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第4 讲 醛 酮
考点一 醛类
1．醛的概念及物理性质
定义
由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物。醛类官能团的结构简式为
O
C
H，简写为－CHO
通式
饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)或CnH2n＋1CHO
分类
CH
CHO
CH3
CHO
CHO
CHO
CH3
脂肪醛，如CH3CHO
芳香醛，如
按烃基类别
一元醛，如CH3CHO、
二元醛，如
、OHC
CHO
CH2
多元醛，略
按醛基数目
醛类
物理
性 质
醛基为亲水基团，低级醛分子极性较强，有刺激性气味，常温下除甲醛外均为液体，醛的沸点比
相对分子质量相当的烷烃的高，比相应的醇的低。随碳原子数目增多，熔沸点逐渐升高，水溶性
逐渐降低
几种重要的醛
名称
结构简式
主要物理性质
用途
甲醛(蚁醛)
HCHO
无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于
水，其水溶液称福尔马林，具有杀菌、防腐
性能
化工原料，它的水溶液可
用于消毒和制作生物标本
乙醛
CH3CHO
无色、具有刺激性气味的液体，易挥发，能
与水、乙醇等互溶
化工原料
苯甲醛
CHO
有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油
制造染料、香料及药物的
重要原料
1
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2．醛类的化学性质——以乙醛为例
(1)加成反应
①催化加氢(还原反应)：CH3CHO＋H2⃗
催化剂
Δ
CH3CH2OH
②与含极性键的分子加成：
δ+
δ
＋
R1
R1
C
C
O
δ+
δ
B
A
一定条件
B
OA
H
H
与HCN 加成化学方程式：
H
＋
CH3
O
C
H
CN
CH3
OH
CH
CN (2
)
－羟基丙腈
③与格氏试剂的加成反应
格氏试剂
RMgX (X 表示卤素原子)，用RX 与金属Mg 制取。是有机合成中常用的一种试剂，起
到增长碳链的作用
方程式
O
C
H＋
R1
R2MgX
R2
C
H
R1
OMgX
H2O
R2
C
H
R1
OH
反应机理
格氏试剂与醛、酮反应时，格氏试剂的烃基进攻羰基碳，生成卤代烃氧基镁，酸化后得
到醇。即：
C
＋
RMgX
OMgX
OH
C
O
R
H+
C
R
④羟醛缩合:含有α－H 的醛在稀碱(10% NaOH)的作用下对碳氧双键进行加成生成β－羟基醛；生成的β
－羟基醛在加热条件下再发生消去反应而脱去水
化学方程式：
C
CH2
2RCH2CHO
－H2O
OH
R
NaOH
稀
溶液
CH
CH
R
CHO
CH2
R
CH
R
CHO
反应机理：
CH2
O
C
H＋
H
OH
R
NaOH
稀
溶液
CH
CH
R
CHO
CH2
R
O
C
H
R
CH
β－羟基醛
(2)氧化反应
①银镜反应——与银氨溶液的反应
CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH⃗Δ CH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O
②与新制Cu(OH)2悬浊液的反应——醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸
CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH⃗Δ CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
2
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③燃烧：2CH3CHO＋5O2⃗点燃4CO2＋4H2O
④催化氧化：2CH3CHO＋O2⃗
催化剂
Δ
2CH3COOH
⑤乙醛也能被强氧化剂( 酸性高锰酸钾溶液、溴水) 氧化成乙酸：CH3CHO
CH3COOH
3．特殊的醛——甲醛
(1)甲醛的的分子组成和结构
分子式
结构式
结构简式
结构特征
空间构型
CH2O
C
O
H
H
HCHO
相当于含有两个醛基
平面三角形
(2)化学性质：具有醛类通性
①能与H2发生加成反应：HCHO＋H2 ⃗
催化剂
Δ
CH3OH
