2[Co(SCN)4] B．Fe(SCN)3 C．Na3(AlF6) D．[Cu(NH3)4]Cl2
8．下列关于[Cu(NH3)4]SO4的说法中，正确的有( )
A．[Cu(NH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性键和配位键
B．[Cu(NH3)4]SO4含有NH3分子，其水溶液中也含有NH3分子
C．[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中第一电离能最大的是氧元素
D．[Cu(NH3)4]SO4中SO 的立体构型为平面三角形
9．如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(部分)，下列有关叙述正确的是( )
A．示意图中的两个氧原子的杂化类型无法确定
B．该叶绿素是配合物，中心离子是镁离子
C．该叶绿素是配合物，N 原子与Mg 之间全部形成配位键
D．该叶绿素不是配合物，而是高分子化合物
10．胆矾CuSO4·5H2O 可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其结构示意图如下，下列说法正确的是( )
A．Cu2＋的价电子排布式为3d84s1 B．在上述结构示意图中，可观察到配位键
C．胆矾中的水分子间均存在氢键 D．胆矾中的结晶水，加热时不会分步失去
11．0.01 mol 氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量的AgNO3处理，产生0.01 mol AgCl 沉淀，该氯化铬最
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可能是( )
A ．[Cr(H2O)6]Cl3 B ．[Cr(H2O)5 Cl]Cl2·H2O C ．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D ．
[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
12．关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 的配合物的下列说法正确的是( )
A．配位体是Cl－和H2O，配位数是8
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．内界和外界中Cl－的数目比是1:2
D．向1 mol 该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl 沉淀
13．下列分子或离子中，能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键的是( )
H
①
2O ②NH3 ③F－ ④CN－ ⑤CO
A．①② B．①②③ C．①②④
D．①②③④⑤
14．若X、Y 两种粒子之间可形成配位键，则下列说法正确的是( )
A．X、Y 只能是分子 B．X、Y 只能是离子
C．若X 提供空轨道，则Y 至少要提供一对孤电子对 D．若X 提供空轨道，则配位键表示为
X→Y
15．下列粒子中含配位键的是( )
N
①
2H ②CH4
OH
③
－ ④NH ⑤Fe(CO)3 ⑥Fe(SCN)3
H
⑦
3O＋ ⑧Ag(NH3)2OH
A．①②④⑦⑧ B．③④⑤⑥⑦ C．①④⑤⑥⑦⑧
D．全部
16．（23-24 高三上·江苏无锡·阶段考试）下列有关[Ni(NH3)6]SO4的说法正确的是( )
A．SO
、ClO 、NO 、CO
离子的中心原子均采用sp3杂化
B．1 mol [Ni(NH3)6]2+中σ 键的数目为18 mol
C．[Ni(NH3)6]2+中H—N—H 的键角大于NH3中的键角
D．ⅤA 族元素单质的晶体类型相同
17．（2024·江苏南京·模拟预测）由金属钛、铝形成的Tebbe 试剂常用作有机反应的烯化试剂，其结构如
图所示。下列说法正确的是( )
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A．Al3+与Cl-具有相同的电子层结构
B．该结构中不存在配位键
C．Tebbe 试剂中的Al 原子轨道杂化类型为sp3
D．该结构中Al 的化合价为+4
18．（2024·河北·模拟预测）三氯化六氨合钴
是一种重要的化工产品，实验室用
氧
化
溶液制备
，其化学方程式为
。下列叙述错误的是( )
A．
、
的空间结构相同
B．
分子中含有极性和非极性共价键
C．1 mol
中含6 mol 配位键
D．
和
分别与
的配位能力：
19．（2024·安徽·模拟预测）下列说法正确的是( )
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A．图甲用
（杯酚）识别
和
，操作①②为过滤，操作③为蒸馏
B．图乙装置可用于收集
并验满
C．图丙装置可用于干燥
D．图丁装置可用于探究铁的析氢腐蚀
20．（2024·安徽黄山·一模）冠醚因分子结构形如皇冠而得名，某冠醚分子c 可识别
，其合成方法如
下.下列说法正确的是( )
