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题型14 电解质溶液
目录
.....................................................................................................................................1
【考向一】弱电解质的判断及应用..................................................................................................................1
【考向二】溶液酸碱性的判断.......................................................................................................................... 3
【考向三】溶液中微粒浓度的等量关系..........................................................................................................4
【考向四】溶液中微粒浓度的不等量关系......................................................................................................6
【考向五】水的电离度图像分析.................................................................................................................... 10
【考向六】酸、碱溶液稀释图像分析............................................................................................................12
【考向七】酸碱中和滴定图像分析................................................................................................................14
【考向八】分布系数图像分析........................................................................................................................ 17
...................................................................................................................................20
【考向一】弱电解质的判断及应用
【典例1】常温下，CH3COOH、HCOOH(甲酸)的电离常数分别为1.7×10-5、1.8×10-4，以下关于0.1mol/
LCH3COOH 溶液、0.1mol/LHCOOH 溶液的说法正确的是
A．c(H＋)：CH3COOH=HCOOH
B．等体积的两溶液中，分别加入过量的镁，产生氢气的体积：HCOOH>CH3COOH
C．HCOOH 与NaOH 发生反应的离子方程式为：H＋＋OH-=H2O
D．将CH3COOH 溶液稀释100 倍过程中，其电离常数保持不变
一、判断弱电解质的三个思维角度
1．弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L－1的CH3COOH 溶液的pH>1。
1
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2．弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1 的CH3COOH 加水稀释10 倍后，
1<pH<2。
3．弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH 为弱酸可用下面两个现象：
（1）配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液。现象：溶液变为浅红色。
（2）用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH 试纸上，测其pH。现象：pH>7。
二、弱电解质的判断方法
（1）在相同浓度、相同温度下，与强电解质溶液做导电性对比实验。
（2）浓度与pH 的关系。如0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液的pH＞1，则可证明CH3COOH 是弱电解质。
（3）测定对应盐溶液的酸碱性。如CH3COONa 溶液呈碱性，则可证明CH3COOH 是弱酸。
（4）稀释前后溶液的pH 与稀释倍数的关系。例如，将pH＝2 的酸溶液稀释至原体积的1 000 倍，若pH
小于5，则证明该酸为弱酸；若pH 为5，则证明该酸为强酸。
（5）通过电离常数比较，电离常数越大，弱酸（或弱碱）酸性（或碱性）相对较强。
【变式1-1】（2023 上·四川德阳·高三统考）25℃，4 种溶液的pH 如下表所示：
编
号
①
②
③
④
溶
液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
pH
11
11
3
3
下列有关叙述中正确的是
