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第7 讲 合成高分子
考点一 合成高分子的基本方法
1．有机高分子化合物
概念
由许多小分子化合物通过共价键结合成的，相对分子质量很高的一类化合物
特点
** 错误的表达式 **高分子的相对分子质量比一般有机化合物大得多，通常在104以上；高
分子的相对分子质量没有明确的数值，只是一个平均值
** 错误的表达式 **高分子化合物都是混合物，无固定的熔、沸点
** 错误的表达式 **合成原料都是低分子化合物
** 错误的表达式 **每个高分子都是由若干个重复结构单元组成的
合成方法
加成聚合反应与缩合聚合反应
合成高分
子
单体
能够进行聚合反应形成高分子化合物的小分子化合物
高聚物
由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物
链节
高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位，也称重复结构单元
聚合度
高分子链中含有链节的数目，通常用n 表示，聚合物的平均相对分子质量＝链节
的相对质量×n
如：聚丙烯
CH3
CH2
CH
n的单体结构简式为CH3－CH==CH2，链节为
CH3
CH2
CH
；聚合度为n，聚合物的平均相对分子质量为42 n
2．有机高分子化合物的基本性质
溶解性
线型高分子(如有机玻璃)能溶解在适当的有机溶剂中，网状结构高分子(如硫化橡胶)不
溶于有机溶剂，只有一定程度的溶胀
热塑性和热固性
线型高分子具有热塑性(如聚乙烯)，网状结构高分子具有热固性(如电木、硫化橡胶)
强度
高分子材料强度一般比较大
电绝缘性
通常高分子材料电绝缘性良好
3．加聚反应
1
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定义
由含有不饱和键的化合物分子以加成反应的形式结合成高分子的反应
特点
** 错误的表达式 **单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物，如：烯、二烯、炔等
含不饱和键的有机物
** 错误的表达式 **发生加聚反应的过程中没有副产物(小分子化合物)产生，只生成高聚物
** 错误的表达式 **聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同
** 错误的表达式 **聚合物的相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍
书写
①单烯烃型单体加聚时，“断开双键，键分两端，添上括号，右下写n”
②二烯烃型单体加聚时，“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，右下写n”
③含有一个双键的两种单体聚合时，“双键打开，中间相连，添上括号，右下写n”
常见类型
nC
C
R1
R2
R3
R4
催化剂
C
R1 R2
R3 R4
C
n
催化剂
nC
C
C
C
R1 R2 R3 R4
R5
R6
C
C
C
R1 R2 R3 R4
R5
R6
C
n
nC
C
R1
R2
R3
R4
C
R1 R2
R3 R4
C
nC
C
R5
R6
R7
R8
＋
催化剂
C
R5 R6
R7 R8
C
n
催化剂
nC
C
C
C
R5 R6 R7 R8
R9
R10
nC
C
C
R1 R2
R3 R4
C
C
C
C
R1 R2
R3 R4
C
n
＋
R5
R6 R7 R8
R9
R10
nCH
CH
CH
n
CH
催化剂
注意
加聚产物单体的判断方法
总的原则：聚合物主链上无双键，两个碳原子为一单元，单键变双键，单烯烃即可被还原；聚合物主
链上有双键，四个碳原子为一单元，双键在中间，单、双键互变，二烯即可被还原
①凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其单体必为一种，将两个半键闭合即得对应
单体，如：
CH3
CH
CH2
n
的单体是CH2==CH－CH3
②凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)，且链节无双键的聚合物，其单体必为两种。以两个碳
