文档文本内容
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
热点强化14 微粒空间结构 大π 键的判断
(一)微粒空间结构的判断
1．熟记常见分子(离子)的空间结构
微粒组成(A
为中心原子)
实例
中心原子的
孤电子对数
中心原子的
杂化方式
微粒空
间结构
AB2
BeCl2、CO2、HCN
SO2、SnBr2、NO
H2O、OF2、NH
AB3
BF3 、SO3、CO
NH3、PCl3、SO
AB4
CH4、CHCl3、NH、SO
2.(知识拓展)等电子原理及应用
(1)基本观点
原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特
征(空间结构和化学键类型)及相近的性质。
(2)确定等电子体的方法(举例)
变换过程中注意电荷改变，并伴有元素种类的改变。
―――――――――――→―――――――――――→
――――――――――――――→
(二)大π 键(离域π 键)
1．形成条件
(1)中心原子采取sp 或sp2杂化。
(2)参与形成大π 键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。
2．大π 键共用电子数分析方法
(1)大π 键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p 轨道中的电子数目总和。
(2)判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优
先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π 键。
(3)根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子
平面的p 轨道中电子数目(单电子优先形成π 键)。
示例 推测CO 中的大π 键为________。
分析 根据价层电子对互斥模型判断CO 为平面三角形结构，中心C 原子为sp2杂化，价层
1
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
电子轨道表示式为
，每个O 原子有两个单电子，三个O 分别用一
个单电子与中心C 原子形成三个C—O σ 键，另一个单电子参与形成大π 键，形成两个负电
荷的电子也参与形成大π 键。则大π 键的电子总数为1＋3＋2＝6，表示为Π。
1．(2020·山东，7)B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π 键。下列关于B3N3H6的说法错
误的是( )
A．其熔点主要取决于所含化学键的键能
B．形成大π 键的电子全部由N 提供
C．分子中B 和N 的杂化方式相同
D．分子中所有原子共平面
2．(2023·菏泽二模)胍(
)是一种平面形分子。胍盐在碱性条件下不稳定，易水
解产生尿素和氨气，其盐酸盐(
)是核酸检测液的主要成分。下列说法错误
的是( )
A．胍的水溶液呈碱性
B．胍中C、N 杂化方式均为sp2
C．胍中存在Π 大π 键
D．胍盐中含有的化学键均为极性键
3．5-氨基四唑硝酸盐受热迅速生成以N2为主的环境友好型气体，并放出大量的热，是制造
HTPB 火箭推进剂的重要原料。该盐结构简式如图，其中五元环为平面结构，下列说法正确
的是( )
A．阴离子的空间结构为三角锥形
B．该化合物难溶于水
C．该化合物中五元环上的5 个原子的杂化方式都相同
D．该化合物存在类似于苯分子的大π 键，化学性质比较稳定
4．(1)[2020·全国卷Ⅰ，35(3)]磷酸根离子的空间结构为______________，其中P 的价层电子
对数为________，杂化轨道类型为________。
2
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
(2)[2018·全国卷Ⅰ，35(3)节选]LiAlH4中的阴离子空间结构是____________、中心原子的杂
化形式为________。
5．(1)(2023·杭州模拟)含有碳元素的有机化合物分布极广，最简单的为碳正离子(CH)，该离
子的空间结构为__________；如图是叶绿素的结构示意图，配体是一种平面大环有机物，该
结构中N 原子的杂化方式为____________，C—N σ 键有________个。
(2)(2023·天津模拟)常用KSCN 溶液检验Fe3＋的存在，KSCN 中四种元素的电负性由小到大
的顺序为______________(用元素符号表示)，SCN－的空间结构为________，中心原子的杂
化类型为________。
(3)(2023·杭州模拟)已知RbH2PO2是次磷酸的正盐，H3PO2的结构式为 ______________，其
中P 采取________杂化方式。
(4)(2023·济南模拟)非金属氮化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题：
氟化硝酰(NO2F) 可用作火箭推进剂中的氧化剂，NO2F 中心原子的杂化方式为
_____________________________________________________________________________。
气态N2O5的分子结构为
，而固态N2O5则由一种直线形的阳离子X 与一种
平面正三角形的阴离子Y 构成，X 的化学式为________，Y 的离域π 键可表示为 ________。
6．(1)[2022·湖南，18(3)②]与NH 互为等电子体的一种分子为________(填化学式)。
(2)[2020·全国卷Ⅲ，35(3)节选]与NH3BH3原子总数相等的等电子体是__________(写分子式)。
7．[2017·全国卷Ⅱ，35(3)②]经X 射线衍射测得化合物R 的晶体结构，其局部结构如图所示。
R 中阴离子N 中的σ 键总数为________个。分子中的大π 键可用符号Π 表示，其中m 代表
参与形成大π 键的原子数，n 代表参与形成大π 键的电子数(如苯分子中的大π 键可表示为
Π)，则N 中的大π 键应表示为________。
8．[2022·山东，16(3)]吡啶(
)替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯
类似的Π 大π 键、则吡啶中N 原子的价层孤电子对占据________(填标号)。
3
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．2s 轨道
B．2p 轨道
C．sp 杂化轨道
D．sp2杂化轨道
9．已知吡咯为平面形结构，如图。
则吡咯环中的大π 键应表示为______。
4
