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高考化学一轮复习: 第22 讲 化学反应速率
【近年真题再现】
1. (2025 年安徽卷)恒温恒压密闭容器中,t=0 时加入A(g),各组分物质的量分数x 随反应时间t 变化
的曲线如图(反应速率v=kx,k 为反应速率常数)。
下列说法错误的是
A.该条件下=
B.0~t1时间段,生成M 和N 的平均反应速率相等
C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和xM,平衡均变大
D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)均为放热反应,升高温度则xA,平衡变大
答案:C
解析:A.①A(g)
M(g)的K=,②A(g)
N(g) K=,②-①得到M(g)
N(g),则K===,
A 正确;
B.由图可知,0~t1时间段,生成M 和N 的物质的量相同,由此可知,成M 和N 的平均反应速率相
等,B 正确;
C.若加入催化剂,k1增大,更有利于生成M,则x1变大,但催化剂不影响平衡移动,xM,平衡不变,C
错误;
D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)均为放热反应,升高温度,两个反应均逆向移动,A 的物质的量分数
变大,即xA,平衡变大,D 正确;
2. (2025 年海南卷)恒温下,反应物A 与Q 按图示计量关系,同时发生三个基元反应,分别生成产物
B、C、D,反应速率v1>v2>v3。下列说法正确的是
A. 反应的活化能①>②>③
B. 提高温度仅提高反应②中活化分子百分数
C. 加入催化剂,使反应③的活化能变小,D 的产量降低
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D. 总反应速率v 总=v1+v2+v3
答案:D
解析:A.基元反应的反应速率与活化能成反比 (活化能越低,速率越快),已知v1>v2>v3,则活化
能应为①<②<③,A 错误;
B.升高温度会使所有反应的活化分子百分数均提高,并非“仅提高反应②”,B 错误;
C.催化剂降低反应③的活化能,会加快反应③的速率,使D 的生成速率增大,不影响D 的产量,C
错误;
D.三个反应为平行反应,共同消耗反应物A 和Q,总反应速率(反应物消耗速率)等于各反应速率之
和,即v 总=v1+v2+v3,D 正确;
3. (2024 年山东卷)逆水气变换反应:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) △H>0。一定压力下,按
CO2,H2物质的量之比n(CO2)∶n(H2)=1 1∶投料,T1,T2温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。
已知该反应的速率方程为v=kc0.5(H2)(CO2),T1,T2温度时反应速率常数k 分别为k1,k2。下列说法错误的
是
A.k1>k2
B.T1,T2温度下达平衡时反应速率的比值:<
C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D.T2温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同
答案:CD
解析:由图可知,T1比T2反应速率速率快,则T1>T2;T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于
T2温度下平衡时;由于起始CO2与H2的物质的量之比为1∶1,则达到平衡时CO2和H2的摩尔分数相等。
A.根据分析,T1比T2反应速率速率快,反应速率常数与温度有关,结合反应速率方程知k1>k2,A
项正确;
B.反应的速率方程为v=kc0.5(H2)c(CO2),则=,T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T2温度
下平衡时,则<,B 项正确;
C.温度不变,仅改变体系初始压力,虽然平衡不移动,但反应物的浓度改变,反应速率改变,反应
达到平衡的时间改变,反应物摩尔分数随时间的变化曲线变化,C 项错误;
D.T2温度下,改变初始投料比,相当于改变某一反应物的浓度,达到平衡时H2和CO2的摩尔分数
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不可能相等,故不能使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同,D 项错误;
4. (2024 年黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程及相关物
质浓度随时间变化如图所示,15h 后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A.3h 时,反应②正、逆反应速率相等 B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3h 平均速率(异山梨醇)=0.014mol∙kg-1∙h-1 D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
答案:A
解析:A.由图可知,3 小时后异山梨醇浓度继续增大,15h 后异山梨醇浓度才不再变化,所以3h 时,
反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A 错误;
B.图像显示该温度下,15h 后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而
1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的
平衡常数:①>②,故B 正确;
C.由图可知,在0~3h 内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均速率(异山梨醇)==
0.014mol∙kg-1∙h-1,故C 正确;
D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡
转化率,故D 正确;
5. (2024 年6 月浙江卷)二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
I.C2H6(g)+CO2(g)
C2H4(g)+CO(g)+H2O(g) △H1>0
II.C2H6(g)+2CO2(g)
4CO(g)+3H2(g) △H2>0
向容积为10L 的密闭容器中投入2molC2H6和3molCO2,不同温度下,测得5min 时(反应均未平衡)的
相关数据见下表,下列说法不正确的是
温度(℃)
400
500
600
乙烷转化率(%)
2.2
9.0
17.8
乙烯选择性(%)
92.6
80.0
61.8
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注:乙烯选择性=×100%
A.反应活化能:I<II
B.500℃时,0~5min 反应I 的平均速率为:v(C2H4)=2.88×10-3mol·L-1·min-1
C.其他条件不变,平衡后及时移除H2O(g),可提高乙烯的产率
D.其他条件不变,增大投料比[n(C2H6)/n(CO2)]投料,平衡后可提高乙烷转化率
答案:D
解析:A.由表可知,相同温度下,乙烷在发生转化时,反应Ⅰ更易发生,则反应活化能:Ⅰ<Ⅱ,
A 正确;
B.由表可知,500℃时,乙烷的转化率为9.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为
