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第4 讲 分子空间结构与性质
1．（2024·山东济南·三模）下列物质熔化时，不破坏化学键的是( )
A．氯化钠
B．十七烷
C．金刚石
D．铜
2．（2024·湖北·三模）十九世纪初，科学家用氰酸银
与
在一定条件下反应制得尿素
，实现了由无机物到有机物的合成。下列有关说法错误的是( )
A．电负性：
B．氰酸铵与尿素互为同分异构体
C．键角
D．
晶体中含有离子键、极性共价键和配位键
3．（2024·河南·模拟预测）有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）透光性好，可制成飞机和车辆的风挡、光学
仪器等，可由甲基丙烯酸甲酯发生如下反应制得。下列说法正确的是( )
A．甲基丙烯酸甲酯可由酸和醇发生加成反应得到
B．聚甲基丙烯酸甲酯分子中有1 个手性碳原子
C．甲基丙烯酸甲酯中
键和
键的个数比为7：1
D．聚甲基丙烯酸甲酯中元素的电负性为
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4．（2024·安徽安庆·模拟预测）已知反应：NH4NO3+NH4HSO3+SO2+2H2O=[NH3OH]+
+(NH4)2SO4。
下列有关说法错误的是( )
A．H2O 很稳定是因为分子间含有氢键
B．SO2的空间结构为V 形
C．NH2OH 的H－N－H 键角小于
中H－N－H 键角
D．H2O、
与
的VSEPR 模型相同
5．（2024·河北唐山·二模）含氮化合物应用广泛，下列说法正确的是( )
A．
的价层电子对互斥模型为三角锥形
B．
的空间构型为平面三角形
C．每个
中有6 个
键
D．
中
的杂化方式不同
6．（2024·湖北·三模）分析微粒结构，下列说法正确的是( )
A．CH4和P4的空间构型都是正四面体形，键角也相同
B．OF2与H2O 的价层电子对情况和空间构型相同，但OF2的极性较小
C．Al2Cl6(
)中Al 为sp3杂化，与AlCl3中Al 的杂化方式相同
D．PCl3和BCl3中心原子的杂化方式不同，但所有原子都满足8 电子结构
7．（23-24 高三下·黑龙江·期末）下列分子或离子中键角由大到小排列顺序是( )
BF
①
3
NH
②
3
H
③
2O
NH
④
4＋ ⑤BeCl2
A．⑤④①②③
B．⑤①④②③
2
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C．④①②⑤③
D．③②④①⑤
8．（2024·河南南阳·一模）
与
在铜催化剂上的反应机理和能量变化如图所示．下列说法正确
的是
A．反应Ⅰ、反应Ⅱ均为放热反应
B．
分子中
键和
键数目和
相同
C．选择合适的催化剂可降低反应活化能和焓变
D．该反应机理中涉及物质中有两种非极性分子、三种极性分子
9．（2024·重庆·模拟预测）超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
现有某种超分子结构如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．该超分子中C 原子均为sp3杂化
B．甲基中的键角∠HCH 小于-NH2中的键角∠HNH
C．该超分子由一个非极性分子和一个极性分子聚集而成
D．该超分子加热熔化时既破坏氢键，也破坏分子间作用力
10．（2024·北京大兴·三模）下列变化中，主要破坏的微粒间作用力为范德华力的是( )
A．钠熔化成闪亮的小球
B．干冰升华
3
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C．苯酚晶体久置后变为粉红色
D．工业合成氨，利用氨易液化的特点，从混合气体中分离出来
11．（2024·湖北黄冈·模拟预测）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( )
选
项
性质差异
结构因素
A
沸点：乙醇
高于乙醛
分子间氢键
B
熔点：
熔点远高于
的熔点
分子间作用力
C
键角：
小于
电负性差异
D
分解温度：
高于
键能大小
12．嘌呤类是含有氮的杂环结构的一类化合物，一种结构如图所示
，下列关于这个平面分子描
述错误的是( )
A．分子结构中C 和N 原子的杂化方式均为sp2 B．分子中含有极性共价键和非极性共价键
