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第31 讲 配合物与超分子（原卷板）
目录：
【内容1 配位键】
【内容2 配位化合物】
【内容3 典型配合物】
【内容4 超分子】
1．配位键
(1)概念：成键原子或离子一方提供空轨道，另一方提供孤电子对而形成的，这类“电
子对给予-接受”键被称为配位键。
(2)配位键的形成条件
①成键原子一方能提供孤电子对，如：分子有NH3、H2O、HF、CO 等；离子有Cl
－、OH－、CN－、SCN－等
②成键原子另一方能提供空轨道，如：H＋、Al3＋、B 及过渡金属的原子或离子
举例：[Cu(H2O)4]2+的形成
Cu2+的价层电子构型：3d9, 4s 和4p 轨道是空的
(3)成键的性质：共用电子对对两个原子的电性作用
(4)表示方法：(A 提供孤电子对) A→B (B 提供空轨道) 或 A—B
一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成
2 个配位键；Cu2＋形成4 个配位键等
经验：多数金属原子的配位数等于它的电荷的2 倍
(5)特征：配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形
成配位键的数目是基本不变的，如：Ag＋形成2 个配位键；Cu2＋形成4 个配位键等
2．配位化合物
1
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(1)配合物的概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配
体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如：硫酸四
氨合铜[Cu(NH3)4]SO4、氢氧化二氨合银[Ag(NH3)2]OH
(2)常见性质：多数能溶解、能电离、有颜色
(3)配合物的组成：以“[Cu(NH3)4]SO4”为例
①中心离子：提供空轨道接受孤电子对，中心离子一般是金属离子，特别是过渡金
属离子，必须有空轨道，如：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等
②配位体(配体)：含有并提供孤电子对的分子或阴离子，即电子对的给予体，如Cl
－、NH3、H2O 等
③配位原子：配体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如H2O 中的O 原子，NH3中
的N 原子
④配离子：由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如[Cu(NH3)4]2+、
[Ag(NH3)2]+
⑤配位数：作为配位体直接与中心原子结合的离子或分子的数目，即形成的配位键
的数目称为配位数
如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4，[Ag(NH3)2]+的配位数为2，[Fe(CN)6]4－中配位数为
6
⑥内界和外界：配合物分为内界和外界，其中配离子称为内界，与内界发生电性匹
配的的阳离子(或阴离子)称为外界
如：[Cu(NH3)4]SO4 的内界是[Cu(NH3)4]2+，外界是SO4
2－，配合物在水溶液中电离
成内界和外界两部分
即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2+＋SO4
2－，而内界很难电离，其电离程度很小，
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+＋4NH3
(4)配合物中化学键的类型及共价键数目的判断
若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价
键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ
键
如：[Cu(NH3)4]SO4化学键的类型：离子键、共价键、配位键，共价键数(σ 键)为3×4
＋4＋4＝20
(5)配合物的形成对物质性质的影响
①稳定性增强：配合物中，中心原子在配位体的影响下，其价层轨道进行杂化，配
位原子的孤对电子进入中心原子的空轨道产生强的作用，因而配合物具有一定的