A．溶液中水的电离程度由大到小的顺序为：①=
>
=
③②④
B．向①、②中分别加入适量氯化铵晶体后，溶液的pH 均减小
C．向③中加入少量醋酸钠固体，则溶液中
将增大
D．将aL②与bL④混合，若所得溶液的pH=4，则a：b=11：9
【变式1-2】下列实验及其结论都正确的是
选
项
实验
结论
A
氯气的水溶液可以导电
氯气是电解质
B
常温下将等体积pH=3 的酸溶液和pH=11 的碱溶液混合后测混合后溶液pH
值
溶液的pH 有可能等于
7
C
等体积、pH=3 的两种酸HA 和HB 分别与足量的Zn 反应，酸HA 放出的
酸性：HA=HB
2
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氢气多
D
等体积的盐酸和醋酸分别与等量的Zn 反应，两种酸放出气泡一样快
两种酸浓度相等
A．A
B．B
C．C
D．D
【考向二】溶液酸碱性的判断
【典例2】（2023 下·上海宝山·高三上海交大附中校考开学考试）下列说法正确的是
A．常温下，当水电离出的c(H+)为
时，此溶液的pH 可能为1
B．将
的盐酸稀释至1000mL，所得溶液的pH 为8
C．实验室可用pH 试纸测定“84”消毒液的pH
D．在100℃时，pH 约为6 的纯水呈酸性
溶液酸碱性的判断
1．根据电离常数判断
（1）弱酸（碱）与其相应盐（1 1∶）混合：比较Ka或Kb与Kh的相对大小
（2）弱酸的酸式盐：比较水解程度（Kh2）和电离程度（Ka2）的相对大小
（3）弱酸弱碱盐：比较Kh 阳和Kh 阴的相对大小
2．根据微粒浓度判断
（1）NaHA 溶液中：c（H2A）＞c（A2－），则溶液呈碱性
（2）MA 溶液中：c（M+）＞c（A－），则溶液呈碱性
（3）HA+NaB（1 1∶）溶液中：c（HA）＞c（B－），则溶液呈碱性
3．根据酸碱混合后所得物质判断
（1）等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性
（2）等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性
（3）pH 之和等于14 的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈中性
（4）pH 之和等于14 的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性
（5）pH 之和等于14 的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性
4．四种常考混合溶液的酸碱性
（1）CH3COOH 与CH3COONa 等浓度时：CH3COOH 的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合
后溶液呈酸性。
（2）NH4Cl 和NH3·H2O 等浓度时：NH3·H2O 的电离程度大于NH4
+的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（3）HCN 与NaCN 等浓度时：CN－的水解程度大于HCN 的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。
3
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（4）Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO3
2－的水解程度大于HCO3
－的水解程度，所以等体积混合后c
（HCO3
－）＞c（CO3
2－）＞c（OH－）＞c（H+）。
【变式2-1】（2023 上·北京海淀）常温下将以下两溶液等体积混合后，所得溶液
的是
A．
与
的
B．
与
C．
的
与
的
D．
的
与
的
【变式2-2】（2023 上·黑龙江哈尔滨·高二哈九中校考）常温下，①
的
溶液、②
的
溶液、③
的氨水、④
的
溶液，相同条件下，有关上述溶液的比较中错误的
是
A．水电离的
：①=
>
=
④②③
B．将②③溶液等体积混合后
C．②④溶液混合后呈中性，则两溶液的体积关系是②：④=1：10
D．将①溶液和②溶液分别稀释10 倍、100 倍后，所得两溶液的
相等
【考向三】溶液中微粒浓度的等量关系
【典例3】（2023 上·北京·高三人大附中校考期末）对浓度均为
的①
溶液 ②
溶
液，下列分析不正确的是
A．①、②中的离子种类相同
B．①中水的电离程度比②中小
C．两种溶液的
大小：①>②
D．①、②均有
溶液中微粒浓度的等量关系
4
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1．电荷守恒
（1）含义：阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等
（2）系数：电荷数
（3）特点：只含离子，与物质的种类、比例、是否反应无关，只与离子的种类有关
（4）判断：先看系数是否正确，再看离子是否齐全
2．物料守恒
（1）含义
①原始物质中某些微粒间存在特定的比例关系
②溶液中所有含某元素或原子团的微粒的浓度之和等于某一特定的数值
（2）系数：按照比例确定
（3）特点：一定没有H+和OH－，与比例有关，与是否反应无关
（4）判断：先看比例是否正确，再看微粒是否齐全
3．质子守恒
（1）含义：水电离出的c（H+）和c（OH－）相等
（2）表达式：c（OH－）+c（OH－）消耗－c（OH－）外来＝c（H+）+c（H+）消耗－c（H+）外来
（3）系数：变化量
（4）特点：一定有H+和OH－，还有分子
（5）混合液中质子守恒＝电荷守恒与物料守恒消不变或特定的离子
（6）判断：先根据变化量确定系数是否正确，再看微粒方向是否正确