C．轨道之间的夹角∠1 比∠2 小 D．分子间可以形成氢键
13．某化合物的分子式为AB2，A 属ⅥA 族元素，B 属ⅦA 族元素，A 和B 在同一周期，它们的电负性值
分别为3.44 和3.98，已知AB2分子的键角为103.3°。下列推断不正确的是( )
A．AB2分子的空间结构为V 形
B．A—B 为极性共价键，AB2分子为非极性分子
C．AB2与H2O 相比，AB2的熔点、沸点比H2O 的低
D．AB2分子中无氢原子，分子间不能形成氢键，而H2O 分子间能形成氢键
14．近年来，科学家合成了一系列具有独特化学性质的氢铝化合物(AlH3)n，常用作还原剂。已知最简单
的氢铝化合物的化学式为Al2H6，它的熔点为150 ℃且熔融状态不导电，燃烧时放出大量的热量。
Al2H6的球棍模型如图所示。下列说法不正确的是( )
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A．Al2H6中Al 元素为＋3 价，H 元素为－1 价
B．Al2H6中都是极性共价键
C．Al2H6为离子化合物
D．Al2H6在空气中完全燃烧，产物为氧化铝和水
15．现有下列两组命题，②组命题正确，且能用①组命题正确解释的是( )
选项
①组
②组
A
H—I 的键能大于H—Cl 的键能
HI 比HCl 稳定
B
H—I 的键能小于H—Cl 的键能
HI 比HCl 稳定
C
HI 分子间的范德华力大于HCl 的
HI 的沸点比HCl 的高
D
HI 分子间的范德华力小于HCl 的
HI 的沸点比HCl 的低
16．尿的主要成分是尿素，化学式为CO(NH2)2，结构简式可表示为
。下列有关说法正确的
是( )
A．1 mol CO(NH2)2分子中含有3 mol σ 键
B．CO(NH2)2分子中C 原子、N 原子的轨道杂化类型是均为sp3
C．组成尿素的四种元素第一电离能由大到小的顺序是O、N、C、H
D．根据结构推测，尿素可能易溶于水，熔、沸点高于丙酮(
)
17．（23-24 高三下·广东深圳·开学考试）四氯化锗（GeCl4）是光导纤维的常用掺杂剂，锗与硅同族。下
列说法不正确的是( )
A．基态Ge 原子价层电子排布式为3d104s24p2
B．GeCl4的熔点比SiCl4高
C．键角：GeCl4>H2O
D．第一电离能大小：Cl>Si>Ge
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18．（23-24 高三上·江苏无锡·阶段考试）下列有关[Ni(NH3)6]SO4的说法正确的是( )
A．SO
、ClO 、NO 、CO
离子的中心原子均采用sp3杂化
B．1 mol [Ni(NH3)6]2+中σ 键的数目为18 mol
C．[Ni(NH3)6]2+中H—N—H 的键角大于NH3中的键角
D．ⅤA 族元素单质的晶体类型相同
19．（23-24 高三上·湖北·期中）缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(路易斯结构是通过共用电子
使原子价层电子数达到8，氢原子达到2 所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法正确的是(
)
A．
、
、
均为缺电子化合物
B．
的键角大于
的键角
C．
与
化合反应产物中，B 和N 的杂化方式不相同
D．
和
都是极性分子
20．沃森和克里克发现了DNA 双螺旋的结构，开启了分子生物学时代，使遗传的研究深入到分子层次，
“生命之谜”被打开，人们清楚地了解遗传信息的构成和传递的途径。DNA 分子的两条单链之间通过
氢键结合，DNA 分子复制前首先将双链解开。以下有关DNA 分子的说法中正确的为( )
A．在DNA 分子中既含有极性键又含有非极性键
B．在DNA 分子中的化学键主要有共价键和氢键
C．DNA 分子的双链解开的过程既有物理变化又有化学变化
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D．DNA 的两条单链之间通过共价键结合
21．（2024·四川眉山·模拟预测）铁元素在地壳中含量丰富，应用广泛。回答下列问题：
（1）原子核外运动的电子有两种相反的自旋状态，若有一种自旋状态用
，则与之相反的用
，
称为电子的自旋磁量子数，基态Fe 原子核外电子自旋磁量子数的代数和为
。
（2）
水溶液中
可水解生成双核阳离子
，结构如图所示。该双核阳离子中