原子为单元断开，然后分别将两个半键闭合即得对应单体，如：
CH2
CH3
CH2
CH2
n
CH
的单体是
CH2==CH2和CH3－CH==CH2
2
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4．缩合聚合反应
定
义
一定条件下，具有两个或多个官能团的单体相互结合成高分子化合物，同时有小分子(如H2O、
NH3、HCl 等)生成的反应称为缩合聚合反应，简称缩聚反应
特
点
** 错误的表达式 **单体分子中至少含有两个官能团(如－OH、－COOH、－NH2、－X 等)
** 错误的表达式 **缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl 等)生成
③所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同
** 错误的表达式 **缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团，如：
HO
C(CH2)4C
H
O
O
O(CH2)2O
n
端基原子团
端基原子
书
写
** 错误的表达式 **书写缩聚物的结构简式时，要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子
团，而加聚物的端基不确定，通常用横线“－”表示。如：
CH2
O
C
NH
H
OH
n
** 错误的表达式 **书写缩聚反应的方程式时，单体的计量数与缩聚物结构简式的小角标要一致；
要注意小分子的计量数。一般由一种单体进行的缩聚反应，生成小分子的计量数为n－1；由两种单
体进行的缩聚反应，生成小分子的计量数为2n－1
聚酯
类
CH
＋
O
C
催化剂
O
CH3
OH
nHO
H
(n 1)H2O
CH
O
C
CH3
OH
n
CH2
CH2
OH
＋
OH
O
C
H
O
C
O
O
催化剂
＋
nHO
HO
O
C
O
C
CH2
CH2
nHO
(2n 1)H2O
n
聚氨
基酸
③凡链节主链中只有碳原子，并存在碳碳双键(
C
C
)结构的聚合物，双键前后各两个碳原子划线
断开，形成共轭二烯烃结构，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”，划线断开。然后将单
键变双键，双键变单键即得对应单体
如：
CH2
CH2
CH
CH2
n
CH
CH
的单体是CH2==CH－CH==CH2和
CH2
CH
④凡链节主链上有多个碳原子(n>2)，且含有碳碳双键的聚合物，若采用“见双键，四个碳”的断键
方式，链节主链两边分别剩下1 个碳原子，无法构成含双键的单体时，则可能是含有碳碳三键的化合
物参与了加聚反应
如：
CH2
CH2
CH
CH2
n
CH
CH
的单体是
CH2
CH
CH≡CH、CH2==CH2
3
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常
见
类
型
类
H
nCH2
NH2
＋
O
C
OH
NH
CH2
O
C
OH
(n
1)
－
H2O
n
胺酸
缩聚
OH
＋
n
n
C
C
O
O
HO
H2N
(CH2)6
NH2
(CH2)4
催化剂
r
C
C
O
O
HO
NH(CH2)6NH
(CH2)4
H ＋(2n—1)H2O
n
酚醛
树脂
n
CH2
＋(n－1)H2O
OH
OH
H
OH
n
nHCHO
＋
H+
注意
【逐点训练1】
1．下列对有机高分子的认识正确的是( )
缩聚产物单体的判断方法
总的原则：链节上存在
O
C
O
或
O
C
NH 或结构的聚合物为缩聚产物。缩聚产物寻找单体的方法为：
将链节上的
O
C
O
或
O
C
NH 水解，在
O
C
上补充－OH 形成－COOH，在－O－或－NH－上补充
H，形成－OH 或－NH2，即可得到对应单体
①若链节中含有以下结构，H
O
R
OH
n
、H
O
R
OH
n
O
C
、H
R
OH
n
O
C
NH
，其单体必为一种，去掉
中括号和n 即为单体，如：
CH2CH2
H
O
OH
n
的单体为HO－CH2CH2－OH，
CH2CH2
H
O
OH
n
O
C
的