如：0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系：
①大小关系：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)。
②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。
③电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
④质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)。
【变式3-1】（2022 下·北京通州·高三潞河中学校考开学考试）常温下，用0.10mol·L-1NaOH 溶液滴定10
mL0.10mol·L-1H2A 溶液，测得滴定曲线如图，下列说法正确的是
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A．溶液①中H2A 的电离方程式是H2A=2H++A2-
B．溶液②中c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
C．溶液③中c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)
D．溶液④中2c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)
【变式3-2】（2023 上·辽宁大连·高三大连八中校考专题练习）25℃时，下列有关电解质溶液的说法正确
的是
A．0.1mol/LNaHCO3溶液中：c(Na+)=c(HCO )+c(CO
)
B．将CH3COONa 溶液从25℃升温至60℃，溶液中
增大
C．pH 相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO 三种溶液中c(Na+)：③>
>
①②
D．物质的量浓度相同的①NH4Cl 溶液②NH4HCO3溶液，c(NH )：①>②
【考向四】溶液中微粒浓度的不等量关系
【典例4】（2023·全国·高三专题练习）25℃时，二元弱酸H2A 的
，
，下列说法
正确的是
A．
溶液中
B．将等浓度的
溶液和硫酸溶液稀释10 倍，前者pH 较大
C．
的化学平衡常数
D．向
溶液滴加
溶液至中性时
一、溶液中微粒浓度的不等量关系
1．三个原则
（1）原始物质中微粒浓度大
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①盐在溶液中主要以离子形式存在
②弱酸或弱碱在溶液中主要以分子形式存在
（2）化学式中个数多的微粒浓度大
（3）主要反应生成的微粒浓度大
2．一个忽略：弱酸（碱）及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡
（1）CH3COONa+CH3COOH（1 1∶）
①酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH－）
（2）NH4Cl 和NH3·H2O（1 1∶）
①酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（NH4
+）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）HCN 和NaCN（1 1∶）
①酸碱性：碱性，电离＜水解，忽略电离
②大小关系：c（HCN）＞c（Na+）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H+）
（4）pH＝3 的一元弱酸HR 与pH＝11 的NaOH 溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：NaR（少量）和HR（大量）
②酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（HR）＞c（R－）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH－）
（5）pH＝9 的一元弱碱ROH 与pH＝5 的HCl 溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：RCl（少量）和ROH（大量）
②酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（ROH）＞c（R+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）
3．三个思维模型
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二、常见类型
1．比值型微粒浓度的变化
（1）适用范围：分子和分母变化趋势相同
（2）方法：变形法
①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数
②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量
（3）极限法：无限加料或无限稀释
①无限加A，相当于只是A 溶液，其浓度无限接近于所加入的A 的浓度
②无限加水，相当于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol•L－1，其他微粒浓度为0
（4）中性溶液：结合电荷守恒进行判断
2．弱酸的酸式盐溶液中微粒浓度的比较
（1）NaHX（酸性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（H+）＞c（X2－）＞c（OH－）＞c（H2X）