键角 (填“大于”、“小于”或“等于”)
中的
键角；若对
水溶
液进行加热，该双核阳离子内部首先断开的是 键(填“a”或“b”)。
（3）三硝酸六尿素合铁【
】是一种重要的配合物，用作有机铁肥，简称铁氮
肥。该配合物中所含非金属元素的第一电离能从大到小的顺序为 ，
的空间构型是
；尿素晶体的熔点为132.7℃，比相同摩尔质量的乙酸熔点(16.7℃)高116℃，主要原因是
。
22．按要求回答下列问题：
(1)HCHO 分子的空间结构为________形，它与氢气的加成产物的熔、沸点比CH4的熔、沸点高，其主要
原因是(须指明加成产物是何物质)___________________________
(2)S 位于周期表中________ 族，该族元素氢化物中，H2Te 比H2S 沸点高的原因是
__________________________，H2O 比H2Te 沸点高的原因是___________________________________
(3)有一类组成最简单的有机硅化合物叫硅烷。硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图所示，呈现这种变
化的原因是
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(4)氨是一种易液化的气体，请简述其易液化的原因：
(5)硫的氢化物在乙醇中的溶解度小于氧的氢化物的原因是
23．B、C、N 是几种常见的非金属元素，其形成的各种化合物在自然界中广泛存在。
(1)基态硼原子的电子排布式为_________________；C、N 元素的第一电离能由大到小的顺序为
___________
(2)BF3与一定量的水可形成如图1 的晶体R，R 中阴离子的空间结构为_________________。
(3)乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高得多，原因是
(4)氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相，其结构与石墨相似，具有层状结
构，可作高温润滑剂；它的晶体结构如图3 所示，六方相氮化硼质地软的原因是
24．请回答下列问题：
(1)维生素B1可作为辅酶参与糖的代谢，并有保护神经系统的作用，该物质的结构简式如图所示：
以下关于维生素B1的说法正确的是________
a．只含σ 键和π 键 b．既有共价键又有离子键
c．该物质的熔点可能高于NaCl d．即含有极性键又含有非极性键
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(2)维生素B1晶体溶于水的过程中要克服的微粒间的作用力有________
a．离子键、共价键 b．离子键、氢键、共价键
c．氢键、范德华力 d．离子键、氢键、范德华力
(3)维生素B1燃烧可成N2、NH3、CO2、SO2、H2O、HCl 等物质，这些物质中属于非极性分子的化合物有
，氨气极易溶于水，其原因是
(4)液氨常被用作制冷剂，若不断地升高温度，实现“液氨――→氨气――→氮气和氢气――→氮原子和氢原子”
的变化，在变化的各阶段被破坏的粒子间的相互作用是①________；②极性键；③________
25．碳、氮和磷元素是几乎所有的生物体中均含有的生命元素。回答下列问题：
(1)叠氮酸(HN3)是一种弱酸，在水中能微弱电离出H＋和N，分子中的大π 键可用符号π 表示，其中m 代表
参与形成大π 键的原子数，n 代表参与形成大π 键的电子数(如苯分子中的大π 键可表示为π)，则N 中的
大π 键应表示为______________
(2)2001 年德国专家从硫酸铵中检出一种组成为N4H4(SO4)2的物质，经测定，该物质易溶于水，在水中以
SO 和N4H 两种离子的形式存在。N4H 中N 原子均为sp3杂化，请推测N4H 的结构式：_____________
(3)ATP(三磷酸腺苷)是一种高能磷酸化合物，在细胞中，它与ADP 的相互转化实现贮能和放能，从而保
证了细胞各项生命活动的能量供应。ATP 的结构简式如图所示。分子中属于sp2杂化的N 原子有______
个
26．明朝《天工开物》中有世界上最早的“火法”炼锌技术的记载，锌是生命体必需的微量元素，被称
为“生命之花”。(已知阿伏加德罗常数的值为NA)