稳定性。配合物中的配位键越强，配合物越稳定。一般情况下，中心原子的半径
越大，中心原子所带电荷越多，配位原子半径越大，配位键越强。当作为中心原
子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如，血红素中的Fe2＋
与CO 分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋
与CO 分子结合后，就很难再与O2分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能，从
而导致人体CO 中毒
②对溶解性的影响：一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰
化物，可以溶解于氨的溶液中，或依次溶解于含过量的OH－、CI－、Br－、I－、CN
－的溶液中，形成可溶性的配合物
如：Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－
③颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以
2
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判断是否有配离子生成。
如：Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6 的配离子，这种配离子的颜色是
血红色的，反应的离子方程式如下： Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n(n＝1～
6)
例如，血红素中的Fe2＋与CO 分子形成的配位键比Fe2＋与O2 分子形成的配位
键强，因此血红素中的Fe2＋与CO 分子结合后，就很难再与O2 分子结合，
血红素失去输送氧气的功能，从而导致人体CO 中毒。
问题： (1)[Cu(NH3)4]2＋与[Cu(H2O)4]2＋哪个配位离子更稳定？原因是什么？
[Cu(NH3)4]2＋更稳定。因为N 和O 都有孤电子对，但O 电负性大，吸引孤电子对
的能力强，故NH3提供孤电子对的能力比H2O 大。
(2)NH3与Cu2＋形成配合物，但NF3很难与Cu2＋形成配合物，原因是什么？
提示 电负性：F＞H，使得NF3提供孤电子对的能力小于NH3。
3．典型配合物
[Cu(NH3)4]SO4
K3[Fe(CN)6]
[Ag(NH3)2]OH
Na3[AlF6]
中心离子
Cu2＋
Fe3＋
Ag＋
Al3＋
配体
NH3
CN－
NH3
F－
配位原子
N
C
N
F
配位数(n)
4
6
2
6
外界
SO
K＋
OH－
Na＋
二、超分子
1．概念：由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体
【注意】超分子定义中的分子是广义的，包括离子
2．超分子内分子间的作用力：超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、
静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等
分子聚集体大小：分子聚集体有的是有限的，有的是无限伸展的
注意：超分子不同于蛋白质、淀粉等大分子，也不同于高分子
3．超分子两个的重要特征——分子识别、自组装
4．超分子的应用：在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子
材料
例1．某多孔储氢材料前驱体结构如图，M、W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的五
种短周期主族非金属元素，Z 是地壳中含量最多的元素。下列说法正确的是
3
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A．基态原子的第一电离能：W<X<Y<Z
B．基态原子未成对电子数：W<X<Z<Y
C．1 mol 该化合物中含有配位键的数目为
D．W 基态原子的电子的空间运动状态有5 种
【答案】C
【分析】由题干信息可知，Z 是地壳中含量最多的元素，故Z 为O 元素；M、W、X、
Y、Z 为原子序数依次增大的五种短周期主族非金属元素，根据多孔材料前驱体结构，，