（2）NaHX（碱性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（OH－）＞c（H2X）＞c（H+）＞c（X2－）
3．中性溶液中微粒浓度的比较
（1）方法
①在恰好中和的基础上多（少）加一点酸（碱）性物质，不考虑水解和电离
②正常的微粒浓度假设为1mol/L，额外多一点或少一点的微粒浓度假设为0.1mol/L
（2）盐酸滴定氨水
①溶液成分：NH4Cl（1mol/L）和NH3·H2O（0.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＝c（NH4
+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＝c（H+）
（3）醋酸滴定烧碱
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①溶液成分：CH3COONa（1mol/L）和CH3COOH（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH－)
（4）烧碱滴定氯化铵：NH4Cl 和NH3·H2O（1 1∶）显碱性
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NH3·H2O（1mol/L）和NH4Cl（1.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＞c(NH4
+)＞c(Na+)＝c（NH3·H2O）＞c(H+)＝c(OH－)
（5）盐酸滴定醋酸钠：CH3COONa+CH3COOH（1 1∶）显酸性
①溶液成分：CH3COONa（1.1mol/L）、CH3COOH（1mol/L）和NaCl（1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＝c（Cl－）＞c(H+)＝c(OH－)
（6）氯气通入烧碱
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NaClO（0.9mol/L）和HClO（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c（Cl－）＞c(ClO－)＞c(HClO)＞c(H+)＝c(OH－)
【变式4-1】（2023 上·北京·高三人大附中校考）浓度均为0.1 mol/L Na2CO3和NaHCO3两种溶液各25
mL，分别加入25 mL 0.1 mol/LNaOH 溶液，依次形成混合溶液①和②，①和②中各指定离子的浓度大小关
系不正确的是
A．①中离子浓度：c(OH-)>c(
)
B．c(Na+)：①>②
C．②中离子浓度：c(OH-)>c(
)
D．c(
)：①=②
【变式4-2】常温下，用0.10mol·L-1NaOH 溶液分别滴定20.00mL 浓度均为0.10mol·L-1CH3COOH 溶液和
HCN 溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是
A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO-)>c(CN-)
B．点③和点④所示溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
C．点①和点③所示溶液中：c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
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【考向五】水的电离度图像分析
【典例5】如图表示水中c(H＋)和c(OH-)的关系，下列判断错误的是
A．两条曲线间任意点均有c(H＋)c(OH—)=Kw
B．M 区域内任意点均有c(H＋)<c(OH—)
C．图中T1<T2
D．XZ 线上任意点均有pH=7
水的电离度图像
（1）c(H+)水和c(OH－)水的关系：在任何情况下都相等
（2）溶液对水的电离度的影响
①酸和碱抑制水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越小
②弱盐促进水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越大
（3）化学反应过程中c(H+)水的变化
①酸和碱反应过程中，恰好中和时，c(H+)水最大
②强酸滴定弱酸盐过程中，c(H+)水变小
③强碱滴定弱碱盐过程中，c(H+)水变小
（4）水电离出的氢离子浓度和溶液pH 的关系
①c(H+)水＝10－5mol·L－1，pH＝5（酸盐溶液）或9（碱盐溶液）
②c(H+)水＝10－10mol·L－1，pH＝10（碱溶液）或4（酸溶液）
③c(H+)水＝10－7mol·L－1，该溶液对水的电离不促进也不抑制，溶液可能呈酸性、碱性和中性
混合液
溶液酸碱性
NH3·H2O 和NH4Cl
中性
CH3COOH 和CH3COONa
中性
NaOH 和Na2CO3
碱性
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NH4Cl 和HCl
酸性
（5）实例：盐酸滴定氨水中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化图
a
①点：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11
b
②点：NH3·H2O 和NH4Cl 的混合物，溶液呈中性
c
③点：恰好中和点，全部是NH4Cl 溶液，溶液呈酸性
d
④点：NH4Cl 和HCl 的混合物，溶液呈酸性
【变式5-1】（2023 上·吉林松原·高二前郭尔罗斯县第五中学校考期中）水是生命之源，水溶液中pH 和