单体为HO－CH2CH2－COOH
②若链节中含有
O
C
O 部分，则单体为羧酸和醇，将
O
C
O 中C－O 单键断开，去掉中括号和n，左
边加羟基，右边加氢即为单体，如：
的单体为HOOC －COOH 和
HOCH2CH2OH
③若链节中含有
O
C
NH
部分，则单体一般为氨基酸，将
O
C
NH
中C－N 单键断开，去掉中括号
和n，左边加羟基，右边加氢即为单体，如：
的单体为H2NCH2COOH 和
CH3
CH
NH2
COOH
④凡链节中含有酚羟基的结构，单体一般为酚和醛，如：H
n
OH
CH2
OH的单体为
OH
和HCHO
4
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A．有机高分子被称为聚合物或高聚物，是因为它们大部分是由高分子通过聚合反应得到的
B．有机高分子的相对分子质量很大，因而其结构很复杂
C．对于一块高分子材料来说，n 是一个整数值，因而它的相对分子质量是确定的
D．高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类
2．用芳纶纤维PPTA(结构如图)制成的军用防护服具有耐用、轻便、防弹、阻燃以及良好的环境适应性和
伪装性等特点。下列说法正确的是( )
A．PPTA 中含有两种官能团
B．PPTA 在一定条件下能发生水解反应
C．PPTA 的单体一定为
D．PPTA 能与NaHCO3反应，不能与盐酸反应
3．科学佩戴口罩对防控流感病毒有重要作用。生产一次性医用口罩的主要原料为聚丙烯树脂。下列说法
错误的是( )
A．聚丙烯的结构简式为
B．由丙烯合成聚丙烯的反应类型为缩聚反应
C．聚丙烯为热塑性合成树脂 D．聚丙烯在自然环境中不容易降解
4.（2024·安徽·模拟预测）聚苯胺是一种导电聚合物，可用于制造全固态锂离子电池，其结构可以表示为
。已知①：
；
②：
下列叙述正确的是( )
5
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A．聚苯胺中的环状结构只有1 种
B．聚苯胺与少量氧化剂反应可使聚苯胺结构中的n 值变大
C．聚苯胺的单体为
D．
的碱性强于
5.（2024·安徽滁州·模拟）今有高聚物
，下列分析正确的是( )
A. 其单体是CH2==CH2和
B. 它是缩聚反应的产物
C. 其单体是
D. 链节是CH3CH2COOCH2CH3
6.（2024·江西鹰潭·模拟）凯夫拉是一种高强度、耐腐蚀的芳纶纤维，军事上称为“装甲卫士”，但长期
浸渍在强酸或强碱中其强度有所下降。下表中是凯夫拉的两种结构：
名称
结构简式
芳纶1313
芳纶1414
下列说法不正确的是( )
A. “芳纶1313”和“芳纶1414”互为同分异构体
B. “芳纶1313”“芳纶1414”中数字表示苯环上取代基的位置
C. 凯夫拉在强酸或强碱中强度下降，可能与“
”的水解有关
D. 以
和
为原料制备芳纶1414 的反应为缩聚反应
6
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考点二 高分子材料
1．高分子材料的分类
线型结构：具有热塑性，如低压法聚乙烯
支链型结构：具有热塑性，如高压法聚乙烯
网状结构：具有热固性，如酚醛树脂
按结构可分为
高分子分离膜
导电高分子
医用高分子
高吸水性树脂
功能高分子材料
塑料：聚乙烯、酚醛树脂等
合成纤维：聚酯纤维、聚酰胺纤维等
合成橡胶：顺丁橡胶等
黏合剂
涂料
通用高分子材料
按用途和性能可分为
合成高分子材料
天然高分子材料，如：淀粉、纤维素、蛋白质、天然橡胶
高分子材料
2．塑料
(1)塑料的成分：主要成分是合成树脂，如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛树脂、脲醛树脂
等；辅助成分是改善塑料性能的加工助剂：为提高柔韧性加入增塑剂，为提高耐热性加入热稳定剂，
为赋予它各种漂亮的颜色加入着色剂
(2)塑料的分类——按树脂受热时的特征
①热塑性塑料：可以反复加热熔融加工，可以多次成型，如聚乙烯、聚氯乙烯等制成的塑料
②热固性塑料：不能加热熔融，只能一次成型，如用具有不同结构的酚醛树脂等制成的塑料
(3)常见的塑料
①聚乙烯：聚乙烯(一般高分子化合物)具有一定弹性的原因是聚乙烯分子链上的碳原子完全由碳碳单键