A．a 不可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．a 和b 的反应有
生成，属于缩聚反应
C．c 核磁共振氢谱有4 组峰
D．c 是超分子
21．超分子化学已逐渐扩展到化学的各个分支，还扩展到生命科学和物理学等领域。由Mo 将2 个C60分
子、2 个p－甲酸丁酯吡啶及2 个CO 分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示。
(1)Mo 处于第五周期第VIB 族，核外电子排布与Cr 相似，它的基态价电子排布式是 ；核
外未成对电子数是________个
(2)该超分子中存在的化学键类型有________
A．σ 键 B．π 键 C．离子键 D．氢键
(3)该超分子中配体CO 提供孤电子对的原子是________(填元素符号)，p甲酸丁酯吡啶配体中C 原子的杂
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化方式有________
(4)C60 与金刚石互为同素异形体，从结构与性质之间的关系解释C60 的熔点远低于金刚石的原因是
_____________________________________________________________________
(5)已知：某晶胞中各原子的相对位置可用如图所示的原子坐标表示，其中所有顶点原子坐标均为(0,0,0)。
钼(Mo)的一种立方晶系的晶体结构中，每个晶胞有2 个Mo 原子，其中Mo 原子坐标是(0,0,0)及
(1/2,1/2,1/2)。根据以上信息，推断该晶体的原子堆积方式是 。已知该晶体的密度是
ρ g·cm－3，Mo 的摩尔质量是M g·mol－1，阿伏加德罗常数是NA，晶体中距离最近的Mo 原子核之间的
距离为________pm
22．按要求填空
(1)配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和
CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的
量分别为3 mol、2 mol、1 mol 和1 mol。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CoCl3·6NH3______________________，CoCl3·4NH3(绿色和紫色)_________________________
②上述配合物中，中心离子的配位数都是_________________
(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN 溶液，溶液变成血红色，该反应在有的教材中用方程式
FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl 表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1 3∶
的个数比配合，还可以以其他个数比配合，请按要求填空：
Fe
①
3＋与SCN－反应时，Fe3＋提供________________，SCN－提供________________，二者通过配位键结
合
②所得Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1 1∶配合所得离子显红色，含该离子的
配合物的化学式是____________________
23．Ⅰ.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀
菌剂消毒剂
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(1)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥
形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子。其原因
________________________________________________________
(2)向CuSO4溶液中加入过量NaOH 溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考虑空间结构，[Cu(OH)4]2－的结构可用示
意图表示为________________。1 mol 该离子中含有σ 键个数为____________
(3)胆矾CuSO4·5H2O 可写作[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其结构示意图如下：
下列有关胆矾的说法正确的是________
A．所有氧原子都采取sp3杂化 B．氧原子存在配位键和氢键两种化学键
C．Cu2＋的价层电子排布式为3d84s1 D．胆矾中的水在不同温度下会分步失去
Ⅱ.经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1 3∶的个数比配合，还能以其他个数比配合。
按要求填空：
(4)若Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1 1∶配合所得离子显红色。该离子的离子符