M 只形成一个单键，因此M 为H 元素，Y 周围形成了4 个化学键，因此Y 为N 元素，
X 可形成4 个共价键，因此X 为C 元素，W 为B 元素。综上所述，M 为H 元素、W 为
B 元素、X 为C 元素、Y 为N 元素、Z 为O 元素。
【详解】A．W、X、Y、Z 均为同一周期元素，其第一电离能的变化趋势为逐渐增大，
但由于Y 为N 元素，其电子结构中存在半满状态，导致其第一电离能要比相邻两族的
元素高，因此W、X、Y、Z 的第一电离能大小为Y＞Z＞X＞W，故A 错误；
B．B、C、N、O 元素的基态原子价电子排布式分别为2s22p1、2s22p2、2s22p3、2s22p4，
未成对电子数分别为1、2、3、2，未成对电子数：W<X=Z<Y，故B 错误；
C．Y 为N 元素，其可以形成3 个共价键，还存在一对孤电子对，在结构的阳离子中，
N 与H+形成配位键，H+提供空轨道，N 提供孤电子对；B 最外层有3 个电子，可以形
成3 个共价键，B 还存在可以容纳孤电子对的空轨道，因此B 可以容纳O 提供的孤电
子对形成配位键，因此1 mol 该化合物中含有配位键的数目为
，故C 正确；
D．B 为5 号元素，基态原子电子排布式为1s22s22p1，共占据3 个轨道，其基态原子的
电子的空间运动状态有3 种，故D 错误；
答案选C。
例2．已知
为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A．
中含有共用电子对数目为
B．
与足量硝酸银溶液反应，生成
为
4
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C．
反应生成的
胶粒数小于
D．
和
的混合气体完全燃烧，消耗
分子数为
【答案】B
【详解】A．一个H2O2中有三个共价键，即有三对共用电子对，
是1mol，含
有共用电子对数目为
，故A 正确；
B．1mol
中能够电离出2molCl-离子，与足量硝酸银溶液反应，生成
为2NA，故B 错误；
C．胶体是离子的集合体，
反应生成的
胶粒数小于
，故C 正确；
D．
燃烧消耗3molO2，1mol
燃烧也消耗3molO2，因此1mol 混合气体
完全燃烧，消耗
分子数为
，故D 正确；
答案选B。
例3．下列有关
、
、
的说法正确的是
A．
的空间构型为三角锥形
B．
键角大于
C．
极易溶于水的原因是
分子间存在氢键
D．
与
形成的
中，由
提供孤电子对形成配位键
【答案】B
【详解】A．
中N 原子价电子对数为3，无孤电子对，空间构型为平面三角形，
故A 错误；
B．
中N 原子有4 个价电子对，无孤电子对，
中N 原子有4 个价电子对，有1
5
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个孤电子对，所以
键角大于
，故B 正确；
C．
极易溶于水的原因是
和H2O 分子间形成氢键且水分子和氨分子均是极性
分子，故C 错误；
D．
与
形成的
中，由
提供空轨道、NH3的N 提供孤电子对形
成配位键，故D 错误；
选B。
例4．化合物A(如图甲所示)是一种新型漂白剂，W、Y、Z 为不同周期不同主族的短
周期元素，Z 原子的核外电子排布式为1s2、X 基态原子核外有两个单电子，W、Y、Z
的最外层电子数之和等于X 的最外层电子数，W、X 对应的简单离子核外电子排布相
同。下列说法不正确的是
A．与元素X 同周期且第一电离能比X 大的元素有2 种
B．X 元素基态原子核外电子的空间运动状态有5 种
C．W、X 对应的简单离子半径大小顺序是X>W
D．含X、Y、Z 的一种酸根离子的球棍模型如图乙，4，5 原子之间存在配位键
【答案】A
【分析】W、Y、Z 为不同周期不同主族的短周期元素，说明有一种元素为H 由图中结
构可知，W 形成+2 价阳离子，X 形成2 个单键，Y 可以形成4 个单键，Z 形成1 个单
键，Z 原子的核外电子排布为1s1，则Z 为H 元素，W 位于ⅡA 族，X 位于ⅥA 族；
W、X 对应的简单离子核外电子排布相同，X 基态原子核外有两个单电子，核外电子
排布式为1s2s22p4，则X 为O 元素、W 为Mg 元素；W、Y、Z 的最外层电子数之和等
于X 的最外层电子数，Y 的最外层电子数为6-2-1=3，Y 与H、Mg 不同周期不同主族，
则Y 为B 元素，以此来解答。