pOH【pOH=-1gc(OH-)】的关系如图所示，下列判断正确的是
A．a 点溶液呈酸性
B．a→c 可表示稀硫酸稀释时pH 的变化
C．升高NaCl 溶液的温度，可使溶液由b 点移动到a 点
D．温度为T2时，pH=2 的盐酸中，由水电离产生的
【变式5-2】水的电离平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．图中对应点的温度关系为a<c=b
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B．纯水仅升高温度，可从a 点变到c 点
C．水的离子积常数Kw数值大小关系为c>d>b
D．在b 点对应温度下，0.5mol/L 的H2SO4溶液与1mol/L 的KOH 溶液等体积混合，所得溶液的pH=6
【考向六】酸、碱溶液稀释图像分析
【典例6】（2023 上·四川泸州·高三泸县五中校考）常温下，分别取未知浓度的MOH 和HA 溶液，加水稀
释至原体积的n 倍。稀释过程中，两溶液pH 的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．P 线代表HA 的稀释图象且HA 为强酸
B．水的电离程度：Z>Y=X
C．将X 点溶液与Y 点溶液混合至pH=7 时，c(A-)<c(M+)+c(HA)
D．将X 点溶液与Z 点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)
1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸稀释图像
①加水稀释相同的倍数，醋酸的pH 大
②加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
③无限稀释，溶液的pH 无限接近于7
④稀释过程中，水的电离程度变大
⑤稀释过程中，醋酸的pH 变化幅度大
2.相同体积、相同pH 的盐酸、醋酸稀释图像
①加水稀释相同的倍数，盐酸的pH 大
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②加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
③无限稀释，溶液的pH 无限接近于7
④稀释过程中，水的电离程度变大
⑤稀释过程中，盐酸的pH 变化幅度大
【变式6-1】（2023 上·河北石家庄·高二正定中学校联考）常温下，将体积均为
的HA 溶液和BOH 溶液
分别加水稀释至V，溶液的pH 随
的变化如图所示。已知
，下列说法正确的是
A．电离常数：
B．水的电离程度：b>d
C．升温，a 点溶液中
增大
D．等浓度HA 和BOH 溶液等体积混合，溶液的pH<7
【变式6-2】（2023 上·河南濮阳·高二范县第一中学校联考）在25℃和100℃时，某溶液的pH 和
的关系如图所示。
下列说法错误的是
A．100℃时
B．c 点对应溶液显碱性
C．若将b 点溶液稀释，可沿所在的线移到c 点
D．某温度下，d 点对应的溶液可能是碱溶液或盐溶液
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【考向七】酸碱中和滴定图像分析
【典例7】25℃时，用浓度为0.1000mol·L-1的NaOH 溶液滴定20.00mL 浓度均为0.1000mol·L-1的三种酸
HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ<HY<HX
B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)=10-7
C．相同温度下，电离常数的关系：KHX>KHY
D．pH=7 时，三种溶液中c(Z-)>c(Y-)>c(X-)
1．酸碱中和滴定曲线
以室温时用0.1mol·L－1NaOH 溶液滴定20mL 0.1mol·L－1HA 溶液为例
（1）起始点：HA 的单一溶液
①根据起点时的pH 可以判断电解质的强弱
②根据起点时的pH 可以计算弱酸（碱）的电离常数
（2）半中和点：HA 和NaA 等量混合
①酸性：HA 的电离程度大于NaA 的水解程度：c（A－）＞c（Na+）＞c（HA）＞c（H+）＞c（OH－）
②碱性：HA 的电离程度小于NaA 的水解程度：c（HA）＞c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）中和点：原溶液中溶质恰好完全反应生成NaA
①特点：溶液的温度最高；水的电离度最大
②溶液酸碱性：溶液显碱性
③微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
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（4）中性点：判断酸或碱稍微过量
①溶液成分：NaA 和少量的HA
②微粒浓度的大小：c（Na+）＝c（A－）＞c（OH－）＝c（H+）
（5）半过量点：NaA+NaOH（2 1∶）
①溶液酸碱性：NaOH 溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度的大小：c（Na+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H+）
（6）倍过量点：NaA+NaOH（1 1∶）
①溶液酸碱性：NaOH 溶液过量，溶液显碱性
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（HA）＞c（H+）
2．中和滴定中直线图像及分析