②具有还原性：甲醛是醛类中不含烃基的醛，其结构相当于含有两个醛基
，故1 mol CH2O 与
足量的银氨溶液反应，可以生成4 mol Ag
a．发生银镜反应化学方程式：HCHO＋4Ag(NH3)2OH
(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2 H2O
b．与新制Cu(OH)2悬浊液反应化学方程式：HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOH
Na2CO3＋2Cu2O↓＋
6H2O
使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的有机物(注：“√”代表能褪色，“×”代表不能褪色)
官能团
试剂
碳碳双键
碳碳三键
苯的同系物
醇
酚
醛
溴水
√
√
×
×
√
√
酸性KMnO4溶液
√
√
√
√
√
√
4．醛基的检验
与新制的银氨溶液反应
与新制的氢氧化铜反应
实验操作
在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，
在试管中加入2 mL 10%NaOH 溶液，加入5
3
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然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初
产生的沉淀恰好溶解，制得银氨溶液；再滴
入3 滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温
热
滴5%CuSO4溶液，得到新制的Cu(OH)2，振
荡后加入0.5 mL 乙醛溶液，加热
实验装置
实验现象
产生光亮的银镜(1 mol RCHO～2 mol Ag)
产生砖红色沉淀(1 mol RCHO～1 mol Cu2O)
注意事项
①试管内壁必须洁净
②银氨溶液随用随配，不可久置
③水浴加热，不可用酒精灯直接加热
④加热时不可振荡或摇动试管，防止生成黑
色的银粉
⑤乙醛用量不宜太多，一般加3～5 滴
⑥银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去
Cu(OH)
①
2要随用随配，不可久置
②配制新制Cu(OH)2时，所用NaOH 必须过
量
③反应液直接加热煮沸，才有明显的砖红色
沉淀
④加热沸腾不能太久，否则会有黑色沉淀，
这是Cu(OH)2受热分解生成CuO 所致
5．含有醛基物质中碳碳双键的检验方法
(1)醛基和碳碳双键性质的比较
醛基
碳碳双键
酸性KMnO4溶液
褪色
褪色
溴水
褪色
褪色
银氨溶液
产生银镜
不反应
新制的Cu(OH)2
产生砖红色沉淀
不反应
(2)含醛基物质中碳碳双键的检验流程
CH
R
H+
CH
CHO 银镜反应
水浴加热
CH
R
CH
COOH
KMnO4(H+)
或溴水
褪色
【逐点训练1】
1．某同学用1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液与4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH 溶液混合，然后加入0.5 mL 4%的
乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色沉淀，实验失败的主要原因是( )
A．乙醛量太少 B．硫酸铜的量少 C．NaOH 的量少 D．加热时间不够
4
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2.（2024·上海·一模）丙烯醛(
)是化工中很重要的合成中间体，广泛用于树脂生产和有机
合成，下列试剂能用于检验丙烯醛中的“
”的是( )
A．
B．
C．
D．
3.（2024·浙江温州·一模）有机物A 是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为
，下列检
验A 中官能团的试剂和顺序正确的是( )
A.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C.先加新制氢氧化铜悬浊液，微热，再加入溴水
D.先加入银氨溶液，微热，酸化后再加溴水
4．对羟基苯甲醛的结构为
，下列关于该有机物的说法不正确的是( )
A．能与HCHO 发生缩聚反应
B．能与HCN 发生加成反应
C．1 mol 对羟基苯甲醛与足量新制Cu(OH)2反应生成1 mol Cu2O