【详解】A．同一周期从左到右元素的第一电离能呈增大趋势，ⅤA 族元素的np 能级
为半满状态，较稳定，第一电离能大于同周期ⅥA 族的元素，因此与O 元素同周期且
第一电离能比O 大的元素有N、F、Ne，共3 种，A 错误；
B．由分析知，W、X、Y 分别为Mg、O、B，非金属性越强，电负性越大，则其电负
6
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性由大到小的顺序是O＞B＞Mg 即X＞Y＞W，B 正确；
C．由分析知，Y 为B 元素，其核外电子排布式为1s22s22p1，基态原子核外电子的运动
状态有5 种，占据的原子轨道有1s、2s、2p 共3 个，C 正确；
D．由图可知，原子4 为B，其最外层为3 个电子，形成4 个共价键，因此4 和5 之间
存在配位键，D 正确；
故答案为：A。
例5．某大学团队制得具有优异X 射线屏蔽性能的新型可穿戴式辐射防护材料，该材
料中锡离子与单宁酸形成配位键(如图)。下列叙述错误的是
A．基态Sn 的电子排布简式为
B．锡离子的配位数为6
C．单宁酸具有抗氧化性
D．单宁酸能与
反应
【答案】A
【详解】A．Sn 为50 号元素，位于第5 周期ⅣA 族，基态Sn 的电子排布简式为
，故A 错误；
B．由结构图可知Sn 与周围六个O 相连，其配位数为6，故B 正确；
C．由结构简式可知单宁酸中含有酚羟基，易被氧化，单宁酸具有抗氧化性，故C 正
确；
D．单宁酸中含酚羟基，酚羟基能与
反应，故D 正确；
故选：A。
例6．下列离子方程式正确的是
A．向
溶液中滴加少量
溶液：
B．向
溶液中加入
粉末生成红褐色沉淀：
C．向含
的氨水中加入铜粉得到深蓝色溶液：
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D．向
溶液中加入等体积的
溶液，产生白
色沉淀：
【答案】C
【详解】A．
溶液过量，后续发生反应：
，离子方程式应表示
为：
，A 项错误；
B．电荷不守恒，正确的离子方程式为：
，B
项错误；
C．向含
的氨水中加入铜粉，铜单质被过氧化氢氧化为铜离子，铜离子继续与一
水合氨反应生成深蓝色
离子，离子方程式正确，故C 正确；
D．结合
的能力：
，正确的离子方程式为
，D 项错误；
故选：C。
例7．已知水合肼(N2H4•H2O)具有较强还原性，通常可被氧化为N2。现用如图流程可制
得较纯的单质Pt，下列有关说法不正确的是
A．王水是由浓盐酸与浓硝酸组成，与粗Pt 反应时浓硝酸表现出强氧化性
B．已知H2[PtCl6]是配合物，则中心原子是Pt，配位数为6
C．脱硝除去残余的HNO3和氮氧化物，主要目的是防止其污染环境
D．由PtO2制得1mol 纯Pt，理论上至少需要1molN2H4•H2O 作还原剂
【答案】D
【详解】A．王水由浓盐酸与浓硝酸按3:1 体积比混合而成，与粗Pt 反应时生成
H2[PtCl6]、NO 等，所以浓硝酸表现强氧化性，A 正确；
B．已知H2[PtCl6]是配合物，则中心原子是Pt，6 个Cl-与Pt 以配位键相结合，所以配
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位数为6， B 正确；
C．脱硝的目的，是从环境保护的角度考虑，除去残余的HNO3和氮氧化物，防止其污
染环境，C 正确；
D．由PtO2制得1mol 纯Pt，发生反应的关系式为PtO2——N2H4∙H2O，由H2[PtCl6]制得
纯Pt，发生反应的关系式为H2[PtCl6]——N2H4∙H2O，则理论上至少需要2molN2H4∙H2O
作还原剂，D 不正确；
故选D。
例8．已知反应：RC≡CAg+2CN-+H2O→RC≡CH+[Ag(CN)2]-+OH-，该反应可用于提纯
炔烃。下列说法不正确的是
A．CN-的电子式为
B．基态O 的价电子排布图为
C．[Ag(CN)2]-中配位原子是碳原子
D．[Ag(CN)2]-中σ 键与π 键的个数比为1 1∶
【答案】A
【详解】A．CN-的电子式为
，故A 错误；
B．基态氧氧原子的价电子排布式为2s22p4，O 的价电子排布图为
，故B
正确；
C．碳的电负性弱于氮的，更容易提供电子对，[Ag(CN)2]-中配位原子是碳原子，故C
正确；
D．[Ag(CN)2]-的结构式为
，依据分析可知[Ag(CN)2]-含有
4 个σ 键和4 个π 键，σ 键与π 键的个数比为1：1，故D 正确；