常温下，向二元弱酸H2Y 溶液中滴加NaOH 溶液，所得混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示：
（1）滴定原理：H2Y+OH－
H2O+HY－、HY－+OH－
H2O+Y2－
（2）滴定过程：随着NaOH 的加入，c（H+）逐渐减小
①lg
c（HY
－）
c（H2Y ）＝lg
c（HY
－）×c（H
+）
c（H2Y ）×c（H
+）＝lg
Ka1
c（H
+）逐渐增大
②lg
c（HY−）
c（Y 2−
）＝lg
c（HY
−）×c（H
+）
c（Y
2−
）×c（H
+）＝lg
c（H
+）
Ka2
逐渐减小
（3）电离常数：找浓度相等点
a
①点：lg
c（HY
－）
c（H2Y ）＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝
c（HY
－）×c（H
+）
c（H2Y ）
＝c（H+）＝10－1.3
②e 点：lg
c（HY−）
c（Y 2−
）＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝
c（Y
2－）×c（H
+）
c（HY
－）
＝c（H+）＝10－4.3
（4）交点c 的特殊性：lg
c（HY
－）
c（H2Y ）＝lg
c（HY−）
c（Y 2−
），c（H2Y）＝c（Y2－）
（5）酸式盐NaHY 的酸碱性：比较Ka2和Kh2的相对大小
①若Ka2＞Kh2，说明HY－的电离程度大于HY－的水解程度，溶液呈酸性
②若Ka2＜Kh2，说明HY－的电离程度小于HY－的水解程度，溶液呈碱性
③Kh2＝
K w
K a1 ＝
10－14
10－1.3 ＝10－12.7＜Ka2＝10－4.3，说明NaHY 呈酸性
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【变式7-1】电位滴定法是根据滴定过程中电极电位变化来判断滴定终点的一种滴定分析方法，滴定终点
时电极电位发生突变。常温下，利用盐酸滴定某溶液中磷酸钠的含量，其电位滴定曲线与pH 曲线如图所
示。下列说法不正确的是
已知：磷酸Ka1=6.9×10-3、Ka2=6.2×10-8、Ka3=4.8×10-13
A．a 点溶液中存在：c(Cl-)<c(
)<c(OH-)<c(H+)
B．b 点对应的溶液中存在：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(
)+2c(
)
C．c 点对应的溶液中存在：c(H+)=c(
)+2c(
)+3c(
)+c(OH-)
D．水的电离程度：a>b
【变式7-2】（2023 上·陕西·高三校联考）常温下，用浓度为
的NaOH 标准溶液滴定浓度均
为
的HCl 和
的混合溶液，滴定过程中溶液的pH 随
的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
A．
约为
B．水的电离程度：a<b<c<d
C．点b：
D．点a：
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【考向八】分布系数图像分析
【典例8】（2024 上·辽宁锦州·高三统考期末）已知：
，
。
、
、
的分布分数
与
关系如图所示，浓度单位为mol/L。{例如：分布分数
}，下列说法正确的是
A．曲线c 代表
的分布分数
B．
平衡常数
C．
D．当
时，
分布系数图像
分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布系数（δ）为横、纵坐标，结合滴定实验数
据绘制出关系曲线，这里分布系数（δ）代表组分的平衡浓度占总浓度的比值。
一元弱酸（HA）
二元弱酸（H2A）
δ0代表HA，δ1代表A－
δ0 代表H2A，δ1 代表HA －，δ2 代表
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A2－
（1）电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点）
pH
①
＝4.76 时，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝
c（A
−）×c（H
+）
c（HA）
＝c（H+）＝10－4.76
pH
②
＝1.2 时，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝
c（HA
－）×c（H
+）
c（H2 A）
＝10－1.2
pH
③
＝4.1 时，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝
c（A
2－）×c（H
+）
c（HA
－）
＝10－4.1
（2）水解常数的计算
A
①
－的水解常数：Kh＝
K w
K a ＝
10－14
10－4.76 ＝1×10－9.24
A
②
2－的水解常数：Kh1＝
K w
K a2 ＝
10－14
10－4.1 ＝1×10－9.9
HA
③
－的水解常数：Kh2＝
K w
K a1 ＝
10－14
10－1.2 ＝1×10－12.8
（3）NaHA 溶液
①溶液的酸碱性：溶液呈酸性（Ka2＞Kh2）
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（HA－）＞c（A－）＞c（A2－）＞c（H2A）＞c（H+）＞c（OH－）
【变式8-1】（2023 上·山西·高三山西大附中校考）
为二元酸，其电离过程为：
。常温时，向
水溶液中逐滴滴加
溶
液，混合溶液中
和
的物质的量分数
随
变化的关系如图所示。下列说法正确的是
A．
的
的数量级为
B．当溶液中
时，
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C．当溶液中