D．与足量H2加成的产物中含手性碳原子
5.（23-24 高三上·湖南·阶段考试）一种食品添加剂桂醛，化学名称是3 -苯基丙烯醛，可由苯甲醛经下列
方法合成，下列有关说法正确的是( )
A．b 物质分子中有 2 个手性碳原子
B．a、c 分子中所有原子都可能处于同一平面
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C．合成路线中：a→b 为取代反应，b→c 为消去反应
D．a、b、c 三种物质可用溴水或酸性KMnO4 溶液鉴别
考点二 酮类
1．酮的结构及应用
定义
羰基与两个烃基相连成的化合物。酮类官能团的结构简式为
C
O
表示
O
C
R
R1(R、R1必须为烃基)；饱和一元酮的通式为CnH2nO (n≥3)
应用
酮是重要的有机溶剂和化工原料，丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产有
机玻璃、农药和涂料等
2．常见的酮—丙酮
(1)丙酮是最简单的酮类化合物，结构简式为：CH3
O
C
CH3
(2)丙酮的物理性质：常温下丙酮是无色透明液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶
(3)丙酮的化学性质：不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但在催化剂存在的条件下，能
催化加氢生成醇，也能与HCN 加成
①催化加氢(还原反应)：
CH
CH3
＋
OH
催化剂
O
C
CH3
H2
CH3
CH3
②与含极性键的分子加成：
δ+
δ
＋
R1
R2
R1
R2
C
C
O
δ+
δ
B
A
一定条件
B
OA
与HCN 加成化学方程式：
CH
CH3
＋
OH
O
C
CH3
HCN
CH3
CN
3．醛和酮的区别与联系
醛
酮
6
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官能团
醛基：
O
C
H
酮羰基：
C
O
官能团位置
碳链末端(最简单的醛是甲醛)
碳链中间(最简单的酮是丙酮)
结构通式
O
C
H
R
(R 为烃基或氢原子)
O
C
R
R1(R、R1均为烃基)
联系
碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体
【逐点训练2】
1．企鹅酮(
)可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错误的是( )
A．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．可发生取代反应
C．1 mol 企鹅酮转化为C10H21OH 需消耗3 mol H2 D．所有碳原子一定不可能共平面
2．下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是( )
A．CH3CHO＋HCN⃗催化剂
B．CH3CHO＋NH3⃗一定条件
C．CH3CHO＋CH3OH⃗一定条件
D．
＋H2⃗催化剂
Δ
3.（2024·广东江门·一模）化合物M 是合成受体拮抗剂的重要中间体。关于化合物M 下列说法不正确的
是( )
A．有两种官能团
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B．能发生氧化反应
C．能还原新制
得到
D．1mol M 最多能与4mol
发生加成反应
4.（2024·湖北咸宁·模拟）β紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，下列说法正确的是(
)
A．β紫罗兰酮的分子式是C13H22O
B．1 molβ紫罗兰酮最多能与2 mol H2发生加成反应
C．β紫罗兰酮属于酯类物质
D．β紫罗兰酮与等物质的量溴加成时，能生成3 种产物
1．(2024·广东卷)从我国南海的柳珊瑚中分离得到的柳珊瑚酸(下图)，具有独特的环系结构。下列关于柳
珊瑚酸的说法不正确的是( )
A．能使溴的四氯化碳溶液褪色
B．能与氨基酸的氨基发生反应
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C．其环系结构中3 个五元环共平面
D．其中碳原子的杂化方式有sp2和sp3
2．(2024·江西卷)蛇孢菌素(X)是一种具有抗癌活性的天然植物毒素。下列关于X 说法正确的是( )
A．含有4 种官能团，8 个手性碳原子 B．1mol X 最多可以和3mol H2发生加成反应