2mol×9.0%=0.18mol,而此温度下乙烯的选择性为80%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为
0.18mol×80%=0.144mol,根据方程式可得,生成乙烯的物质的量为0.144mol,则0~5min 反应I 的平均速
率为:v(C2H4)==2.88×10-3mol·L-1·min-1,B 正确;
C.其他条件不变,平衡后及时移除H2O(g),反应Ⅰ正向进行,可提高乙烯的产率,C 正确;
D.其他条件不变,增大投料比[n(C2H6)/n(CO2)]投料,平衡后CO2转化率提高,C2H6转化率降低,D
错误;
6. (2024 年安徽卷)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO 的影响因素,测得不同条件下SeO 浓度随
时间变化关系如下图。
实验序号
水样体积/mL
纳米铁质量/mg
水样初始pH
①
50
8
6
②
50
2
6
③
50
2
8
下列说法正确的是
A. 实验①中,0~2 小时内平均反应速率v(SeO)=2.0mol·L-1·h-1
B. 实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO+8H+=2Fe3++Se+4H2O
C. 其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D. 其他条件相同时,水样初始pH 越小,SeO 的去除效果越好
答案:C
解析:A. 实验①中,0~2 小时内平均反应速率v(SeO)==2.0×10-3mol·L-1·h-1,A 不正确;
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B. 实验③中水样初始pH=8,溶液显弱碱性,发生反应的离子方程式中不能用H+配电荷守恒,B 不
正确;
C. 综合分析实验①和②可知,在相同时间内,实验①中SeO 浓度的变化量大,因此,其他条件相同
时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率,C 正确;
D. 综合分析实验③和②可知,在相同时间内,实验②中SeO 浓度的变化量大,因此,其他条件相同
时,适当减小初始pH,SeO 的去除效果越好,但是当初始pH 太小时,H+浓度太大,纳米铁与H+反应速
率加快,会导致与SeO 反应的纳米铁减少,因此,当初始pH 越小时SeO 的去除效果不一定越好,D 不正
确;
7. (2024 年重庆卷)醋酸甲酯制乙醇的反应为:CH3COOCH3(g)+2H2(g)
CH3CH2OH(g)+CH3OH(g)。
三个10L 恒容密闭容器中分别加入1mol 醋酸甲酯和9.8mol 氢气,在不同温度下,反应t 分钟时醋酸甲酯
物质的量n 如图所示。下列说法正确的是
A. 该反应的△H>0 B. 容器甲中平均反应速率v(H2)=mol/(L∙min)
C. 容器乙中当前状态下反应速率v(正)=v(逆) D. 容器丙中乙醇的体积分数为8%
答案:D
解析:温度越高反应速率越快,比较乙丙可知,丙反应升高温度,醋酸甲酯量增大,则反应逆向进
行,正反应为放热反应,焓变小于0;
A.由分析,该反应的△H<0,A 错误;
B.容器甲中平均反应速率v(H2)=2v(CH3COOCH3)=2×mol/(L∙min)=mol/(L∙min),B 错误;
C.温度越高反应速率越快,比较乙丙可知,丙达到平衡状态,但不确定乙是否平衡,不能确定正逆
反应速率相对大小,C 错误;
D.对丙而言:列三段式有
CH3COOCH3(g)+2H2(g)
CH3CH2OH(g)+CH3OH(g)
起始(mol/L) 0.1 0.98 0 0
转化(mol/L) 0.08 0.16 0.08 0.08
平衡(mol/L) 0.02 0.82 0.08 0.08
容器丙中乙醇的体积分数为×100%=8%,D 正确;
8. (2023 年海南卷)工业上苯乙烯的生产主要采用乙苯脱氢工艺:
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C6H5CH2CH3(g)
C6H5CH=CH2(g)+H2(g)。某条件下无催化剂存在时,该反应的正、逆反应速率v
随时间t 的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线①表示的是逆反应的v-t 关系 B.t2时刻体系处于平衡状态
C. 反应进行到t1时,Q>K(Q 为浓度商) D. 催化剂存在时,v1、v2都增大
答案:BD
解析:A.反应为乙苯制备苯乙烯的过程,开始反应物浓度最大,生成物浓度为0,所以曲线①表示
的是正反应的v-t 关系,曲线表示的是逆反应的v-t 关系,故A 错误;
B.t2时,正逆反应速率相等,体系处于平衡状态,故B 正确;
C.反应进行到t1时,反应正向进行,故Q<K,故C 错误;
D.催化剂能降低反应的活化能,使反应的v1、v2都增大,故D 正确;
9. (2023 年湖南卷)向一恒容密闭容器中加入1molCH4和一定量的H2O,发生反应:CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比x= 随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的
是
A. x1<x2
B. 反应速率:υb 正<υc 正
C. 点a、b、c 对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc
D. 反应温度为T1,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
答案:B
解析:A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x 值越小,CH4的转化率越大,则
x1<x2,故A 正确;
B.b 点和c 点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b 点x 值小于c 点,则b 点加水多,反应物
浓度大,则反应速率:υb 正>υc 正,故B 错误;
C.由图像可知,x 一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平
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衡正向移动,K 增大;温度相同,K 不变,则点a、b、c 对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc,故C 正确;
D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不
变时,反应达到平衡状态,故D 正确;
10. (2023 年河北卷)在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如下反应:
反应②和③的速率方程分别为v2=k2∙c2(X)和v3=k3∙c(Z),其中k2、k3分别为反应②和③的速率常数,
反应③的活化能大于反应②。测得W(g)的浓度随时间的变化如下表。
t/min
0
1
2
3
4
5
c(W)/(mol·L-1)
0.160
0.113
0.080
0.056
0.040
0.028
下列说法正确的是
A.0~2min 内,X 的平均反应速率为0.08mol·L-1·min-1
B. 若增大容器容积,平衡时Y 的产率增大
C. 若k2=k3,平衡时c(Z)=c(X)
D. 若升高温度,平衡时c(Z)减小