号是____________________
(5)若Fe3＋与SCN－以个数比1 5∶配合，则FeCl3与KSCN 在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为
______________________________________________________
24．回答下列问题：
(1)将白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4 的配合离子，请
写出生成此配合离子的离子方程式：_________________________________________，蓝色溶液中的阳
离子内存在的全部化学键类型有__________________________
(2)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子因而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位
键表示出来)_______________________________________________________________________________
(3)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，在滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续
向其中加入极性较小的乙醇可以析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O 晶体。下列说法不正确的是_________
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a．[Cu(NH3)4]SO4组成元素中电负性最大的是N 元素
b．CuSO4晶体及[Cu(NH3)4]SO4·H2O 中S 原子的杂化方式均为sp3
c．[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键
d．NH3分子内的H—N—H 键角大于H2O 分子内的H—O—H 键角
e．SO 的立体构型为正四面体形
f．[Cu(NH3)4]2＋中，N 原子是配位原子
g．NH3分子中氮原子的轨道杂化方式为sp2杂化
(4)配离子[Cu(NH3)2(H2O)2]2＋的中心离子是________，配体是________，配位数为________，其含有的微
粒间的作用力类型有____________________
25．回答下列问题：
（1）过渡金属元素铬(Cr)是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。回答下列问
题：
①三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2 ＋中提供电子对形成配位键的原子是
_____________，中心离子的配位数为_______
②[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配体分子NH3、H2O 以及分子PH3的空间结构和相应的键角如下图所示。
PH3中P 的杂化类型是__________，H2O 的键角小于NH3的，分析原因
（2）①[Fe(H2O)6]2+中与Fe2+配位的原子是
(填元素符号)
NH
②
3分子中氮原子的轨道杂化类型是
③与NH4
+互为等电子体的一种分子为
(填化学式)
④柠檬酸的结构简式见图。1 mol 柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ 键的数目为
mol。
（3）含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一
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种Cd2＋配合物的结构如图所示，1 mol 该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________ mol，该螯合
物中N 的杂化方式有__________种
（4）NH3BH3分子中，N—B 化学键称为________键，其电子对由________提供
（5）FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为_________，
其中Fe 的配位数为________
（6）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是
_______________________________________________________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性
相对较高的是________(填“Mg2+”或“Cu2+”)
（7）MnCl2可与NH3反应生成[Mn(NH3)6]Cl2，新生成的化学键为