故选：A。
例9．由下列实验方案和现象得出的结论错误的是
选
项
实验方案
现象
结论
A
已知
呈红棕
色，将
气体通入
溶
液中
溶液先变为红棕色，过一
段时间又变成浅绿色
与
络合反应
速率比氧化还原反应
速率块，但氧化还原
反应的进行程度更大
B
取少量
溶液滴入酸性
淀粉-KI 溶液中
振荡，酸性淀粉-KI 溶液
变蓝
酸性条件下，
具
有氧化性
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C
将铁与水蒸气反应所得的固
体先用过量盐酸溶解，然后
再加入少量
溶
液
生成蓝色沉淀
铁与水蒸气反应所得
的固体中一定有铁粉
剩余
D
向
溶液中持续滴加
溶液
先有大量气体逸出，蓝色
溶液变为红色浑浊
(Cu2O)，继续加入
溶液，红色浑浊又变为蓝
色溶液
溶液对
溶液的分解有一定的
催化作用
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．铁离子会和二氧化硫发生氧化还原反应生成亚铁离子和硫酸根离子，溶
液先变为红棕色，过一段时间又变成浅绿色说明
与
络合生成红棕色
的反应速率比氧化还原反应生成亚铁离子的速率快，最终显浅绿色说明
氧化还原反应的平衡常数更大，故A 正确；
B．少量
溶液滴入酸性淀粉-KI 溶液中，溶液变蓝，
具有氧化性将
氧化
为
，故B 正确；
C．过量盐酸溶解加入
溶液，生成蓝色沉淀，只能说明此时溶液中有
，铁和水蒸气反应所得的
与盐酸反应可生成
，故C 错误；
D．
先被
还原，最后又得到
，说明
有催化作用，故D 正确；
故选C。
例10．胆矾(CuSO4•5H2O)的结构示意图如图所示。下列说法不正确的是
10
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A．基态Cu2+的价层电子轨道表示式是
B．SO
中的O－S－O 的键角小于H2O 中的H－O－H 的键角
C．H2O 中氧原子的VSEPR 的价层电子对数是4
D．胆矾中的H2O 与Cu2+、H2O 与SO
的作用力分别为配位键和氢键
【答案】B
【详解】A．基态Cu2+价层电子排布式为3d9，由泡利原理、洪特规则，价电子轨道表
示式为
，故A 正确；
B．H2O 中O 和SO
中S 均为sp3杂化，H2O 中O 含有2 对孤电子对，SO
中S 原子
无孤电子对，孤电子对与孤电子对之间的斥力＞孤电子对与成键电子对之间的斥力＞
成键电子对与成键电子对之间的斥力，所以H-O-H 键角小SO
中O-S-O 键角，故B
错误；
C．H2O 中，氧原子的价层电子对数为
，故C 正确；
D．由图可知，胆矾中H2O 的氧原子与铜离子之间形成配位键，硫酸根离子中氧原子
与水分子中H 原子之间形成氢键，故D 正确；
故选：B。
1．化学是一门以实验为基础的学科。回答下列问题：
I．碘的溶解性
(1)在碘水溶液中加入1mL 四氯化碳，振荡试管，观察碘被四氯化碳萃取，形成
色的碘的四氯化碳溶液。再向试管里加入1mL 浓碘化钾水溶液，振荡试管，溶液颜色
变浅，用离子方程式解释溶液颜色变浅的原因： ，碘在四氯化碳中比在纯
水中的溶解性好，试从分子结构角度解释其原因： 。
Ⅱ．
晶体制备
(2)向盛有
溶液的试管里滴加几滴1molL 氨水，首先形成难溶物，
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继续添加氨水并振荡试管，可以观察到的实验现象为 。再向试管中加入极
性较 的试剂乙醇(填“大”或“小”)，并用玻璃棒摩擦试管壁，可以观察
到有 色的Cu(NH3)4SO4·H2O 晶体析出。
Ⅲ．乙酸乙酯的制备
(3)利用下图装置制备乙酸乙酯，乙醇、乙酸、浓硫酸三种试剂的加入顺序为
，反应的化学方程式为 。
2．铁是一种重要的元素，在成人体中的含量达44~5g，铁的配合物在有机合成、催化
等领域中发挥重要作用。
Ⅰ.Fe³⁺的配合物在溶液中呈现不同的颜色，如
呈淡紫色(稀溶液时为无色)，
、
呈黄色。在黄色
溶液中，加入稀
至溶液
接近无色，再往该无色溶液加入3 滴1 mol⋅L
NaCl 溶液，溶液又变为黄色。
(1)铁元素位于元素周期表的第 周期第 族。
(2)
中，中心离子为 ，配位原子是 ，配位数为
。
(3)加入NaCl 溶液后，溶液又变为黄色的原因： (用离子方程式表示)。
Ⅱ.