C．只有1 种消去产物 D．可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀
3．(2024·福建卷)药物X 与病毒蛋白对接的原理如图。下列说法错误的是( )
A．Ⅰ为加成反应
B．X 中参与反应的官能团为醛基
C．Y 无手性碳原子
D．Z 中虚框内所有原子可能共平面
4．(2024·海南卷)(多选)海南暗罗是一种药用植物，具有抗菌、抗肿瘤活性。从中提取的一种生物活性物
质结构简式如图所示。下列关于该分子说法正确的是( )
A．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．分子式为C19H28O4
C．含有4 个手性碳原子
D．预测在不同溶剂中的溶解度S：S 环己烷＞S 乙醇
5．(2023·湖北卷)下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理
是( )
A．CH≡CH 能与水反应生成CH3CHO
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B．
可与
2
H 反应生成
C．
水解生成
D．
中存在具有分子内氢键的异构体
答案及解析
【逐点训练1】
1．C。解析：用新制的Cu(OH)2检验醛基，必须在碱性环境下。而本题中：n(CuSO4)＝n(NaOH)＝0.002
mol。根据：CuSO4＋2NaOH===Cu(OH)2↓＋ Na2SO4可知CuSO4过量而NaOH 不足，所以实验失败。
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2.【答案】D
【解析】A．丙烯醛中的碳碳双键和醛基都能与溴水反应，则溴水不能用于检验丙烯醛中的碳碳双键，故
A 错误；B．新制氢氧化铜与丙烯醛中的碳碳双键不反应，与醛基共热反应，则新制氢氧化铜不能用于检
验丙烯醛中的碳碳双键，故B 错误；C．丙烯醛中的碳碳双键和醛基都能与酸性高锰酸钾溶液反应，则酸
性高锰酸钾溶液不能用于检验丙烯醛中的碳碳双键，故A 错误；D．丙烯醛中的碳碳双键能与溴的四氯化
碳溶液发生加成反应使溶液褪色，醛基不能与溴的四氯化碳溶液反应，则溴的四氯化碳溶液能用于检验
丙烯醛中的碳碳双键，故D 正确；故选D。
3.【答案】D
【解析】先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO 均被氧化，不能检验，A 项错误；先加溴水，双键
发生加成反应，—CHO 被氧化，不能检验，B 项错误；先加新制氢氧化铜悬浊液，加热，可检验—
CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，C 项错误；先加入银氨溶液，微热，可检验—CHO，酸化后
再加溴水，可检验碳碳双键，D 项正确，答案选D。
4．D。解析：A 项，对羟基苯甲醛能与HCHO 发生缩聚反应
，正确。
B 项，对羟基苯甲醛中的醛基能与HCN 发生加成反应，正确。C 项，1 mol —CHO～2 mol Cu（OH）2～1
mol Cu2O，1 mol 对羟基苯甲醛中含有1 mol —CHO，所以 1 mol 对羟基苯甲醛与足量新制 Cu（OH）2
反应生成1 mol Cu2O，正确。D 项，手性碳原子是连有4 个不同的原子或原子团的饱和碳原子，对羟基苯
甲醛与足量H2加成的产物为
，不含手性碳原子，错误。
5.【答案】B
【解析】A. b 物质分子中只有与羟基相连的碳原子为手性碳原子，故A 错误；B. 由结构简式可知，a 分
子中的苯环和醛基均为平面结构，故a 中原子可以都处于同一个平面；c 中直接与双键碳相连的原子均在
同一个平面，直接与双键碳相连的原子团为苯环和醛基，都是平面结构，所以c 分子中所有原子也可能共
平面，故B 正确；C. a→b 反应过程中碳氧双键断裂，为加成反应，b→c 羟基和氢原子去掉，生成不饱和
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键，为消去反应，故C 错误；D. a、b、c 三种物质中均有醛基，均可以使溴水和酸性KMnO4 溶液褪色，
故无法用这两种试剂鉴别，故D 错误；故选B。
【逐点训练2】
1．C。解析：企鹅酮中含碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A 正确；甲基碳原子上可发生取代反
应，B 正确；1 mol 企鹅酮含2 mol 碳碳双键和1 mol 酮羰基，都能和H2加成，加成产物为C10H19OH，需