答案:D
解析:A.由表知0~2min 内∆c(W)=0.16-0.08=0.08mol/L,生成∆c(X)=2∆c(W)=0.16mol/L,但一部
分X 转化为Z,造成∆c(X)<0.16mol/L,则v(X)<=0.080mol·L-1·min-1,故A 错误;
B.过程①是完全反应,过程②是可逆反应,若增大容器容积相当于减小压强,对反应4X(g)
2Z(g)平衡向气体体积增大的方向移动,即逆向移动,X 的浓度增大,平衡时Y 的产率减小,故B 错误;
C.由速率之比等于系数比,平衡时v 逆(X)=2v 正(Z),即v3=2v2,k3c(Z)=2k2c2(X),若k2=k3,平衡时
c(Z)=2c2(X),故C 错误;
D.反应③的活化能大于反应②,△H=正反应活化能-逆反应活化能<0,则4X(g)
2Z(g)△H<
0,该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡时c(Z)减小,故D 正确;
11. (2022 年1 月浙江选考)在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g)
3X(g),c(B)随时间的变化
如图中曲线甲所示。下列说法不正确的是
A. 从a、c 两点坐标可求得从a 到c 时间间隔内该化学反应的平均速率
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B. 从b 点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率
C. 在不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)
D. 维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关系如图中
曲线乙所示
答案:C
解析:A.图像中可以得到单位时间内的浓度变化,反应速率是单位时间内物质的浓度变化计算得到,
从a、c 两点坐标可求得从a 到c 时间间隔内该化学反应的平均速率,选项A 正确;
B.b 点处的切线的斜率是此时刻物质浓度除以此时刻时间,为反应物B 的瞬时速率,选项B 正确;
C.化学反应速率之比等于化学方程式计量数之比分析,3v(B)=2v(X),选项C 不正确;
D.维持温度、容积不变,向反应体系中加入催化剂,平衡不移动,反应速率增大,达到新的平衡状
态,平衡状态与原来的平衡状态相同,选项D 错误;
12. (2022 年6 月浙江卷)恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:2NH3(g)
N2(g)+3H2(g),测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说
法不正确的是
A. 实验①,0~20min,v(N2)=1.00×10-5mol∙L-1∙min-1
B. 实验②,60min 时处于平衡状态,x≠0.40
C. 相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
D. 相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
答案:C
解析:A.实验①中,0~20min,氨气浓度变化量为2.40×10-3mol/L-2.00×10-3mol/L=4.00×10-
4mol/L,v(NH3)==2.00×10-5mol/(L·min),反应速率之比等于化学计量数之比,v(N2)=v(NH3)=1.00×10-
5mol/(L·min),A 正确;
B.催化剂表面积大小只影响反应速率,不影响平衡,实验③中氨气初始浓度与实验①中一样,实验
③达到平衡时氨气浓度为4.00×10-4mol/L,则实验①达平衡时氨气浓度也为4.00×10-4mol/L,而恒温恒容条
件下,实验②相对于实验①为减小压强,平衡正向移动,因此实验②60min 时处于平衡状态,x<0.4,即
x≠0.4,B 正确;
C.实验①、实验②中0~20min、20min~40min 氨气浓度变化量都是4.00×10-4mol/L,实验②中60min
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时反应达到平衡状态,实验①和实验②催化剂表面积相同,实验①中氨气初始浓度是实验②中氨气初始
浓度的两倍,实验①60min 时反应未达到平衡状态,相同条件下,增加氨气浓度,反应速率并没有增大,
C 错误;
D.对比实验①和实验③,氨气浓度相同,实验③中催化剂表面积是实验①中催化剂表面积的2 倍,
实验③先达到平衡状态,实验③的反应速率大,说明相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大,
D 正确;
13. (2022 年北京卷)CO2捕获和转化可减少CO2排放并实现资源利用,原理如图1 所示。反应①完成
之后,以N2为载气,以恒定组成的N2、CH4混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分
的物质的量随反应时间变化如图2 所示。反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳。
下列说法不正确的是
A.反应①为CaO+CO2=CaCO3;反应②为CaCO3+CH4=======CaO+2CO+2H2
B.t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,可能有副反应CH4=======C+2H2
C.t2时刻,副反应生成H2的速率大于反应②生成H2速率
D.t3之后,生成CO 的速率为0,是因为反应②不再发生
答案:C
解析:A.由题干图1 所示信息可知,反应①为CaO+CO2=CaCO3,结合氧化还原反应配平可得反
应②为CaCO3+CH4=======CaO+2CO+2H2,A 正确;
B.由题干图2 信息可知, t1~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不变,且反应过程中始终未检测
到CO2,在催化剂上有积碳,故可能有副反应CH4=======C+2H2,反应②和副反应中CH4和H2的系数
比均为1 2∶,B 正确;
C.由题干反应②方程式可知,H2和CO 的反应速率相等,而t2时刻信息可知,H2的反应速率未变,
仍然为2mmol/min,而CO 变为1~2mmol/min 之间,故能够说明副反应生成H2的速率小于反应②生成H2
速率,C 错误;
D.由题干图2 信息可知,t3之后,CO 的速率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说明生成
CO 的速率为0,是因为反应②不再发生,而后副反应逐渐停止反应,D 正确;
14. (2022 年广东卷)在相同条件下研究催化剂I、Ⅱ对反应X→2Y 的影响,各物质浓度c 随反应时间t
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的部分变化曲线如图,则
A. 无催化剂时,反应不能进行
B. 与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低
C. a 曲线表示使用催化剂Ⅱ时X 的浓度随t 的变化
D. 使用催化剂Ⅰ时,0~2min 内,υ(X)=1.0mol·L-1∙min-1
答案:D
解析:A.由图可知,无催化剂时,随反应进行,生成物浓度也在增加,说明反应也在进行,故A 错
误;
B.由图可知,催化剂I 比催化剂II 催化效果好,说明催化剂I 使反应活化能更低,反应更快,故B