不易被人体吸收，维生素C 可帮助人体将
转变为易吸收的
。
(4)维生素C 的分子结构如下图所示，分子中碳原子的杂化方式有 ；推测
维生素C 在水中的溶解性： (填“难溶于水”或“易溶于水”)。
(5)根据维生素C 的结构特征，分析预测其可能的化学性质，参考①的示例，完成下表。
(若不需要“可反应的试剂”，可对应填写“没有”)
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序
号
结构特征
可反应的试剂
反应类型
①
加成反应
②
氧化反应
③
② 、 ;
③ 、 、 。
3．铜是人类最早使用的金属之一，最近科学家发现Cu 元素有很强的杀菌作用，还可
代替Al 布线在硅芯片上。用黄铜矿(主要成分为CuFeS2)生产粗铜，其反应原理如下：
回答下列问题：
(1)基态Cu 原子的价层电子排布式为 。Cu2O 的熔点 Cu2S 的熔点(填写
“＜”、“＞”或“=”)。
(2)反应①、②中生成的气体SO2，分子的空间结构为 。
(3)Cu2+能与NH3形成配位数为4 的配合物，向CuSO4溶液中加入氨水，最终形成配合
物[Cu(NH3)4]SO4。请判断：[Cu(NH3)4]SO4。中存在的化学键的类型有 (填序
号)。
a.离子键 b.金属键 c.配位键 d.非极性共价键 e.极性共价键
(4)如图是铜的一种氮化物晶体的晶胞结构。该化合物的化学式为 ，每个N
原子周围与它最近且等距离的Cu 原子有 个，每个Cu 原子周围与它最近且等
距离的N 原子有 个。
4．酸雨的危害非常严重，它会导致生物死亡，古建筑被腐蚀和破坏，现代钢铁建筑很
快锈蚀，土壤酸化，作物难以生长，严格控制酸性气体的排放意义重大。
(1)臭氧
在
催化下能将烟气中的
、
分别氧化为
和
、
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也可在其他条件下被还原为
。
的空间构型为 ，
中心原子
轨道的杂化类型为 。
(2)
基态核外电子排布式为 。
(3)
能被
溶液吸收生成配含物
，其中心离子的配位数为
。
(4)
以N 原子与
形成配位键。请在
结构示意图的相应位置补
填缺少的配体 。
5．铜及其化合物在工农业生产中有广泛的应用。
(1)向CuSO4溶液中加入过量NaOH 溶液可生成Na2[Cu(OH)4]。Na2[Cu(OH)4]中除了配
位键外，还存在的化学键类型有___________(填字母)。
A．离子键
B．金属键
C．极性共价键
D．非极性共价键
(2)将CuO 投入NH3、(NH4)2SO4的混合溶液中进行“氨浸”，控制温度为50℃至
55℃，pH 约为9.5，CuO 转化为溶液。
CuO
①
被浸取的离子方程式为 。
[Cu(NH
②
3)4]2+结构中，若用两个H2O 分子代替两个NH3分子，可以得到两种不同结构
的化合物，由此推测的[Cu(NH3)4]2+空间构型为 。
(3)Cu2+可以与乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2) 形成配离子，结构如图所示：
乙二胺分子中N 原子成键时采取的VSEPR 模型是 。乙二胺和三甲胺
[N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高很多，原因是 。
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6．硼化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题：
(1)立方氮化硼硬度大，熔点3000℃，其晶体类型为 。制备氮化硼(BN)的
一种方法为
。氯原子的价层电子排布式
，为
的空间构型为 ，形成
时，基态B 原子价电子层上的电子先
进行激发，再进行杂化，激发时B 原子的价电子轨道表示式可能为 (填标
号)。
A．
B．
C．
D．
(2)硼砂阴离子
的球棍模型如图所示。其中B 原子的杂化方式为
。该阴离子中所存在的化学键类型有 (填标号)。离子中所含元素第一电离