键，NH3分子的空间构
型为
，其中N 原子的杂化轨道类型为
（8）CuCl 难溶于水但易溶于氨水，其原因是__________________________________________，此化合物
的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中阳离子的化学式为__
____
（9）硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。单质铜及镍都是由
键形成的晶体，
[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是
，Ni2+与NH3之间形成的化学键称为
，提供
孤电子对的成键原子是
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答案及解析
1．A。解析：H3O＋、[B(OH)4]－中，O 原子能提供孤电子对，H＋、B 原子能提供空轨道，可形成配位
键；其余粒子不满足配位键的形成条件。
2．D。解析：Zn2＋和Cu2＋都能与NH3形成配合物，Zn(OH)2和Cu(OH)2都能溶解在过量的氨水中。
3．A。解答：A．ZnSO4•7H2O 中Zn2+的基态价电子排布为3d10，不存在未成对电子，所以不显色，故A
选；B．CrCl3•6H2O 中Cr3+的基态价电子排布为3d3，存在未成对电子，所以显色，故B 不选；C．
CuSO4•5H2O 中Cu2+的基态价电子排布为3d9，存在未成对电子，所以显色，故C 不选；D．CoSO4•7H2O
中Co2+的基态价电子排布式为3d7，存在未成对电子，所以显色，故D 不选，故选：A
4．D。解答：A．水分子中O 原子有2 对孤电子对，氨气分子中N 原子有1 对孤电子对，由于孤对电子
之间排斥力＞孤对电子与成键电子对之间排斥力，则H2O 分子的键角比NH3分子的键角小，故A 正确；
B．Co 位于周期表中第4 周期第ⅤⅢ族元素，属于d 区元素，故B 正确；C．NH3、Cl﹣、H2O 均为单齿配
体，所以两种配合物中Co3+离子的配位数均为6，故C 正确；D．配合物外界完全解离，1mol[Co（NH3）
4Cl2]C1 加足量AgNO3 溶液，得到1molAgCl，1mol[Co（NH3）5H2O]Cl3 加足量AgNO3 溶液，得到3mol
AgCl 沉淀，故D 错误，故选：D。
5．C。解答：A．Fe（CO）5的熔点﹣20℃，沸点103℃，熔沸点较低，属于分子晶体，故A 错误；B．
Fe（CO）5为对称结构，分子中正负电荷重心重合，属于非极性分子，故B 错误；C．Fe 与CO 形成5 个
配位键，CO 分子中氧原子提供1 对电子个C 原子形成1 个配位键，1 个Fe （CO）5分子含有10 个配位
键，1molFe（CO）5含有10mol 配位键，故C 正确；D．反应得到Fe 单质，形成金属键，故D 错误；故
10
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选：C。
6．B。解答：A、AgNO3中滴入NaCl 溶液中，生成白色的AgCl 沉淀，难溶于水，向沉淀中加入足量氨
水后，生成可溶性的配合物[Ag（NH3）2]Cl，故此现象是先沉淀，后沉淀溶解；若向AgNO3溶液中直接
滴加氨水，先生成白色沉淀AgOH，不溶于水，氨水过量，生成络合物银氨溶液，沉淀溶解，现象同上，
故A、C、D 正确，B 错误；故选：B。
7．C。解析：K2[Co(SCN)4]中Co2＋的配位数是4；Fe(SCN)3中Fe3＋的配位数是3；Na3(AlF6)中Al3＋的配位
数是6；[Cu(NH3)4]Cl2中Cu2＋的配位数是4。
8．A。解析：在[Cu(NH3)4]SO4中含有NH3，但其水溶液中不含有NH3，因为配离子很难再电离；在该配
合物的组成元素中，N 的第一电离能最大。
9．B。解析：由示意图知，两个氧原子均形成了两个σ 键，故均为sp3杂化，A 项错误；Mg 的最高化合
价为＋2，而化合物中Mg 与4 个氮原子形成化学键，由此可以判断该化合物中Mg 与N 原子间存在配位
键，该物质为配合物，B 项正确；有两个N 原子与Mg 之间形成的是普通共价键，C 项错误；高分子化合
物的相对分子质量通常在1 000 以上该叶绿素是配合物，不是高分子化合物，D 项错误。
10．B。解析：Cu2＋的价电子排布式为3d9，A 项错误；在题述结构示意图中，存在O→Cu 配位键，B 项
正确；胆矾中的水分为两类，一类是形成配体的水分子，一类是形成氢键的水分子，受热时会分步失
去，C、D 项错误。
11．C。解析：0.01 mol 氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量的AgNO3处理产生0.01 mol AgCl 沉淀，说
明氯化铬(CrCl3·6H2O)中有一个氯离子在外界，其余在内界。而Cr3＋的配位数为6，则此氯化铬最可能是
[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O，C 正确。
12．C。解析：配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，配体是Cl－和H2O，配位数是6，A 项错误；中心离子是Ti3