错误;
C.由图可知,使用催化剂II 时,在0~2min 内Y 的浓度变化了2.0mol/L,而a 曲线表示的X 的浓度
变化了2.0mol/L,二者变化量之比不等于化学计量数之比,所以a 曲线不表示使用催化剂II 时X 浓度随
时间t 的变化,故C 错误;
D.使用催化剂I 时,在0~2min 内,Y 的浓度变化了4.0mol/L,则υ(Y)===2.0mol·L-1·min-1,υ(X)
=υ(Y) =×2.0mol·L-1·min-1=1.0 mol·L-1∙min-1,故D 正确;
15. (2022 年河北卷)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①X
Y;②Y
Z。反应①的速率v1=k1c(X),反应②的速率v2=k2c(Y),式中k1、k2为速率常数。图甲为该
体系中X、Y、Z 浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的lnk~曲线。下列说法错误的是
A.随c(X)的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中v (X)=v (Y)+v(Z)
C.欲提高Y 的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于T1时,总反应速率由反应②决定
答案:AB
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解析:由图中的信息可知,浓度随时间变化逐渐减小的代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的代
表的是Z,浓度随时间变化先增大后减小的代表的是Y;由图乙中的信息可知,反应①的速率常数随温度
升高增大的幅度小于反应②的。
A.由图甲中的信息可知,随c(X)的减小,c(Y) 先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随
c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,A 说法错误;
B.根据体系中发生的反应可知,在Y 的浓度达到最大值之前,单位时间内X 的减少量等于Y 和Z
的增加量,因此,v (X)=v (Y)+v(Z),但是,在Y 的浓度达到最大值之后,单位时间内Z 的增加量等于
Y 和X 的减少量,故v (X)+v (Y)=v(Z),B 说法错误;
C.升高温度可以可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②
的,且反应②的的速率随着Y 的浓度的增大而增大,因此,欲提高Y 的产率,需提高反应温度且控制反
应时间,C 说法正确;
D.由图乙信息可知,温度低于T1时,k1>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速率由反应②决定,
D 说法正确;
16.(2022 年湖南卷)向体积均为1L 的两恒容容器中分别充入2molX 和1molY 发生反应:2X(g)+
Y(g)
Z(g) △H,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下
列说法正确的是
A. △H>0
B. 气体的总物质的量:na<nc
C. a 点平衡常数:K>12
D. 反应速率:va 正<vb 正
答案:B
解析:A.甲容器在绝热条件下,随着反应的进行,压强先增大后减小,根据理想气体状态方程
PV=nRT 可知,刚开始压强增大的原因是因为容器温度升高,则说明上述反应过程放热,即△H<0,故A
错误;
B.根据A 项分析可知,上述密闭溶液中的反应为放热反应,图中a 点和c 点的压强相等,因甲容器
为绝热过程,乙容器为恒温过程,若两者气体物质的量相等,则甲容器压强大于乙容器压强,则说明甲
容器中气体的总物质的量此时相比乙容器在减小即气体总物质的量:na<nc,故B 正确;
C.a 点为平衡点,此时容器的总压为p,假设在恒温恒容条件下进行,则气体的压强之比等于气体
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的物质的量(物质的量浓度)之比,所以可设Y 转化的物质的量浓度为xmol∙L−1,则列出三段式如下:
2X(g)+Y(g)
Z(g)
开始时的物质的量浓度/mol·L-1 2 1 0
变化的物质的量浓度/mol·L-1 2x x x
平衡时的物质的量浓度/mol·L-1 2-2x 1-x x
则有=,计算得到x=0.75,那么化学平衡常数K===12,又甲容器为绝热条件,等效为恒温条件
下升温,平衡逆向移动,则平衡常数减小即平衡常数K<12,故C 错误;
D.根据图像可知,甲容器达到平衡的时间短,温度高,所以达到平衡的速率相对乙容器的快,即
Va 正>Vb 正,故D 错误。
17. (2022 年辽宁卷)某温度下,在1L 恒容密闭容器中2.0molX 发生反应2X(s)
Y(g)+2Z(g),有关
数据如下:
时间段/min
产物Z 的平均生成速率/mol·L-1·min-1
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是
A.1min 时,Z 的浓度大于0.20mol·L-1 B.2min 时,加入0.20molZ,此时v 正(Z)<v 逆(Z)
C.3min 时,Y 的体积分数约为33.3% D.5min 时,X 的物质的量为1.4mol
答案:B
解析:A.反应开始一段时间,随着时间的延长,反应物浓度逐渐减小,产物Z 的平均生成速率逐渐
减小,则0~1min 内Z 的平均生成速率大于0~2min 内的,故1min 时,Z 的浓度大于0.20mol·L-1,A 正
确;
B.4min 时生成的Z 的物质的量为0.15 mol·L-1·min-1×4min×1L=0.6mol,6min 时生成的Z 的物质的量
为0.10 mol·L-1·min-1×6min×1L=0.6mol,故反应在4min 时已达到平衡,设达到平衡时生了amolY,列三
段式:
2X(s)
Y(g) + 2Z(g)
起始时物质的量/mol 2.0 0 0
转化的物质的量/mol 2a a 2a
平衡时物质的量/mol 2.0-2a a 0.6
根据2a=0.6,得a=0.6,则Y 的平衡浓度为0.3mol·L-1,Z 的平衡浓度为0.6mol·L-1,平衡常数K=
c2(Z)∙c(Y)=0.108,2min 时Y 的浓度为0.2mol·L-1,Z 的浓度为0.4mol·L-1,加入0.2molZ 后Z 的浓度变
为0.6mol·L-1,Q0=c2(Z)∙c(Y)=0.072<K,反应正向进行,故v 正(Z)>v 逆(Z),B 错误;
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C.反应生成的Y 与Z 的物质的量之比恒等于1 2∶,反应体系中只有Y 和Z 为气体,相同条件下,体
积之比等于物质的量之比,=,故Y 的体积分数始终约为33.3%,C 正确;
D.由B 项分析可知5min 时反应处于平衡状态,此时生成Z 为0.6mol,则X 的转化量为0.6mol,初
始X 的物质的量为2mol,剩余X 的物质的量为1.4mol,D 正确;
18.(2021 年河北卷)室温下,某溶液初始时仅溶有M 和N 且浓度相等,同时发生以下两个反应:
①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M)
(k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z 的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是