相连，常温下聚乙烯分子链上的碳碳单键可以发生旋转，使分子链不可能呈一条直线，只能呈不规
则的卷曲状态。大量聚乙烯分子纠缠在一起，好像一团乱麻。当有外力作用时，卷曲的高分子链可
以被拉直或部分被拉直，除去外力又恢复卷曲状态
②酚醛树脂：是用酚类(如苯酚或甲苯酚)和醛类(如甲醛)在酸或碱的催化下相互缩合而成的高分子
a．在酸(浓盐酸)催化下：等物质的量苯酚与甲醛反应，苯酚邻位或对位的氢原子与甲醛的羰基加成
生成羟甲基苯酚，然后羟甲基苯酚之间相互脱水缩合成线型结构的高分子
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OH
＋
H+
HCHO
OH
CH2OH
OH
OH
H
CH2OH
H+
CH2
OH
n
n
(n－1)H2O
＋
b．在碱(浓氨水)催化下：苯酚与过量的甲醛反应，生成羟甲基苯酚的同时，还生成二羟甲基苯酚、
三羟甲基苯酚等，继续反应就可以生成网状结构的酚醛树脂
OH
CH2OH
CH2OH
2
4
，－二羟甲基苯酚
CH2OH
OH
HOCH2
2
4
6
，，－三羟甲基苯酚
CH2OH
c．制备和结构：
③脲醛树脂：可以用尿素(H2NCONH2)与甲醛缩聚反应合成
H
n
(n—1)H2O
＋
H2NCONH2 ＋n HCHO 催化剂
NHCONHCH2
OH
n
(4)线型高分子与网状结构高分子性质比较
线型高分子
网状结构高分子
溶解性
能缓慢溶解于适当溶剂
很难溶解，但往往有一定程度的胀
大
性能
具有热塑性，无固定熔点
具有热固性，受热不熔化
特性
强度大、可拉丝、吹薄膜、绝缘性好
强度大、绝缘性好，无可塑性
3．合成纤维
(1)纤维的定义：指凡具备或可以保持长度大于本身直径100 倍的均匀线条或丝状的线型高分子材料
(2)纤维的分类
再生纤维
合成纤维，如：锦纶、涤纶、氯纶、腈纶、维伦、丙纶等
化学纤维
天然纤维，如：棉花、麻、羊毛、蚕丝等
纤维
①天然纤维：棉花、羊毛、蚕丝和麻等是大自然赋予人们的天然纤维，天然纤维又分为植物纤维和动
物纤维。植物纤维是富含多糖纤维素，只含C、H、O 三种元素(如：棉花、麻等)，动物纤维主要成
分是蛋白质，蛋白质在蛋白酶的作用下可水解(如：羊毛和蚕丝等)
②化学纤维：化学纤维指的是用天然或人工合成的高分子物质经化学、机械加工而制得的纤维，包括
再生纤维和合成纤维
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③再生纤维：以木材、秸秆等农副产品为原料，经过加工处理得到的纤维
④合成纤维：以石油、天然气、煤和农副产品等为原料加工制得的单体，再经过聚合反应而制得的纤
维。其原料本身不是纤维
a．合成纤维的性能：合成纤维的优点是强度高、弹性好、耐腐蚀、不缩水、保暖等，但在吸湿性、
透气性等方面不如天然纤维。合成纤维中维纶具有较好的吸湿性，被称为“人造棉花”
b．合成纤维的“六大纶”是指涤纶(的确良)、锦纶(尼龙)、腈纶(人造羊毛)、丙纶、维纶和氯纶
常见“六纶”的结构简式、单体和性能
名称
结构简式
单体
性能
用途
涤纶
O
C
C
O
O
HO
CH2CH2O
H
n
COOH
HOOC
OH
CH2CH2
HO
抗皱性好、强度
高、耐酸腐蚀、耐
磨、吸湿性差
衣料、室内装修材
料、电绝缘材料、绳
索、渔网等
锦纶
OH
H
NH(CH2)5C
O
n
H2N(CH2)5COOH
耐磨、强度高、耐
光、耐碱、有弹性
衣料、绳索、渔网等
腈纶
CH2
CH
CN
n
CH2==CH－CN
弹性高、保温性能
好、耐光、耐酸但
不耐碱
衣料、毛毯、幕布、
工业用布等
丙纶
CH2
CH n
CH3
CH2==CH－CH3
机械强度高、电绝
缘性好、耐化学腐
蚀、质轻、耐油性
差
可制成薄膜、日常用
品、管道、包装材料
等
维纶
CH2
CH n
CH2
CH
O
CH2
O
CH3COOCH==CH2
和HCHO
吸湿性优良，有
“人造棉花”之称
可与棉花混纺，作维
棉混纺织物，制成滤
布、帆布、传送带等
氯纶
CH2
CH
Cl
n
CH2==CH－Cl
难燃，耐酸、碱，
吸湿性差
可编织窗纱、筛网、
网袋与绳子，制成毛
线、毛毯、棉絮、滤
布等
(3)常见的合成纤维
①聚酯纤维——涤纶(聚对苯二甲酸乙二酯纤维)