＋，B 项错误；配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 中内界Cl－的个数为1，外界Cl－的个数为2，内界和外界中Cl－
的数目比是12，C 项正确；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－与Ag＋反应，内界Cl－不与Ag＋反应，故只
能生成2 mol AgCl 沉淀，D 项错误。
13．D。解析：配体是含有孤电子对的阴离子或分子，这几种微粒的结构中都含有孤电子对。
14．C。解析：形成配位键的两种粒子可以均是分子或者均是离子，还可以一种是分子、一种是离子，但
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必须是一种粒子提供空轨道、另一种粒子提供孤电子对，A、B 项错误，C 项正确；配位键中箭头应该指
向提供空轨道的X，D 项错误。
15．C。解析：形成配位键的条件是一个原子(或离子)有孤电子对，另一个原子(或离子)有空轨道。在
②CH4、③OH－中，中心原子碳和氧的价电子已完全成键，没有孤电子对。
16.【答案】C
【解析】A．硫酸根离子和高氯酸根离子的中心原子均采用sp3杂化，硝酸根离子和碳酸根离子的中心原
子均采用sp2杂化，A 错误；B．1 mol [Ni(NH3)6]2+中σ 键的物质的量为(3×6+6)mol=24mol，B 错误；C．
中N 原子为sp3杂化，有一个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力大，使键角减小约为107°，
[Ni(NH3)6]2+中N 原子的孤电子对与Ni2+空轨道形成配位键，转化为成键电子对，对N-H 成键电子对的排
斥力减小，使的H-N-H 键角大于107°，C 正确；D．ⅤA 族元素有氮、磷、砷、锑、铋等，其中氮、
磷、砷形成的单质为分子晶体，锑、铋形成的单质为金属晶体，晶体类型不相同，D 错误；故选C。
17.【答案】C
【解析】A．Al3+有2 个电子层、Cl-有3 个电子层，不具有相同的电子层结构，A 错误；B．Al 提供空轨
道，Cl 提供孤电子对，形成配位键，B 错误；C．Al 形成4 个σ 键，无孤电子对，为sp3杂化，C 正确；
D．该结构中Al 的化合价为+3，D 错误；故选C。
18.【答案】A
【解析】A．
中心原子N 价层电子对=σ 电子对+孤电子对=4+
=4，没有孤电子对，空间构型
为正四面体形，
中心原子N 价层电子对=σ 电子对+孤电子对=3+
=4，含有一对孤电子对，空间
构型为三角锥形，因此两者空间结构不相同，故A 错误；B．H2O2的结构式为H—O—O—H，既含极性
键O—H，又含非极性键O—O，故B 正确；C．每个NH3配体与中心Co3+间形成一根配位键，故1 mol 该
配离子中含6 mol 配位键，故C 正确；D．由于电负性O＞N，故N 对电子吸引能力弱，所以NH3中N 更
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容易给出自身孤电子对形成配位键，故D 正确；故答案选A。
19.【答案】A
【解析】A．图甲用
（杯酚）识别C60和C70，超分子不溶于甲苯，杯酚可溶于氯仿，故操作
①②为过滤，杯酚和氯仿沸点不同，操作③为蒸馏，A 正确；B．氨气密度比空气小，应用向下排空气法
收集，导气管应伸入试管底部，B 错误；C．MnCl2水解生成的氯化氢易挥发，水解平衡正向移动，会生
成氢氧化锰，氢氧化锰受热会生成MgO，干燥
应在氯化氢气流中进行，C 错误；D．食盐水
呈中性，发生的是吸氧腐蚀，D 错误；故选A。
20.【答案】C
【解析】A．由结构简式可知，a 分子中含有的酚羟基能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应使溶液褪色，
故A 错误；B．由结构简式可知，a 分子与b 分子发生取代反应生成c 分子和氯化氢，故B 错误；C．由
结构简式可知，c 分子的结构对称，分子中含有4 类氢原子，核磁共振氢谱有4 组峰，故C 正确；D．超
分子是分子通过氢键、范德华力、电荷的库仑作用等非化学建立的弱作用力而自动结合成有序有组织的
聚合系统，c 分子可以和钾离子形成超分子，而c 分子不是超分子，故D 错误；故选C。
21．(1)4d55s1 6
(2) AB
(3)C sp2和sp3
(4)C60是分子晶体，金刚石是共价晶体，共价晶体熔化时破坏共价键所需的能量远高于分子晶体熔化
时破坏分子间作用力所需的能量
(5)体心立方堆积 ××1010
解析：(1)Cr 的基态价电子排布式为3d54s1，而Mo 与Cr 同主族，但比Cr 多了一周期，因而基态价电子排
布式为4d55s1，用轨道电子排布表示为
，因而核外未成对的电子为6 个。(2)观
察该超分子结构有双键，说明有σ 键和π 键，分子中不存在离子键，根据信息Mo 形成配位键，因而答案
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选AB。(3)CO 提供孤电子对的是C 原子，Mo 提供空轨道，两个原子形成配位键，p甲酸丁酯吡啶中碳原