能由小到大的排列顺序为
A．离子键 B．配位键 C．氢键 D．非极性共价键
7．配合物在生产生活中应用广泛，配合物的种类超过了百万，是一个庞大的化合物家
族。回答下列问题：
(1)向
溶液中加入足量的氨水，先生成蓝色沉淀，后蓝色沉淀溶解可得到深蓝色
溶液。
①蓝色沉淀溶于氨水的离子方程式为 。
②
中所含配位键是通过配体分子中的 原子给出孤电子
对， 接受电子对形成。
(2)雷氏盐(Reinecke’s salt)结构式如图所示。配离子中
的配体为 (填化
学式)，
与配体间形成的共价键又称为 。
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(3)
中的Ni 与CO 中的C 形成配位键。不考虑立体构型，
结构中的配
位键可用示意图表示为 。
(4)钒能形成多种配合物，钒的两种配合物X、Y 的化学式均为
，取
X、Y 溶液进行如下实验(已知配体难电离出来)。
配合
物
X
X
Y
Y
试剂
溶液
溶液
溶液
溶液
现象
白色沉淀
无明显变化
无明显变
化
白色沉淀
则X 中配离子的化学式为 ，Y 中
的配体是 。
8．铜及其化合物在工农业生产中有广泛的应用。
I.
能与
、
、
、
等形成配位数为4 的配合物。
(1)向
溶液中加入过量
溶液可生成
。
中除了
配位键外，还存在的化学键类型有 (填字母)。
A．离子键 B．金属键 C．极性共价键 D．非极性共价键 E.氢键
(2)
可以与乙二胺
形成配离子，如图所示：
(1)C、N、O 三种元素的第一电离能从大到小的顺序为 。
(2)该配离子中的配体数与配位数之比为 。
II.将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。
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(3)下列物质中，属于顺磁性物质的是_______(填字母)。
A．
B．
C．
D．
III.请回答以下问题：
(4)①
②
③
将上述物质键角按由大到小的顺序排列： (用序号表示)。
(5)三甲胺(
)和异丙胺(
)的沸点大小关系为：三甲胺
(填“>”“<”或“=”)异丙胺，原因是 。
(6)基态原子的核外电子填充在5 个轨道中的元素有 种。
9．回答下列问题：
(1)固体三氧化硫中存在如图所示的三聚分子，该分子中S 原子的杂化轨道类型为
。
(2)乙烯酮在室温下可聚合成二聚乙烯酮(结构简式为
)，二聚乙烯酮分子中
含有的
键与
键的数目之比为 。如图中表示的碳原子能量最高的是
(填字母)。
A．
B．
C．
D．
(3)三甲胺
和乙二胺
均属于胺，但三甲胺比乙二胺
的沸点低得多，原因是 。
(4)
的三种结构：①
、②
、
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③
，下列说法正确的是 。
A．①②③中
的配位数都是6
B．②中存在的化学键有离子键、共价键、配位键和氢键
C．等物质的量的①②③分别与足量
溶液反应，得到
物质的量也相等
(5)对配合物
进行加热时，比更容易失去的配体 。
10．中国科学家首次在月球上发现新矿物，将其命名为“嫦娥石”，“嫦娥石”中包
含了
等多种元素。回答下列问题：
(1)基态
原子的价层电子排布式为 。
(2)在N、P 的最简单氢化物中，沸点高的是 (填化学式)，是因为 。
(3)羰基铁
属于配位化合物，为黄色粘稠状液体，熔点
，沸点
，
可用于制备纯铁。据此推断羰基铁属于 晶体，
分子中含
键。
(4)
催化烯烃硝化反应过程中会产生
。则键角：
(填“大于”
或“小于”)，其原因是 。
(5)在金属材料中添加
颗粒，可以增强材料的耐腐蚀性、硬度和机械性能。
具有体心四方结构，如下图所示。设
和
原子半径分别为和
，则金属原子空间
占有率为
(列出计算表达式)。[已知：金属原子的空间占有率
；
和a、b 的单位均相同]
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