合成纤维中目前产量最大的是聚酯纤维中的涤纶。涤纶是聚对苯二甲酸乙二酯纤维的商品名称。合
成反应为
C
C
OH
OH
O
O
O
HO
＋
CH2CH2
n
n
HO
催化剂
r
C
C
O
O
HO
＋
CH2CH2O
H
n
(2n—1)H2O
涤纶是应用最广泛的合成纤维品种，大量用于服装与床上用品、各种装饰布料、国防军工特殊织物
9
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以及工业用纤维制品等
②聚酰胺纤维——锦纶66 或尼龙66(聚己二酰己二胺纤维)
聚己二酰己二胺纤维不溶于普通溶剂，耐磨，强度高，是由H2N－(CH2)6－NH2和HOOC(CH2)4COOH
合成的，其合成反应如下：
OH
＋
n
n
C
C
O
O
HO
H2N
(CH2)6
NH2
(CH2)4
催化剂
r
C
C
O
O
HO
NH(CH2)6NH
(CH2)4
H ＋(2n—1)H2O
n
③高强度芳纶纤维合成
NH2
H2N
C
C
O
HO
OH
O
＋
＋
n
n
催化剂
NH
HN
C
C
O
OH
O
H
n
(2n—1)H2O
4．合成橡胶
(1)橡胶的概念
橡胶是一类具有弹性的物质，在外力作用下，橡胶的形状发生改变，去除外力后又能恢复原来的形状
(2)橡胶的分类
聚硫橡胶：有耐油性
硅橡胶：有耐热性、耐寒性
特种橡胶
丁苯橡胶
顺丁橡胶
氯丁橡胶
通用橡胶
合成橡胶
天然橡胶
橡胶
(3)天然橡胶
①单体：异戊二烯即2－甲基－1，3－丁二烯
②合成反应方程式为：nCH2
CH2
催化剂
CH2
CH3
n
CH
C
CH2
CH
CH3
C
(4)合成橡胶
①原料：以石油、天然气为原料，以二烯烃和烯烃等为单体，聚合而成
②性能：具有高弹性、绝缘性、气密性、耐油性、耐高温或耐低温等性能
③顺丁橡胶合成：顺丁橡胶是以1，3－丁二烯为原料，在催化剂作用下，通过加聚反应，得到以顺式
结构为主的聚1，3－丁二烯
催化剂
n
CH2
CH2
CH
CH
10
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④橡胶的硫化
将线型结构的橡胶与硫等硫化剂混合后加热，硫化剂将聚合物中的双键打开，以二硫键(－S－S－)等
把线型结构连接为网状结构，得到既有弹性又有强度的顺丁橡胶
【注意】绝大多数橡胶的结构中有碳碳双键或还原性元素(如硫)，故橡胶有较强的还原性。因此，在实
验室中盛放强氧化性物质(如高锰酸钾)的试剂瓶不能用橡胶塞
⑤几种常见的合成橡胶
名称
单体
结构简式
顺丁橡胶
CH2==CH－CH==CH2
丁苯橡胶(SBR)
氯丁橡胶(CR)
【逐点训练2】
1.（2024·广东揭阳·模拟）在制备顺丁橡胶和高吸水性树脂时，都要加入交联剂。下列说法错误的是(
)
A.加入交联剂都可使线型结构变为网状结构
B.橡胶工业中将线型结构连接为体型结构是为了增强橡胶的强度
C.制备高吸水性树脂时将线型结构连接为体型结构是为了使它既吸水又不溶于水
D.顺丁橡胶和高吸水性树脂都可溶于水
2．食品保鲜膜按材质分为聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)等种类。PE 保鲜膜可直接接触食品，PVC 保鲜膜
则不能直接接触食品，它对人体有潜在危害。下列有关叙述不正确的是( )
A．PE、PVC 都属于链状高分子，受热易熔化
B．PE、PVC 的单体都是不饱和烃，能使溴水褪色
11
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C．焚烧PVC 保鲜膜会放出有毒气体，如HCl
D．废弃的PE 和PVC 均可回收利用以减少白色污染
3．下列有关功能高分子材料的用途的叙述中，不正确的是( )
A．高吸水性树脂主要用于干旱地区抗旱保水、改良土壤、改造沙漠
B．离子交换树脂主要用于分离和提纯物质
C．医用高分子材料可用于制造医用器械和人造器官
D．聚乙炔膜可用于分离工业废水和海水淡化
4．高分子材料在生产生活中应用广泛。下列说法错误的是( )
A．芦苇可用于制造黏胶纤维，其主要成分为纤维素
B．聚氯乙烯通过加聚反应制得，可用于制作不粘锅的耐热涂层
C．淀粉是相对分子质量可达几十万的天然高分子物质
D．大豆蛋白纤维是一种可降解材料