(1)基态Zn 原子核外的最高能层符号是________，基态Zn2＋最外层电子排布式为____________________
(2)乳酸锌[
是一种很好的食品锌强化剂，其中存在的作用力有__________(填字
母)。1 mol 乳酸锌中含有________个σ 键
A．离子键 B．极性共价键 C．金属键
D．配位键 E．范德华力
(3)一水合甘氨酸锌是一种矿物类饲料添加剂，结构简式如图所示。其中所涉及的非金属元素的电负性由
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大到小的顺序是___________，H2O 分子的立体构型为________形，Zn2＋的配位数为________。甘氨酸
(H2N—CH2—COOH)中N 原子的杂化轨道类型为________；甘氨酸易溶于水，试从结构角度解释
_______________________________________________________________________________________
答案及解析
1.【答案】B
【解析】A:NaCl 熔化时破坏了离子键，故A 不符合题意；B:十七烷熔化时破环了分子间作用力，而不是
化学键，故B 符合题意；C:金刚石属于原子晶体，熔化时破坏的是共价键，故C 不符合题意；D:Cu 是金
属晶体，熔化时破坏的是金属键，故D 不符合题意；故本题选B。
2.【答案】C
【解析】A．同主族元素从上到下，元素的电负性逐渐减小， 同周期从左到右，元素的电负性逐渐增
大，则电负性：
，A 正确；B．氰酸铵与尿素分子式相同，结构不同，互为同分异构体，B 正
确；C．
中N 为sp3杂化，没有孤电子对，
中N 为sp3杂化，含有一个孤电子对，则键角
，C 错误；D．
晶体中含有离子键（阴阳离子之间）、极性共价键（N-
H）和配位键（其中一个N-H），D 正确；故选C。
3.【答案】C
【解析】A. 甲基丙烯酸甲酯可由甲基丙烯酸和甲醇发生酯化反应得到，A 项错误；B. 聚甲基丙烯酸甲酯
分子中每个链节含有1 个手性碳原子，则聚甲基丙烯酸甲酯分子中有n 个手性碳原子，B 项错误；C. 单
键为
键，双键中，一个
键，一个
键，则甲基丙烯酸甲酯中
键和
键的个数比为7：1，C 项正确；
D. 聚甲基丙烯酸甲酯中元素的电负性为
，D 项错误；故选C。
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4.【答案】A
【解析】A．H2O 是共价化合物，其性质稳定，是因为O-H 键的键能较大，与分子间含有氢键无关，A 错
误；B．SO2分子中S 原子的价层电子对数为2+
=3，VSEPR 模型为平面三角形，含有1 对孤电
子对，则SO2的空间结构为V 形，B 正确；C．NH2OH 分子与
中N 的价层电子对数都是4，VSEPR
模型均为四面体，
中H-N-H 的键角为109°28′，但NH2OH 分子中N 原子含有1 对孤电子对，对成键
电子对的排斥作用较大，导致H-N-H 的键角小于109°28′，C 正确；D．H2O 分子中O 原子的价层电子对
数为2+
=4、
中N 的价层电子对数为4+
=4，
中S 的价层电子对数为4+
=4，则它们的VSEPR 模型相同，都是四面体，D 正确；故答案为：A。
5.【答案】B
【解析】A．
中心原子价层电子对数为
，其价层电子对互斥模型为四面体
形，故A 错误；B．
中心原子价层电子对数为
，其空间构型为平面三角
形，故B 正确；C．配位键为
键，因此每个
中有8 个
键，故C 错误；D．
中C 有四个价键，没有孤对电子，其杂化方式为sp3，N 有三个价键，还有1 对孤对电子，其杂化方式为
sp3，故D 错误。
综上所述，答案为B。
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6.【答案】B
【解析】A．CH4和P4的空间构型都是正四面体形，但甲烷分子键角为
，白磷分子键角为60º，故
A 错误；B．OF2与H2O 的价层电子对数都是4，,空间构型都是Ⅴ型，O 和F 的电负性差值小，所以OF2
的极性较小，故B 正确；C．从图可知Al2Cl6中Al 为sp3杂化，AlCl3中Al 为sp2杂化，两者Al 的杂化方
式不相同，故C 错误；D．PCl3中心原子的杂化方式为sp3杂化，BCl3中心原子的杂化方式为sp2杂化，
PCl3所有原子满足8 电子结构，但BCl3中的B 不满足8 电子结构，故D 错误；答案B。