子有形成双键，说明其杂化方式为sp2，在丁基中C 原子形成四个单键为sp3杂化。(4)根据不同晶体类型
的性质不同来解释：C60是分子晶体，金刚石是共价晶体，共价晶体熔化时破坏的共价键所需的能量远高
于分子晶体熔化时破坏的分子间作用力。(5)Mo 的一种立方晶系的晶体结构中，以(0,0,0)Mo 原子为中
心，那么与之最近的Mo 原子有8 个，分别是(1/2,1/2,1/2)，(－1/2,1/2,1/2)，(1/2，－1/2,1/2)等等，因而为
体心立方堆积，先计算出立方的边长，因而每个晶胞中含有2 个Mo 原子，晶胞体积V＝ m3，所以立方
边长a＝＝，最近的两个原子坐标为(0,0,0)和(1/2,1/2,1/2)，可知该立方边长为1，用距离公式算出两原子
相距，根据比例关系，原子最近真实距离等于××1010pm。
22．(1)
[Co(NH
①
3)6]Cl3 [Co(NH3)4Cl2]Cl ②6
(2)①空轨道 孤电子对 ②[Fe(SCN)]Cl2
解析：(1)①每个CoCl3·6NH3分子中有3 个Cl－为外界离子，配体为6 个NH3，化学式为[Co(NH3)6]Cl3；每
个CoCl3·4NH3(绿色和紫色)分子中有1 个Cl－为外界离子，配体为4 个NH3 和2 个Cl－，化学式均为
[Co(NH3)4Cl2]Cl。
②这几种配合物的化学式分别是[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、[Co(NH3)4Cl2]Cl，其配位数都是6。
(2)
Fe
①
3＋与SCN－反应生成的配合物中，Fe3＋提供空轨道，SCN－提供孤电子对，二者通过配位键结合。
Fe
②
3 ＋与SCN －以个数比1 1∶
配合所得离子为[Fe(SCN)]2 ＋，故FeCl3 与KSCN 在水溶液中反应生成
[Fe(SCN)]Cl2与KCl。
23．(1)N、F、H 三种元素的电负性：F＞N＞H，在NF3中，共用电子对偏向F 原子、偏离N 原子，使得
氮原子的原子核对孤电子对吸引力增强，难与Cu2＋形成配位键
(2)
或
8NA
(3)D
(4)[Fe(SCN)]2＋
(5)FeCl3＋5KSCN===K2[Fe(SCN)5]＋3KCl
解析：(1)N、F、H 三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH3中共用电子对偏向N 原子，而在NF3中，共
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用电子对偏向F 原子，偏离N 原子。(2)Cu2＋中存在空轨道，而OH－中O 原子有孤电子对，故O 与Cu 之
间以配位键结合。(3)A 项，与S 相连的氧原子没有杂化；B 项，氢键不是化学键；C 项，Cu2＋的价层电子
排布式为3d9；D 项，由图可知，胆矾中有1 个H2O 与基他微粒靠氢键结合，易失去，有4 个H2O 与Cu2＋
以配位键结合，较难失去。
24．(1)Cu2＋＋4H2O===[Cu(H2O)4]2＋ 共价键、配位键
(2)
(3)ag
(4)Cu2＋ NH3、H2O 4 配位键、极性共价键
解析：(1)Cu2＋提供空轨道，H2O 分子中的O 原子提供孤对电子形成配合物[Cu(H2O)4]2＋。
(2)H2O 中的O 原子提供孤对电子，Cu2＋提供空轨道，所以配位键表示为
。
(3)电负性：O＞N，a 不正确；S 原子与4 个O 原子形成共价键，所以S 原子采取sp3 杂化，b 正确；
[Cu(NH3)4]SO4晶体中SO 与[Cu(NH3)4]2＋以离子键结合，NH3、SO 中含有共价键，[Cu(NH3)4]2＋中含有配位
键，c 正确；NH3分子内N 原子有1 对孤电子对，H2O 分子中O 原子有2 对孤电子对，H2O 分子中孤电子
对对共用电子排斥作用大，所以H2O 分子中H—O—H 键角小于NH3分子中H—N—H 键角，d 正确；SO
中S 原子以4 个σ 键与4 个O 原子结合，S 采取sp3杂化，故SO 为正四面体形，e 正确；[Cu(NH3)4]2＋中N
原子提供孤电子对，f 正确；NH3中N 为sp3杂化，g 不正确。
(4)由书写形式可以看出其中心原子是Cu2＋，配体是H2O、NH3两种，配位数为4。[Cu(NH3)2(H2O)2]2＋中
含有微粒间作用力有配位键及极性共价键。
25.(1)①N、O、Cl 6
②sp3 NH3含有1 对孤电子对，而H2O 含有2 对孤电子对，H2O 中的孤电子对对成键电子对的排斥作
用较大
(2)
O
①
sp
②
3
CH
③
4或SiH4
7
④
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(3)6 1
(4)配位 N
(5)
4
(6)乙二胺的两个N 提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2+
(7)配位 三角锥形 sp3杂化
(8)Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物（或配离子） [Cu(NH3)4]2+
(9)金属 正四面体 配位键 N
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