5．有机高分子种类繁多，应用广泛。下列有关高分子的说法不正确的是( )
A．黏胶纤维是用木材、秸秆等富含纤维素的物质经化学变化后制成的合成纤维，其中的长纤维一般称
为人造丝，短纤维称为人造棉，都可用于纺织工业
B．聚苯乙烯(PS)绝缘性好、耐化学腐蚀、无毒，可制成日常用品、绝缘材料；还可制成泡沫塑料用于
防震、保温、隔音
C．高密度聚乙烯(HDPE)是乙烯在较低压力、温度下加聚反应合成的一种支链较少、密度和软化温度
较高的有机高分子，常用于生产瓶、桶、板、管等
D．脲醛树脂(UF)是由甲醛和尿素发生缩聚反应制成的一种具有线型或网状结构的有机高分子，可用于
生产木材黏合剂、生活器具和电器开关
6．交联聚合物P 的结构片段如图所示。[图中
表示链延长，R 为－(CH2)n－，下列说法不正确的是(
)
A．聚合物P 难溶于水，但有高吸水性
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B．合成聚合物P 的反应为加聚反应
C．聚合物P 的单体之一存在顺反异构现象
D．1，4－戊二烯与丙烯共聚也可形成类似聚合物P 骨架的交联结构
7.（2024·广东韶关·一模）PBT 是最坚韧的工程热塑性材料之一，它是半结晶材料，有非常好的化学稳定
性、机械强度、电绝缘性和热稳定性，其结构简式为
下列叙述错误的是( )
A.PBT 具有热固性，受热不熔化
B.PBT 的单体是对苯二甲酸和丁二醇
C.由单体合成PBT 的反应属于缩聚反应
D.1 mol PBT 与NaOH 溶液反应时，最多可消耗 2n mol NaOH
8.（2024·安徽安庆·模拟预测）某光刻胶（ESCAP）由三种单体共聚而成，ESCAP 在芯片表面曝光时发生
如下反应：下列叙述不正确的是( )
A．合成ESCAP 的一种单体为对羟基苯乙烯
B．Y 分子所有碳原子共平面且存在顺反异构
C．X 的酸性比ESCAP 的酸性强
D．曝光时发生了取代反应和消去反应
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1．(2024·河北卷)高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是( )
A．线型聚乙烯塑料为长链高分子，受热易软化
B．聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成，受热易分解
C．尼龙66 由己二酸和己二胺缩聚合成，强度高、韧性好
D．聚甲基丙烯酸酯(有机玻璃)由甲基丙烯酸酯加聚合成，透明度高
2．(2024·新课标卷)一种点击化学方法合成聚硫酸酯(W)的路线如下所示，下列说法正确的是( )
A．双酚A 是苯酚的同系物，可与甲醛发生聚合反应
B．
催化聚合也可生成W
C．生成W 的反应③为缩聚反应，同时生成
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D．在碱性条件下，W 比苯乙烯更难降解
3．(2024·河北卷)高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是( )
A．线型聚乙烯塑料为长链高分子，受热易软化
B．聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成，受热易分解
C．尼龙66 由己二酸和己二胺缩聚合成，强度高、韧性好
D．聚甲基丙烯酸酯(有机玻璃)由甲基丙烯酸酯加聚合成，透明度高
4．(2024·江西卷)一种可用于海水淡化的新型网状高分子材料，其制备原理如图(反应方程式未配平)。下
列说法正确的是( )
A．亲水性：Z>聚乙烯
B．反应属于缩聚反应
C．Z 的重复结构单元中，nN∶nS=1∶2
D．反应的原子利用率＜100%
5．(2024·北京卷)CO2的资源化利用有利于实现“碳中和”。利用CO2为原料可以合成新型可降解高分子
P，其合成路线如下。
已知：反应①中无其他产物生成。下列说法不正确的是( )
A．CO2与X 的化学计量比为1：2
B．P 完全水解得到的产物的分子式和Y 的分子式相同
C．P 可以利用碳碳双键进一步交联形成网状结构
D．Y 通过碳碳双键的加聚反应生成的高分子难以降解