7.【答案】B
【解析】①平面三角形，键角是120°，②是三角锥形，键角是107°，③是V 型，键角是105°④是正四面
体形，键角是109°28′，⑤是直线型，键角是180°，所以答案选B。
8.【答案】D
【解析】A．从能量变化图可知反应Ⅰ为吸热反应，反应Ⅱ为放热反应，A 错误；B．每个
分子中有1
个
键和2 个
键，而每个
中有2 个
键和2 个
键，B 错误；C．选择合适的催化剂可降低反应活化
能，但不能改变焓变，C 错误；D．题述反应机理中涉及物质中有两种非极性分子
，三种极性
分子
，D 正确；故选D。
9.【答案】D
【解析】A．该分子中双键碳原子杂化类型为sp2，单键碳原子为sp3杂化，A 错误；B．该超分子中-CH3
中心原子C 和-NH2中心原子N 均为sp3，但N 原子有一对孤电子对，所以∠HNH 夹角小些，B 错误；C．
该超分子由2 个极性分子聚集而成，C 错误；D．该超分子分子间作用力有氢键与范德华力，所以加热熔
化时既破坏氢键，也破坏分子间作用力，D 正确；故选D。
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10.【答案】B
【解析】A．钠熔化成闪亮的小球主要破坏的是金属键，A 不符合题意；B．干冰升华主要破坏的微粒间
作用力为范德华力，B 符合题意；C．苯酚晶体久置后变为粉红色，破坏了共价键，C 不符合题意；D．
氨易液化是NH3分子间含有氢键，使得分子间作用力增大，导致氨易液化，D 不符合题意；故选B。
11.【答案】B
【解析】A．由于乙醇中存在和氧原子相连的氢原子，存在分子间氢键，而乙醛中不存在，导致乙醇
(78.3℃)的沸点高于乙醛(20.8℃)，即与氢键作用有关，A 不符合题意；B．KAl2Cl7是离子晶体，Al2Cl6是
分子晶体，作用力：离子键＞范德华力，导致KAl2Cl7的熔点远高于Al2Cl6，则KAl2Cl7的熔点远高于
Al2Cl6与晶体类型有关，B 符合题意；C．电负性：F＞Cl，故PF3中共用电子对离P 更远，排斥力更小，
键角更小，即键角与F、Cl 的电负性差异有关，C 不符合题意； D．由于半径I＞Br，导致H-Br 的键能
比H-I 的键能大，所以热分解温度：HBr 大于HI，即稳定性HBr＞HI，故HBr 和HI 的热稳定性和键能有
关，D 不符合题意；故答案为：B。
12．C。解析：分子中所有原子在一个平面上，所以分子结构中C 和N 原子的杂化方式均为sp2，故A 正
确；分子中有碳碳键，为非极性键，有碳氮键、碳氢键和氮氢键，均为极性键，故B 正确；孤电子对和
成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，斥力越大键角越大，故嘌呤中轨道之间的夹角
∠1 比∠2 大，故C 错误；分子中有电负性较强的N 原子，存在氮氢键，分子间可以形成氢键，故D 正
确。
13．B。解析：根据A、B 的电负性值及其所处元素周期表中的位置关系，可判断A 元素为O，B 元素为
F，该分子为OF2。O—F 为极性共价键。因为OF2分子的键角为103.3°，OF2分子中键的极性不能抵消，
所以其为极性分子。
14．C。解析：在Al2H6中Al 元素为＋3 价，H 元素为－1 价，A 项正确；Al2H6中含有的化学键都是极性
共价键，B 项正确；Al2H6为共价化合物，C 项错误；Al2H6在空气中完全燃烧，根据元素守恒可知燃烧产
物为氧化铝和水，D 项正确。
15．C。解析：HCl 比HI 稳定，是由于H—Cl 的键能大于H—I 的键能，故A、B 错误；HI 的沸点比HCl
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的高，是由于HI 的相对分子质量大于HCl 的相对分子质量，HI 分子间作用力大于HCl 分子间作用力，故
C 正确，D 错误。
16．D。解析：单键是σ 键，双键中一个σ 键，所以1 mol CO(NH2)2分子中含有7 mol σ 键，故A 错误；
CO(NH2)2分子中C 原子形成三个σ 键、N 原子形成三个σ 键和一对孤电子对，所以C 原子、N 原子的轨
道杂化类型分别为sp2、sp3，故B 错误；同一周期元素，其第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，
但第ⅡA 族、第ⅤA 族第一电离能大于其相邻元素，这四种元素第一电离能由大到小的顺序是N、O、