A.0~30min 时间段内,Y 的平均反应速率为6.67×10-8mol•L-1•min-1
B.反应开始后,体系中Y 和Z 的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M 转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
答案:A
解析:A.由图中数据可知,30min 时,M、Z 的浓度分别为0.300mol·L-1和0.125 mol·L-1,则M 的
变化量为0.5mol·L-1-0.300 mol·L-1=0.200 mol·L-1,其中转化为Y 的变化量为0.200mol·L-1-0.125 mol·L-1
=0.075 mol·L-1。因此,0~30min 时间段内,Y 的平均反应速率为=0.0025 mol·L-1·min-1,A 说法不正确;
B.由题中信息可知,反应①和反应②的速率之比为,Y 和Z 分别为反应①和反应②的产物,且两者
与M 的化学计量数相同(化学计量数均为1),因此反应开始后,体系中Y 和Z 的浓度之比等于 ,由于
k1、k2为速率常数,故该比值保持不变,B 说法正确;
C.结合A、B 的分析可知因此反应开始后,在相同的时间内体系中Y 和Z 的浓度之比等于==,因
此,如果反应能进行到底,反应结束时有的M 转化为Z,即62.5%的M 转化为Z,C 说法正确;
D.由以上分析可知,在相同的时间内生成Z 较多、生成Y 较少,因此,反应①的化学反应速率较小,
在同一体系中,活化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,D 说法正确。
19.(2021 年湖南卷)铁的配合物离子(用[L—Fe—H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变
化情况如图所示:
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下列说法错误的是
A.该过程的总反应为:HCOOH========CO2↑+H2↑
B.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低
C. 该催化循环中Fe 元素的化合价发生了变化
D. 该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定
答案:D
解析:A.由反应机理可知,HCOOH 电离出氢离子后,HCOO-与催化剂结合,放出二氧化碳,然后
又结合氢离子转化为氢气,所以化学方程式为HCOOH========CO2↑+H2↑,A 正确;
B.若氢离子浓度过低,则反应Ⅲ→Ⅳ的反应物浓度降低,反应速率减慢,若氢离子浓度过高,则会
抑制加酸的电离,使甲酸根浓度降低,反应Ⅰ→Ⅱ速率减慢,所以氢离子浓度过高或过低,均导致反应速
率减慢,B 正确;
C.由反应机理可知,Fe 在反应过程中,化学键数目发生变化,则化合价也发生变化,C 正确;
D.由反应进程可知,反应Ⅳ→Ⅰ能垒最大,反应速率最慢,对该过程的总反应起决定作用,D 错误;
20. (2021 年海南卷)制备水煤气的反应C(s)+H2O(g)
H2(g)+CO(g) △H>0 ,下列说法正确的
是
A. 该反应△S<0 B. 升高温度,反应速率增大
C. 恒温下,增大总压,H2O(g)的平衡转化率不变 D. 恒温恒压下,加入催化剂,平衡常数增大
答案:B
解析:A.该反应的正反应是气体体积增大的反应,所以△S>0,A 错误;
B.升高温度,物质的内能增加,分子运动速率加快,有效碰撞次数增加,因此化学反应速率增大,
B 正确;
C.恒温下,增大总压,化学平衡向气体体积减小的逆反应方向移动,使H2O(g)的平衡转化率减小,
C 错误;
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D.恒温恒压下,加入催化剂,化学平衡不移动,因此化学平衡常数不变,D 错误;
21. (2021 年辽宁卷)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度及时间
关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是
A. 其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B. 其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C. 条件①,反应速率为0.012mol·L-1·min-1
D. 条件②,降冰片烯起始浓度为3.0mol·L-1时,半衰期为62.5min
答案:B
解析:A.由题干图中曲线①②可知,其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应所需要的时间更短,
故反应速率越大,A 正确;
B.由题干图中曲线①③可知,其他条件相同时,降冰片烯浓度①是③的两倍,所用时间①也是③的
两倍,反应速率相等,故说明反应速率与降冰片烯浓度无关, B 错误;
C.由题干图中数据可知,条件①,反应速率为υ= Δc
Δt =3.0 mol/L 0 mol/L
250min
=0.012mol/( L·min),C 正
确;
D.反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,由题干图中数据可知,条件②,降冰片烯起始浓度为
3.0mol·L-1时,半衰期为125min÷2=62.5min,D 正确;
22. (2021 年6 月浙江选考)一定温度下:在N2O5的四氯化碳溶液(100mL)中发生分解反应:2N2O5
4NO2 +O2。在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表:
t/s
0
600
1200
1710
222
0
2820
x
c(N2O5)/(mol·L-1)
1.40
0.96
0.66
0.48
0.35
0.24
0.12
下列说法正确的是
A.600~1200s,生成NO2的平均速率为5.0×10-4mol·L-1·s-1
B.反应2220s 时,放出的O2体积为11.8L(标准状况)
C.反应达到平衡时,v 正(N2O5)=2v 逆(NO2)
D.推测上表中的x 为3930
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答案:D
解析:A.600~1200s,N2O5 \的变化量为(0.96-0.66)mol·L-1==0.3mol·L-1,在此时间段内NO2的变化
量为其2 倍,即0.6mol·L-1,因此,生成NO2的平均速率为=1.0×10-3mol·L-1·s-1,A 不正确;
B.由表中数据可知,反应2220s 时,N2O5的变化量为(1.40-0.35)mol·L-1=1.05mol·L-1,其物质的
量的变化量为1.05mol·L-0.1L=0.105mol,O2的变化量是其,即0.0525mol,因此,放出的O2在标准状
况下的体积为0.0525mol22.4L/mol=1.176L,B 不正确;
C.反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,用不同物质表示该反应的速率时,其数值之比等
于化学计量数之比,2v 正(N2O5)=v 逆(NO2),C 不正确;
D.分析表中数据可知,该反应经过1110s(600-1710,1710-2820)后N2O5的浓度会变为原来的,因