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答案及解析
【逐点训练1】
1．D。解析：高分子主要是由小分子通过聚合反应制得的，故A 错误；有机高分子的相对分子质量很
大，但与结构无关，有的简单，有的复杂，故B 错误；对于一块高分子材料，n 是一个整数值，由于n 不
确定，所以它的相对分子质量也不确定，故C 错误。
2．B。解析：PPTA 中含有氨基、羧基、酰胺基三种官能团，A 错误；PPTA 中的酰胺基在一定条件下能
发生水解反应，B 正确；PPTA 的单体为
，C 错误；PPTA
中含有氨基、羧基、酰胺基，羧基可以和碳酸氢钠反应，氨基可以和盐酸反应，D 错误；故选B。
3．B。解析：聚丙烯由丙烯(CH2==CHCH3)通过加聚反应制得，聚丙烯的结构简式为
，A
正确、B 错误；由聚丙烯的结构可知聚丙烯为线型结构，具有热塑性，C 正确；聚丙烯结构中的化学键为
单键，不易被氧化、不能水解，因此聚丙烯在自然环境中不容易降解，D 正确。
4.【答案】C
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【解析】A．根据聚苯胺的结构可知，其分子中有
和
两种环状结构，故A 错误；B．根据已
知①可知，聚苯胺与少量氧化剂反应，可使聚苯胺中
数量增加，即m 值
增大，故B 错误；C．聚苯胺的单体为苯胺，即
，故C 正确；D．根据已知②可知，在
不足的情况下，只有
与
反应，说明
的碱性强于
，故D 错误；答案选C。
【思维建模】高聚物单体的推断方法
1．加聚产物的主链一般全为碳原子，按“凡双键，四个碳；无双键，两个碳”的规律画线断键，然后半
键闭合、单双键互换。如
的单体为CH2===CH2和CH2===CHCN，
的单体为CH2===CHCH3和CH2===CH—CH===CH2。
2．缩聚产物的链节中不全为碳，一般有“COO、CONH”等结构，在
画线处断
键，碳原子上连—OH，氧原子和氮原子上连—H，即得单体。
5.【答案】C
【解析】从有机物的结构简式可知，该高聚物是由CH2===CHCOOCH2CH3经加聚反应生成的，其链节是
，答案选C。
6.【答案】A
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【解析】“芳纶1313”和“芳纶1414”都是高分子，n 值不一定相同，所以它们不互为同分异构体，A 项
错误；“芳纶1313”是指苯环上1、3 位置被取代，“芳纶1414”是指苯环上1、4 位置被取代，B 项正
确；
可水解成—COOH、—NH2，在强酸或强碱中水解程度增大，故芳纶纤维的强度在强酸或
强碱中下降，C 项正确；
和
反应生成
和HX，属于缩聚反应，D 项正确，答案选A。
【逐点训练2】
1.【答案】D
【解析】顺丁橡胶和高吸水性树脂都是体型结构，都不溶于水，故D 错误，答案选D。
2．B
3．D
4．B。解析：聚氯乙烯在高温条件下会分解生成有毒气体，因此不能用于制作不粘锅的耐热涂层，故B
错误。
5．A。解析：黏胶纤维是用木材、秸秆等富含纤维素的物质经化学变化后制成的再生纤维，故A 错误。
6．C。解析：聚合物P 中虽然含有—COONa 结构，但由于碳原子数较多，所以难溶于水，由于－
COONa 有强极性，所以聚合物P 有高吸水性，故A 正确；聚合物P 的高分子链全部为碳原子，所以合成
聚合物P 的反应为加聚反应，故B 正确；根据聚合物P 的结构可知，合成聚合物P 的单体为CH2==CH—
R—CH==CH2和
CH2==CH－COONa，不存在顺反异构现象，故C 错误；1，4－戊二烯、丙烯与聚合物P 的单体结构相
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似，能形成类似交联结构，故D 正确。
7.【答案】A
【解析】PBT 属于线性高分子，具有热塑性，受热会熔化，A 不正确；PBT 的单体为
和
，两者通过缩聚反应生成PBT，B、C 正确；1 mol
PBT 与NaOH 溶液发生水解反应生成n mol
和n mol HO（CH2）4OH，n
mol
能与2n mol NaOH 反应，D 正确，答案选A。
8.【答案】B
【解析】A．合成ESCAP 的单体为
、
、
，故A 正确；B．Y 分子为
，可看作