C、H，故C 错误；尿素分子与水分子间易形成氢键，所以尿素可能易溶于水，尿素分子间也可形成氢
键，所以尿素的熔、沸点高于丙酮，故D 正确。
17.【答案】A
【解析】A．锗是32 号元素，位于第四周期第ⅣA 族，基态原子价层电子排布式为4s24p2，A 符合题意；
B．二者晶体都属于分子晶体，相对分子质量大的熔点高，则GeCl4的熔点比SiCl4高，B 不符合题意；
C．GeCl4分子的中心原子Ge 形成了4 个δ 键，且孤电子对数为
，价层电子对数为4，Ge
采取sp3杂化；H2O 分子的中心原子O 形成了2 个δ 键，且孤电子对数为2，O 采取sp3杂化；中心原子的
杂化类型相同时，孤电子对数越多的键角越小，则键角：GeCl4>H2O，C 不符合题意；D．同一周期元
素，第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势（第IIA 族、第VA 族第一电离能大于其相邻元素），同
一主族元素其第一电离能随着原子序数增大而减小，则第一电离能大小：Cl>Si>Ge，D 不符合题意；故
选A。
18.【答案】C
【解析】A．硫酸根离子和高氯酸根离子的中心原子均采用sp3杂化，硝酸根离子和碳酸根离子的中心原
子均采用sp2杂化，A 错误；B．1 mol [Ni(NH3)6]2+中σ 键的物质的量为(3×6+6)mol=24mol，B 错误；C．
中N 原子为sp3杂化，有一个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力大，使键角减小约为107°，
[Ni(NH3)6]2+中N 原子的孤电子对与Ni2+空轨道形成配位键，转化为成键电子对，对N-H 成键电子对的排
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斥力减小，使的H-N-H 键角大于107°，C 正确；D．ⅤA 族元素有氮、磷、砷、锑、铋等，其中氮、
磷、砷形成的单质为分子晶体，锑、铋形成的单质为金属晶体，晶体类型不相同，D 错误；故选C。
19.【答案】C
【解析】A．
和
均不为缺电子化合物，A 错误；B．
是三角锥形，键角107°，
是平面三
角形结构，键角120°，B 错误；C．
与
化合反应产物中，B 为sp2杂化，N 为
杂化，C 正确；
D．
是极性分子，
是非极性分子，D 错误；故选C。
20．A。解析：在DNA 分子中，五碳糖环中的碳原子之间是非极性键，另外分子中还含有C—H、C—
O、C—N 等极性键，A 正确；氢键是分子之间的一类独特的作用力，不属于化学键，B 错误；DNA 双链
在解开的过程中仅破坏了氢键，故属于物理变化，C 错误；DNA 单链之间通过氢键结合在一起，D 错
误。
21.【答案】（1）+2 或-2
（2）大于 a
（3）N>O>H>C 平面三角形 都能形成分子间氢键，尿素形成的氢键数目更多
【解析】（1）基态Fe 原子核外价层电子排布式为：
；3d 轨道有4 个单电子，自旋方向相同，则
自旋磁量子数的代数和为+2 或-2；
（2）由结构简式可知中心Fe3+与
之间形成配位键，因此该离子中
的孤电子对数为1，而
的
孤电子对数为2，价层电子对数相同时，孤电子对数越多键角越小，则该双核阳离子中
键角大
于
中的
键角；水分子不带电，OH-带负电，与Fe3+成键时，OH-与Fe3+距离更近，键能更
大，所以b 键的键能大于a 键，若对水溶液进行加热，该双核阳离子内部首先断开的是a；
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（3）同一周期元素，第一电离能从左到右有增大趋势，但第Ⅱ、ⅤA 族反常，且C 的第一电离能小于
H，则所含非金属元素的第一电离能由大到小的顺序是N>O>H>C；
中N 原子价层电子对数
，不含孤电子对，其空间构型为平面三角形；尿素晶体、乙酸晶体均为分子晶体，都能形成分子间氢
键，但尿素晶体的熔点高，是因为尿素分子之间存在更多的氢键；
22．(1)平面三角 加成产物CH3OH 分子之间能形成氢键
(2)ⅥA 两者均为分子晶体且结构相似，H2Te 相对分子质量比H2S 大，分子间作用力更强 两者均
为分子晶体，H2O 分子中存在氢键
(3)硅烷为分子晶体，随相对分子质量的增大，分子间作用力增大，熔、沸点升高
(4)氨分子间存在氢键，分子间作用力大，因而易液化
(5)H2O 分子与乙醇分子间形成氢键
23．(1)1s22s22p1 N＞C