消耗3 mol H2，C 错误；环上有一个碳原子连有两个甲基，这个碳原子以碳碳单键和四个碳原子相连，所
有碳原子一定不可能共平面，D 正确。
2．C。解析：A 项，CH3CHO 与HCN 发生加成反应，H 原子加在醛基带负电荷的O 原子上，－CN 加在
不饱和碳上，生成
，故A 正确；同理，CH3CHO 与NH3 发生加成反应生成
，故B 正确；CH3CHO 与CH3OH 发生加成反应生成
，故C 错
误；丙酮与氢气发生加成反应生成2－丙醇，故D 正确。
3.【答案】C
【解析】A．M 含有羰基、醚键两种官能团，故A 正确；B．M 能燃烧生成二氧化碳和水，能发生氧化反
应，故B 正确；C．M 不含醛基，不能还原新制
得到
，故C 错误；D．M 中羰基、苯环能
与氢气发生加成反应，1mol M 最多能与4mol
发生加成反应，故D 正确；选C。
4.【答案】D
【解析】A 项，由结构简式可知有机物分子式为C13H20O，故A 错误；B 项，碳碳双键和羰基都可与氢气
发生加成反应，则1 mol β紫罗兰酮最多能与3 mol H2发生加成反应，故B 错误；C 项，该有机物不含酯
基，不属于酯类物质，故C 错误；D 项，分子中有共轭双键，可发生1，2加成或1，4加成，与1 mol 溴
发生加成反应可得到3 种不同产物，故D 正确，答案选D。
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1．C。解析：A．该物质含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，故A 正确；B．该物质含有羧基，
能与氨基酸的氨基发生反应，故B 正确；C．如图：
，图中所示C 为sp3杂化，具有类似
甲烷的四面体结构，即环系结构中3 个五元环不可能共平面，故C 错误；D．该物质饱和的碳原子为sp3
杂化，形成双键的碳原子为sp2杂化，故D 正确；故选C。
2．D。解析：A．分子中含酮羰基、羟基、醛基、醚键、碳碳双键，共5 种官能团，连接4 个不同基团的
碳原子为手性碳原子，分子中含8 个手性碳原子，
故A 错误；B．酮羰基、醛
基、碳碳双键均与氢气发生加成反应，则1mol X 最多可以和4mol H2发生加成反应，故B 错误；C．与羟
基相连碳的邻位碳原子上有H 原子可发生消去反应，与左侧甲基、亚甲基上H 原子可发生消去反应，则
有2 种消去产物，故C 错误；D．分子中含醛基，可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，故D 正确；
故选D。
3．C。解析：A．对比X、Y 的结构简式可知，X 中醛基与H2N－R 中氨基发生加成反应，故A 正确；
B．由以上分析可知X 中参与反应的官能团为醛基，故B 正确；C．由Y 的结构简式可知，羟基所连碳原
子为手性碳原子，故C 错误；D．苯环为平面结构，C==N 双键也为平面结构，因此虚框中所有原子可能
共面，故D 正确；故选：C。
4．AC。解析：A．根据结构，该有机物含有碳碳双键、醛基，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A 正确；
B．根据结构，该有机物的分子式为C20H28O4，B 错误；C．连有4 个不同基团的饱和碳原子是手性碳原
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子，因此化合物含有的手性碳原子如图
，共有4 个手性碳原子，C 正确；D．该
有机物为极性分子，环己烷为非极性分子，乙醇为极性分子，根据“相似相溶”原理，该有机物在乙醇
中的溶解度大于在环己烷中的溶解度，D 错误；答案选AC。
5．B。解析：根据图示的互变原理，具有羰基的酮式结构可以发生互变异构转化为烯醇式，这种烯醇式
具有的特点为与羟基相连接的碳原子必须有双键连接，这样的烯醇式就可以发生互变异构，据此原理分
析下列选项。A 项，水可以写成H－OH 的形式，与CH≡CH 发生加成反应生成CH2==CHOH，烯醇式的
CH2==CHOH 不稳定转化为酮式的乙醛，A 不符合题意；B 项，3－羟基丙烯中，与羟基相连接的碳原子
不与双键连接，不会发生烯醇式与酮式互变异构，B 符合题意；C 项，
水解生成
和CH3OCOOH，
可以发生互变异构转化为
，C 不符合题意；D 项，
可以发生互变异构转化为
，即可形成分子内氢键，D 不符合题意；故答案选B。
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