此,N2O5的浓度由0.24mol·L-1变为0.12mol·L-1时,可以推测上表中的x 为(2820+1110)=3930,D 正确。
23.(2021 年1 月浙江选考)取50 mL 过氧化氢水溶液,在少量I- 存在下分解:2H2O2=2H2O+O2↑。在
一定温度下,测得O2的放出量,转换成H2O2浓度(c)如下表:
t/min
0
20
40
60
80
c/(mol·L-1)
0.80
0.40
0.20
0.10
0.050
下列说法不正确的是
A. 反应20min 时,测得O2体积为224mL(标准状况)
B. 20~40min,消耗H2O2的平均速率为0.010mol·L-1·min-1
C. 第30min 时的瞬时速率小于第50min 时的瞬时速率
D. H2O2分解酶或Fe2O3代替I-也可以催化H2O2分解
答案:C
解析:A.反应20min 时,过氧化氢的浓度变为0.4mol/L,说明分解的过氧化氢的物质的量
n(H2O2)=(0.80-0.40)mol/L×0.05L=0.02mol,过氧化氢分解生成的氧气的物质的量n(O2)=0.01mol,标况下的
体积V=n·Vm=0.01mol×22.4L/mol=0.224L=224mL,A 正确;
B.20~40min,消耗过氧化氢的浓度为(0.40-0.20)mol/L=0.20mol/L,则这段时间内的平均速率v==
=0.010mol/(L·min),B 正确;
C.随着反应的不断进行,过氧化氢的浓度不断减小,某一时刻分解的过氧化氢的量也不断减小,故
第30min 时的瞬时速率大于第50min 时的瞬时速率,C 错误;
D.I-在反应中起到催化的作用,故也可以利用过氧化氢分解酶或Fe2O3代替,D 正确;
24. (2025 年甘肃卷)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括
以下两个主要反应:
反应1:C2H2(g)+H2(g)=C2H4(g) △H1=-175kJ∙mol-1(25℃,101kPa)
反应2:C2H2(g)+2H2(g)=C2H6(g) △H2=-312kJ∙mol-1(25℃,101kPa)
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(1)25℃,101kPa 时,反应C2H4(g)+H2(g)=C2H6(g) △H=_______kJ∙mol-1。
(2)一定条件下,使用某含Co 催化剂,在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质
的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。
①在60~220℃范围内,乙炔转化率随温度升高而增大的原因为____________________(任写一条),
当温度由220℃升高至260℃,乙炔转化率减小的原因可能为_____________________________。
②在120~240℃范围内,反应1 和反应2 乙炔的转化速率大小关系为v1____v2 (填“>”“<”或
“=”),理由为__________________________________。
(3)对于反应1,反应速率v(C2H2)与H2浓度c(H2)的关系可用方程式v(C2H2)=k[c(H2)]α表示(k 为常数)。
145℃时,保持其他条件不变,测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当v(C2H2)=1.012×10-4mol·L-1·s-1
时,c(H2)=_______mol·L-1。
实验组
c(H2)/mol·L-1
v(C2H2)/mol·L-1·s-1
一
4.60×10-3
5.06×10-5
二
1.380×10-2
1.518×10-4
(4)以Pd/W 或Pd 为催化剂,可在常温常压(25℃,101kPa)下实现乙炔加氢,反应机理如下图所示(虚
线为生成乙烷的路径)。以_______为催化剂时,乙烯的选择性更高,原因为______________________。
(图中“*”表示吸附态;数值为生成相应过渡态的活化能)
答案:(1)-137
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(2)①温度升高,反应速率加快或温度升高,催化剂活性增强;催化剂在该温度范围内失活
②> ;乙烯的选择性大于乙烷,说明反应1 乙炔的转化速率大于反应2 乙炔的转化速率
(3)9.2×10-3 (4)Pd/W;Pd/W 做催化剂时,生成乙烷的活化能大于Pd 催化剂时的
解析:(1)由盖斯定律,②-①可以得到目标反应,则△H=△H2-△H1=-312kJ/mol+175kJ/mol=
-137kJ/mol;
(2)反应未达到平衡状态,温度升高,反应速率加快,乙炔的转化率增大或温度升高,催化剂活性增
强,乙炔的转化率增大;
220℃~260℃,乙炔的转化率下降,反应未达平衡状态,说明不是由于平衡移动造成的,可能原因
是催化剂在该温度范围内失活;
由图像可知,乙烯的选择性大于乙烷,说明反应1 乙炔的转化速率大于反应2 乙炔的转化速率,即v1
>v2;
(3)将数据代入方程①5.06×10-5=k×(4.6×10-3)α,②1.518×10-4=k×(1.38×10-2)α,②÷①得到α=1,则k
=1.1×10-2,v(C2H2)=1.012×10-4时,1.012×10-4=1.1×10-2×c(H2),c(H2)=9.2×10-3mol/L;
(4)如图可知,选择Pd 做催化剂时,生成乙烷的活化能低于选择Pd/W 时的(0.68<0.83),说明使用Pd
做催化剂,乙烯更容易转化为乙烷,使乙烯的选择性更小,故Pd/W 做催化剂时,乙烯的选择性更高。
25. (2025 年河北卷节选)乙二醇(EG)是一种重要的基础化工原料,可通过石油化工和煤化工等工业路
线合成。
(1)石油化工路线中,环氧乙烷(EO)水合工艺是一种成熟的乙二醇生产方法,环氧乙烷和水反应生成
乙二醇,伴随生成二乙二醇(DEG)的副反应。
主反应:EO(aq)+H2O(l)=EG(aq) △H<0 副反应:EO(aq)+EG(l)=DEG(aq)
体系中环氧乙烷初始浓度为1.5mol·L-1,恒温下反应30min,环氧乙烷完全转化,产物中
n(EG)∶n(DEG)=10 1∶。
①0~30min 内,v 总(EO)=_______mol·L-1·min-1。
②下列说法正确的是_______(填序号)。
a.主反应中,生成物总能量高于反应物总能量
b.0~30min 内,v 总(EO)=v 总(EG)
c.0~30min 内,v 主(EG)∶v 副(DEG)=11 1∶
d.选择适当催化剂可提高乙二醇的最终产率
答案:(1)①0.05mol·L-1·min-1 ②cd
解析:(1)①0~30min 内,环氧乙烷完全转化,v 总(EO)===0.05mol·L-1·min-1;
②a.△H=生成物总能量-反应物总能量,主反应中,△H<0,则生成物总能量低于反应物总能量,
a 错误;
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b.由题中信息可知主反应伴随副反应发生,EG 作为主反应的生成物同时也是副反应的反应物,即
EG 浓度的变化量小于EO 浓度的变化量,0~30min 内,v 总(EO)>v 总(EG),b 错误;
c.主反应中,v 主(EG)=v 主(EO),副反应v 副(EG)=v 副(DEG),同一反应体系中物质一量变化量之比
等于浓度变化量之比,产物中n(EG)∶n(DEG)=10 1∶,即c(EG)∶c(DEG)=10 1∶,v 总(EG)=v 主(EG)-v 副