时，加入V(NaOH 溶液)>10mL
D．向
的溶液中继续滴加
溶液，水的电离程度减小
【变式8-2】（2023·四川成都·棠湖中学校考一模）25℃时，向20 mL 0.1 mol·L−1 Na2CO3溶液中逐滴加入
40 mL 0.1 mol·L−1 HCl 溶液，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH
变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是
A．pH = 8 时，溶液中水的电离程度最大
B．当溶液中c(HCO )：c(CO
) = 2：1 时，溶液的pH = 10.2(已知lg2 取0.3)
C．在同一溶液中，H2CO3、HCO 、CO
能大量共存
D．pH = 7 时，溶液中离子浓度大小关系为：c(Na+) > c(HCO ) > c(Cl−)
1．（2023·河北卷）某温度下，两种难溶盐
的饱和溶液中
或
与
的关系如图所示。下列说法错误的是
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A．
B．若混合溶液中各离子浓度如J 点所示，加入
，则平衡时
变小
C．向
固体中加入
溶液，可发生
的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T 点所示，待平衡时
2．（2023·福建卷）
时，某二元酸
的
、
。
溶液稀释过程
中
与
的关系如图所示。已知
的分布系数
。下列说法错误的是
A．曲线n 为
的变化曲线
B．a 点：
C．b 点：
D．c 点：
3．（2023·重庆卷）
溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的
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是
A．
点
等于
点
B．
点
大于
点
C．
点降温过程中有2 个平衡发生移动
D．
点
4．（2023·北京卷）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同
的
体系中的可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C．由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
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D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
5．（2023·浙江卷）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
6．（2023·湖南卷）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下列说法
错误的是
A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
7．（2023·湖北卷）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶
液体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的组分分布系数δ
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与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。下列说法正确的
是
A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
8．（2023·辽宁卷）某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即
，通过调节pH 使
和
形成硫化物而分离，体系中
与
关系如下图所示，c 为
和
的浓度，单位为
。已知
，下列说法正确的是
A．
B．③为
与
的关系曲线
C．
D．
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9．（2023·全国卷）一定温度下，AgCl 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．a 点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl 沉淀
B．b 点时，c(Cl-)=c(CrO
)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-
2AgCl+CrO
的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
10．（2023·全国卷）下图为
和
在水中达沉淀溶解平衡时的
关系图(
；
可认为
离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由
点可求得
B．
时
的溶解度为
C．浓度均为
的
和
可通过分步沉淀进行分离
D．
混合溶液中
时二者不会同时沉淀
11．（2022·河北·高考真题）某水样中含一定浓度的CO
、HCO 和其他不与酸碱反应的离子。取
10.00mL 水样，用0.01000mol•L-1的HCl 溶液进行滴定，溶液pH 随滴加HCl 溶液体积V(HCl)的变化关系如
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图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是