(2)四面体形
(3)乙二胺分子之间可以形成氢键，三甲胺分子之间不能形成氢键
(4)层与层之间通过范德华力结合在一起，作用力小，导致其质地软
解析：(1)硼原子核外有5 个电子，其核外电子排布式为1s22s22p1，C、N 两种元素的第一电离能由大到小
的顺序为N＞C。(2)阴离子中中心原子B 原子含有4 个σ 键且不含孤电子对，所以B 原子采用sp3杂化方
式，为四面体构形。(3)乙二胺分子之间可以形成氢键，三甲胺分子之间不能形成氢键，故乙二胺的沸点
较高。(4)六方相氮化硼中，每一个B 原子与3 个N 原子相连，每1 个N 原子与3 个B 原子相连，形成平
面三角形，向空间发展成层状结构。六方相氮化硼不含π 键，只含σ 键，层与层之间通过范德华力结合在
一起，作用力小，导致其质地软。
24．(1)bd
(2)d
(3)CO2 氨气分子为极性分子，易溶于极性溶剂水中，氨气分子与水分子间易形成氢键，氨气可与
水反应
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(4)氢键、范德华力 非极性键
解析：(1)由结构简式知，维生素B1中含有Cl－及另一种有机离子，存在离子键，其他原子之间形成共价
键，故a 错误，b 正确；与氯化钠晶体相比，维生素B1中的阳离子半径比Na＋大，晶格能小，熔点不可能
高于NaCl，故c 错误；维生素B1中碳碳键为非极性键，氮氢键、氧氢键、碳氢键等为极性键，故d 正
确。(2)维生素B1晶体溶于水的过程中会电离出Cl－等，故需要克服离子键，维生素B1分子间存在氢键、
范德华力，故d 正确。(3)N2为单质，另外五种化合物中属于非极性分子的是CO2。NH3极易溶于水，是
因为NH3和水均为极性分子，NH3溶于水后，NH3与水之间可形成氢键，NH3可与水反应。(4)液氨汽化破
坏了分子间作用力，包括氢键和范德华力；氨气分解生成N2和H2，破坏了氮氢极性键；N2、H2生成氮原
子和氢原子，破坏了非极性键。
25．(1)π
(2)
(3)3
解析：(1)N 价电子总数为16，原子总数为3，所以与CO2为等电子体，二者成键方式类似，参与形成大π
键的原子数为3，形成两个π 键，如图
。(2)N4H 中N 原子均为sp3杂化，且该离子带4 个正电
荷，说明含有氢离子和N 原子形成的配位键，则应是4 个N 原子处于正四面体的4 个顶点，每个N 原子
形成3 个N—N 键，还含有1 对孤电子对，H ＋有空轨道，与N 原子形成配位键，所以结构式为
。
(3)形成双键的N 原子为sp2杂化，所以属于sp2杂化的N 原子有3 个。
26．(1)N 3s23p63d10
(2)AB 20NA
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(3)O＞N＞C＞H V 5 sp3 甘氨酸为极性分子，且分子中的氨基和羧基都能与水分子形成氢键
解析：(1)锌是30 号元素，位于第四周期，共有四层电子，基态Zn 原子核外的最高能层符号是N，基态
Zn2＋的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10，基态Zn2＋最外层电子排布式为3s23p63d10。
(2)乳酸锌
属于离子化合物，分子中含有乳酸根离子和锌离子，以离子键结
合，乳酸分子中存在碳碳之间，碳氢之间，碳氧之间，氢氧之间的极性键，故乳酸锌分子中存在的作用
力有离子键和极性共价键，一个乳酸根中含有10 个σ 键和1 个π 键，故1 mol 乳酸锌中含有20 mol σ 键，
故含有20NA个σ 键。
(3)一水合甘氨酸锌中所涉及的非金属元素有C、O、N、H 元素，元素的非金属性越强，其电负性越大，
非金属性大小顺序为O＞N＞C＞H，则电负性大小顺序为O＞N＞C＞H；H2O 分子中氧形成了两对共用
电子对，剩余2 对孤电子对，价层电子对为4 对，VSEPR 模型名称为四面体形，H2O 的立体构型为V
形；从一水合甘氨酸锌的结构简式可看出Zn2＋的配原子为O、N 原子，根据图知，一水合甘氨酸锌中Zn2
＋的配位数为5；甘氨酸(H2N—CH2—COOH)中N 原子的成键电子对数为3 对，孤电子对为一对，价层电
子对数为4 对，杂化轨道类型为sp3杂化；甘氨酸为极性分子，且氨基和羧基都能和水分子形成分子间氢
键，导致甘氨酸易溶于水。
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