乙烯分子中两个氢原子被甲基取代，据乙烯分子六原子共平面可知，Y 分子所有碳原子共平面，但双键
碳原子所连基团相同，所以不存在顺反异构，故B 错误；
C．X 分子的链节比ESCAP 多一个羧基，所以其酸性比ESCAP 的酸性强，故C 正确；D．曝光时
ESCAPZ 支链上的酯基发生取代反应生成羧基和羟基，羟基又发生消去反应生成碳碳双键，得到
，即曝光时发生了取代反应和消去反应，故D 正确；故答案为：B。
【思维建模】1.高分子化合物的分类
（1）按来源分：天然高分子、合成高分子。
（2）按结构分：线型高分子、体型高分子、支链型高分子。
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（3）按性质分：热塑性高分子、热固性高分子。
（4）按用途分：塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、黏合剂等。其中，塑料、合成纤维、合成橡胶又被
称为“三大合成材料”。
2.高分子化合物的基本性质
（1）溶解性:线型高分子(如有机玻璃)能溶解在适当的有机溶剂中;网状结构高分子(如硫化橡胶)不溶于有
机溶剂，只有一定程度的溶胀。
（2）热塑性和热固性:线型高分子具有热塑性(如聚乙烯)，网状结构高分子具有热固性(如电木、硫化橡
胶)。
（3）强度:高分子材料强度一般比较大。
（4）电绝缘性:通常高分子材料电绝缘性良好。
1．B。解析：A．线型聚乙烯塑料具有热塑性，受热易软化，A 正确；B．聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合
成，具有一定的热稳定性，受热不易分解，B 错误；C．尼龙66 即聚己二酰己二胺，由己二酸和己二胺
缩聚合成，强度高、韧性好，C 正确；D．聚甲基丙烯酸酯由甲基丙烯酸酯加聚合成，又名有机玻璃，说
明其透明度高，D 正确；
故选B。
2．A。解析：A．Z 含多个羟基，易与水分子形成氢键，聚乙烯不溶于水，则亲水性：Z＞聚乙烯，故A
正确；
B．X 中碳碳双键转化为单键，且生成高分子，该反应为加聚反应，故B 错误；C．X 中碳碳双键与H-S
键发生加成，X 中含3 个氮原子，且3 个碳碳双键发生加成反应，则Z 的重复结构单元中也含有3 个硫原
子，可知Z 的重复结构单元中，nN∶nS=1 1∶，故C 错误；D．该反应中生成物只有一种，为化合反应，反应
的原子利用率为100%，故D 错误；故选：A。
3．B。解析：A 项，结合已知信息，通过对比X、Y 的结构可知CO2与X 的化学计量比为1 2∶，A 正确；
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B 项，P 完全水解得到的产物结构简式为
，分子式为C9H14O3，Y 的分子式为C9H12O2，
二者分子式不相同，B 错误；C 项，P 的支链上有碳碳双键，可进一步交联形成网状结构，C 正确；D
项，Y 形成的聚酯类高分子主链上含有大量酯基，易水解，而Y 通过碳碳双键加聚得到的高分子主链主
要为长碳链，与聚酯类高分子相比难以降解，D 正确；故选B。
4．B。解析：A．线型聚乙烯塑料具有热塑性，受热易软化，A 正确；B．聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合
成，具有一定的热稳定性，受热不易分解，B 错误；C．尼龙66 即聚己二酰己二胺，由己二酸和己二胺
缩聚合成，强度高、韧性好，C 正确；D．聚甲基丙烯酸酯由甲基丙烯酸酯加聚合成，又名有机玻璃，说
明其透明度高，D 正确；
5．B。解析：Ａ．同系物是指结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的一系列化合物，
同系物要求官能团种类和数目相同，由于双酚A 含有两个酚羟基，而苯酚含有一个酚羟基，故二者不互
为同系物，A 项错误；B．由W 的结构简式可推知，W 可由
催化聚合得到，B
项正确；C．反应③可表示为n
＋n
――→2
＋
，C 项错误；D．
为酯，
碱性条件下易发生水解反应，因此在碱性条件下，W 比苯乙烯更容易降解，D 项错误。
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