A．该水样中c(CO
)=0.01mol•L-1
B．a 点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．当V(HCl)≤20.00mL 时，溶液中c(HCO )基本保持不变
D．曲线上任意一点存在c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)=0.03mol•L-1
12．（2022·辽宁卷）甘氨酸
是人体必需氨基酸之一、在
时，
、
和
的分布分数【如
】与溶液
关系如图。
下列说法错误的是
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c 代表
C．
的平衡常数
D．
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1．（2023 上·辽宁大连·高三大连八中校考）根据如图所示图示所得出的结论正确的是
A．图甲是常温下用0.10mol/LNaOH 溶液滴定20.00mL0.10mol/LCH3COOH 的滴定曲线，溶液刚好成中
性即酸碱中和滴定的终点
B．图乙中在b 点对应温度下，将pH=2 的H2SO4与pH=10 的NaOH 溶液等体积混合后，溶液显中性
C．图丙为MOH 和ROH 两种一元碱水溶液在常温下分别加水稀释时pH 的变化曲线，可知ROH 是弱
碱
D．图丁是一定温度下三种碳酸盐MCO3(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线，a 点可表示
MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2+)>c(CO
)
2．（2023 上·内蒙古赤峰·高三赤峰二中校考）常温下，将
溶液滴加到
等浓度的某一元酸HA
溶液中，测得混合溶液的pH 与粒子浓度比值的负对数的变化关系如图所示下列叙述不正确的是
A．m 点对应的
溶液体积小于
B．
的数量级为
C．l 点所示溶液中：
D．各点的水溶液中水的电离程度大小关系：
3．25℃时，向100mL
的NaHA 溶液中分别加入浓度均为
的NaOH 溶液和盐酸，混
合溶液的pH 随所加溶液体积的变化如图所示(忽略过程中的体积变化)。下列说法不正确的是
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A．25℃时，
的第二步电离平衡常数约为
B．水的电离程度：N>M>P
C．随着盐酸的不断滴入，最终溶液的pH 不会小于2
D．M 点时溶液中存在：
4．（2023 上·北京·高三首都师范大学附属中学校考）下列图示与对应叙述相符的是
A．图甲表示一定温度下FeS 和CuS 的沉淀溶解平衡曲线，则
B．图乙表示1L pH=2 的
溶液加水稀释至V L，pH 随
的变化
C．图丙表示在不同温度下水溶液中
和
浓度的变化曲线，图中温度
D．0.1mol/L
溶液的pH 随温度变化的曲线如图丁中A 所示
5．（2023 上·湖南湘西·高三统考）常温下，用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴定20.00mL 浓度分别为
、
的一元酸(HA)、二元酸(
)溶液，得到如图滴定曲线，其中、
为两种酸恰好完全中和的化学计量点。
忽略溶液混合时体积变化。下列叙述正确的是
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A．X 曲线代表
，Y 曲线代表HA，
B．两种酸恰好完全中和时，均可用酚酞或甲基橙作指示剂
C．若
，对于HA 而言，滴定过程中有
D．若
点
，则
点
6．（2023 上·北京东城·高三汇文中学校考期中）常温下，向新制氯水中滴加NaOH 溶液，溶液中水电离出
的
浓度与NaOH 溶液体积之间的关系如图所示。下列推断不正确的是
A．E、F 点溶液的pH 分别为3 和7
B．F 点对应的溶液中：
C．G 点对应的溶液中：
D．F~H 点对应的溶液中，
为定值
7．（2024 上·天津南开·高三统考期末）常温下，在指定的溶液中一定能大量共存的离子组是
A．
的溶液：
B．加入酚酞显红色的溶液：
C．使
试纸变红的溶液：
D．
的溶液：
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8．（2023 上·安徽·高三合肥一六八中学校联考）已知H2R 是二元弱酸。298K 时，向一定浓度的KHR 溶液
中滴加盐酸，混合溶液中pX 与pH 的关系如图所示
或
下列说法错误的
是
A．直线L₁ 表示
与pH 的关系
B．
的数量级为10-4
C．c 点溶液中，
D．KHR 和K2R 的混合溶液可能呈中性
9．（2023 上·四川南充·高三四川省南充市白塔中学校考）常温下，向
溶液中滴
入
的稀盐酸，溶液中pX[
]与加入稀盐酸的体积关系如图所示。下列说法正确
的是
A．常温下，MOH 电离常数的数量级为
B．a 点对应的溶液中：
C．b 点对应的溶液中水的电离程度最大，且溶液中：
D．c 点溶液中：
10．（2024 上·湖北·高三校联考期末）常温下，用0.1mol/L 的NaOH 溶液滴定20mL0.1mol/LHA 溶液。溶
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液中
（或HA）的分布系数δ、NaOH 溶液体积V 与pH 的关系如图所示［已知：
］。下列说法正确的是
A．m 点对应溶液中：
B．0.1mol/LHA 溶液的pH 约为3.1
C．p 点对应溶液中：
D．m、p、n、q 中，水的电离程度最大的是n 点
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