(EG),反应时间相同,则v 总(EG)∶v 副(DEG)=10 1∶,=10 1∶,则v 主(EG)∶v 副(DEG)=11 1∶,c 正确;
d.选择适当催化剂可提高主反应的选择性,可提高 乙二醇的最终产率,d 正确;
故选cd;
26.(2025 年全国卷节选)乙酸乙酯是一种应用广泛的有机化学品,可由乙酸和乙醇通过酯化反应制备。
回答下列问题:
(1)乙酸、乙醇和乙酸乙酯的燃烧热分别为-874kJ∙mol-1、-1367kJ∙mol-1和-2238kJ∙mol-1,则酯化
反应CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)的△H=_______kJ∙mol-1。
(2)酯化反应中的3 种有机物的沸点从高到低的顺序为__________原因是________________________。
(3)在常压和353.15K 时,初始组成n(CH3COOH) n(C
∶
2H5OH)=3 1∶、NaHSO4作催化剂的条件下进行反
应,得到乙醇浓度随反应时间的变化如下图所示。
平衡时乙酸的转化率α=_______%,平衡常数K=_______(保留2 位有效数字)。已知酯化反应的速
率方程为r=k+c(CH3COOH)∙c(C2H5OH)-k-c(CH3COOC2H5)∙c(H2O),其中k+=1.0×10-5 L∙mol-1∙s-1,则k=
_______L∙mol-1∙s-1 (保留2 位有效数字)。
答案:(1)-3 (2)CH3COOH>CH3CH2OH>CH3COOCH2CH3 ;乙酸乙酯分子间不存在氢键,乙酸
分子间的氢键比乙醇的更强 (3)30;3.9 ;2.6×10-6
解析:(1)乙酸、乙醇和乙酸乙酯的燃烧热分别为-874kJ∙mol-1、-1367kJ∙mol-1和-2238kJ∙mol-1,
①CH3COOH(l)+2O2(g)→2CO2(g)+2H2O(l) △H1=-874kJ/mol
②CH3CH2OH(l)+3O2(g)→2CO2(g)+3H2O(l) △H2=-1367kJ/mol
③CH3COOCH2CH3(1)+5O2(g)→4CO2(g)+4H2O(l) △H3=-2238kJ/mol
根据盖斯定律①+②-③得CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)的△H=△H1+△H2-
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△H3=-874kJ∙mol-1+(-1367kJ∙mol-1)-(-2238kJ∙mol-1)=-3kJ/mol。
(2)乙酸、乙醇都能形成分子间氢键,乙酸乙酯分子间不存在氢键,乙酸分子间的氢键比乙醇的更强,
所以沸点从高到低的顺序为CH3COOH>CH3CH2OH>CH3COOCH2CH3。
(3)初始组成n(CH3COOH)∶n(C2H5OH)=3∶1。乙醇的初始浓度3.3mol/L、乙酸的初始浓度为
9.9mol/L,平衡时乙醇的浓度减小3.3-0.33=2.97mol/L,则乙酸的浓度降低2.97mol/L,乙酸的转化率α
=×100%=30%;平衡时乙醇的浓度为0.33mol/L、乙酸的浓度为9.9-2.97=6.93mol/L、乙酸乙酯的浓度
为2.97mol/L、水的浓度为2.97mol/L,则平衡常数K==3.9;=K=3.9,k-===2.6×10-6 L∙mol-1∙s-1。
27. (2024 年江西卷节选)石油开采的天然气含有H2S。综合利用天然气制氢是实现“碳中和”的重要
途径。CH4和H2S 重整制氢的主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+2H2S(s)
CS2(g)+4H2(g) △H1=+260kJ/mol
反应Ⅱ:CH4(g)
C(s)+2H2(g) △H2=+90kJ/mol
反应Ⅲ:2H2S(g)
S2(g)+2H2(g) △H3=+181kJ/mol
回答下列问题:
(1)H2S 分子的电子式为________________。
(2)反应Ⅳ:CS2(g)
S2(g)+C(s)ㅤ△H4=_______kJ/mol。
(3)保持反应器进料口总压为100kPa.分别以8kPaCH4、24kPaH2S(He 作辅气)与25kPaCH4、75kPaH2S
进料。CH4平衡转化率与温度的关系如图1,含有He 的曲线为_______,理由是____________________。
(4)假设在10L 的恒温刚性容器中,通入0.3mol CH4和0.15mol H2S 发生反应Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ,起始总压为
P0.CH4和H2S 的转化率与时间的关系如图2,0~5min 内H2的化学反应速率为_______mol/(L•min);5min
时,容器内总压为________________________。
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答案:(1)
(2)+11
(3)M;总压一定,充入氦气,反应物分压减小,相当于减压,反应Ⅰ、Ⅱ均正向移动,CH4平衡转化
率增大 (4)1.2×10-3 ; P0
解析:(1)H2S 为共价化合物,其电子式为
;
(2)根据盖斯定律可知,反应Ⅱ+Ⅲ-Ⅰ=Ⅳ,则CS2(g)
S2(g)+C(s)ㅤ△HH4=△H2+△H3-△H1
=(90+181-260)kJ/mol=+11kJ/mol;
(3)保持反应器进料口总压为100kPa。分别以8kPaCH4、24kPaH2S(He 作辅气)与25kPaCH4、75kPaH2S
进料。CH4平衡转化率与温度的关系如图1,含有He 的曲线为M,理由是总压一定,充入氦气,反应物
分压减小,相当于减压,反应Ⅰ、Ⅱ均正向移动,CH4平衡转化率增大
(4)由图可知,0~5min 内消耗的CH4为0.3mol×5%=0.015mol,消耗的H2S 为0.15mol×20%=
0.03mol,根据氢原子守恒,则生成H2的物质的量为n(H2)=2×0.015mol+0.03=0.06mol,0~5min 内H2的
化学反应速率为v(H2)==1.2×10-3mol/(L•min);
设反应Ⅰ转化了xmolCH4,则反应Ⅱ转化了(0.015-x)molCH4,反应Ⅰ转化了2xmolH2S,反应Ⅲ转化
了(0.03-2x) molH2S,列三段式:
CH4(g)+2H2S(g)
CS2(g)+4H2(g)
起始(mol) 0.3 0.15 0 0
转化(mol) x 2x x
平衡(mol) x
CH4(g)
C(s) + 2H2(g)
起始(mol) 0.3
转化(mol) 0.015-x 0.015-x
平衡(mol)
2H2S(g)
S2(g) + 2H2(g)
起始(mol) 0.15 0
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转化(mol) 0.03-2x 0.015-x
平衡(mol) 0.015-x
5min 时,n(CH4)=0.285mol,n(H2S)=0.12mol,n(H2)=0.06mol,n(CS2)=xmol,n(S2)=(0.015-
x)mol,n(总)=0.48mol,起始总压为P0,气体总量为0.45mol,根据压强之比等于物质的量之比,可得
5min 时,容器内总压为×P0=P0;
28.(2023 年重庆卷节选)银及其化合物在催化与电化学等领域中具有重要应用。
(2)一定条件下,银催化剂表面上存在反应:Ag2O(s)
2Ag(s)+O2(g),该反应平衡压强Pc与温度T
的关系如下:
T/K
401
443
463
Pc/kPa
10
51
100
②起始状态Ⅰ中有Ag2O、Ag 和O2,经下列过程达到各平衡状态:
已知状态Ⅰ和Ⅲ的固体质量相等,下列叙述正确的是_______(填字母)。
A.从Ⅰ到Ⅱ的过程△S>0
B.Pc(Ⅱ)>Pc(Ⅲ)
C.平衡常数:K(Ⅱ)>K(Ⅳ)
D.若体积V(Ⅲ)=2V(Ⅰ),则Q(Ⅰ)=K(Ⅲ)
E.逆反应的速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ)=v(Ⅲ)>v(Ⅳ)
③某温度下,向恒容容器中加入Ag2O,分解过程中反应速率v(O2)与压强P 的关系为v(O2)=k(1-
),k 为速率常数(定温下为常数)。当固体质量减少4%时,逆反应速率最大。若转化率为14.5%,则v(O2)
=_______(用k 表示)。
答案:(2)
CDE
②
③
解析:(2)②结合表格数据可知,升高温度,压强变大,平衡正向移动,则反应为吸热反应;
A.从Ⅱ到Ⅲ为体积增大,反应正向移动的过程,导致固体质量减小,已知状态Ⅰ和Ⅲ的固体质量相
等,则从Ⅰ到Ⅱ的过程为固体质量增大的过程,平衡逆向移动,为熵减过程,故从Ⅰ到Ⅱ的过程△S<
0,A 错误;
B.平衡常数Kp=P
1
2(O2)只受温度的影响,则Pc(Ⅱ)=Pc(Ⅲ),B 错误;
C.反应为吸热反应,降低温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,故平衡常数:K(Ⅱ)>K(Ⅳ),C 正
确;
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D.已知状态Ⅰ和Ⅲ的固体质量相等,则氧气的物质的量相等,若体积V(Ⅲ)=2V(Ⅰ),根据阿伏伽德
罗定律可知,P(O2 ,Ⅰ)=2P(O2 ,Ⅲ),Q(Ⅰ)=P(O
2 ,Ⅰ),K(Ⅲ)=P(O
2 ,Ⅲ),则Q(Ⅰ)=K(Ⅲ),D 正确;
E.结合A 分析可知,逆反应的速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ);固体不影响反应速率,温度越低反应速率越低,
逆反应的速率:v(Ⅱ)=v(Ⅲ)>v(Ⅳ),故有逆反应的速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ)=v(Ⅲ)>v(Ⅳ),E 正确;
故选CDE;
③某温度下,设向恒容容器中加入mgAg2O,当固体质量减少4%时,逆反应速率最大,此时达到平
衡状态,减小质量为生成氧气的质量,则生成molO2,若转化率为14.5%,则此时生成×molO2,根据阿伏
伽德罗定律,此时==,故v(O2)=;
29. (2023 年河北卷节选)氮是自然界重要元素之一,研究氮及其化合物的性质以及氮的循环利用对解
决环境和能源问题都具有重要意义。
已知:1mol 物质中的化学键断裂时所需能量如下表。
物质
N2(g)
O2(g)
NO(g)
能量/kJ
945
498
631
回答下列问题:
(1)恒温下,将1mol 空气(N2和O2的体积分数分别为0.78 和0.21,其余为惰性组分)置于容积为VL 的
恒容密闭容器中,假设体系中只存在如下两个反应:
i.N2(g)+O2(g)
2NO(g) K1 △H1
ii.2NO(g)+O2(g)
2NO2(g) K2 △H2=-114kJ∙mol-1
①△H1=_______kJ∙mol-1。
②以下操作可以降低上述平衡体系中NO 浓度的有_______(填标号)。
A.缩小体积 B.升高温度 C.移除NO2 D.降低N2浓度
③若上述平衡体系中c(NO2)=amol·L-1,c(NO)=bmol·L-1,则c(O2)=_______mol·L-1,K1=
_______(写出含a、b、V 的计算式)。
(2)氢气催化还原NOx作为一种高效环保的脱硝技术备受关注。高温下氢气还原NO 反应的速率方程
为v=k∙cx(NO)∙cy(H2),k 为速率常数。在一定温度下改变体系中各物质浓度,测定结果如下表。
组号
c(NO)/(mol·L-1)
c(H2)/(mol·L-1)
v/(mol·L-1·s-1)
1
0.10
0.10
r
2
0.10
0.20
2r
3
0.20
0.10
4r
4
0.05
0.30
?
表中第4 组的反应速率为_______mol·L-1·s-1。(写出含r 的表达式)
答案:(1)①181 ②CD ③- (2) 0.75r
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解析:(1)①△H1=反应物总键能-生成物总键能=(945kJ/mol+498kJ/mol)-2×631kJ/mol=+181kJ/
mol;故答案为:+181;
②A.缩小体积,所有物质浓度均增大,A 不符合题意;
B.升高温度,平衡向着放热方向进行,反应i 为吸热反应,则升温平衡正向进行,NO 浓度增大,B
不符合题意;
C.移除NO2,平衡ii 向正向进行,NO 浓度降低,C 符合题意;
D.降低N2浓度,平衡逆向进行,消耗NO,NO 浓度降低,D 符合题意;
故答案为:CD;
③根据三段式:N2(g) + O2(g)
2NO
起始(mol/L) 0
转化(mol/L) (a+b)
平衡(mol/L) - - (a+b)
2NO(g) + O2(g)
2NO2
起始(mol/L) (a+b) - 0
转化(mol/L) a a
平衡(mol/L) b -- a
c(O2)=-,K1==;故答案为:-;;
(2)实验1 与实验2 相比,=,y=1,实验1 与实验3 相比,=,x=2,代入实验3,k==103r,根据
实验4 计算,v=103r(0.05)2×(0.3)=0.75r;故答案为:0.75r;
30. (2022 年辽宁卷节选)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获得
诺贝尔奖,其反应为:N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) △H=-92.4kJ∙mol-1
S
△=-200J∙K-1∙mol-1
回答下列问题:
(1)合成氨反应在常温下___________(填“能”或“不能”)自发。
(2)___________温(填“高”或“低”,下同)有利于提高反应速率,___________温有利于提高平衡转
化率,综合考虑催化剂(铁触媒)活性等因素,工业常采用400~500℃。
针对反应速率与平衡产率的矛盾,我国科学家提出了两种解决方案。
(3)方案二:M-LiH 复合催化剂。
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下列说法正确的是___________。
a.300℃时。复合催化剂比单一催化剂效率更高
b.同温同压下,复合催化剂有利于提高氨的平衡产率
c.温度越高,复合催化剂活性一定越高
(4)某合成氨速率方程为:v=kcα(N2)cβ(H2)∙cγ(NH3),根据表中数据,γ=___________;
实
验
c(N2)mol·L-1
c(H2)mol·L-1
c(NH3)mol·L-1
vmol·L-1·s-1
1
m
n
p
q
2
2m
n
p
2q
3
m
n
0.1p
10q
4
m
2n
p
2.828q
在合成氨过程中,需要不断分离出氨的原因为___________。
a.有利于平衡正向移动 b.防止催化剂中毒 c.提高正反应速率
答案:(1)能 (2)高 低 (3)a (4)-1 a
解析:(1)对于合成氨反应,常温下,△G=△H-T
S
△=-92.4kJ∙mol-1-298K×(-0.2KJ∙K-1∙mol-1)=
-32.8 KJ∙mol-1<0,故合成氨反应在常温下能自发进行;
(2)其他条件一定时,升高温度,可以提供更高的能量,使活化分子百分数增大,反应速率加快;合
成氨反应是放热反应,要提高平衡转化率,即使反应平衡正向移动,应降低温度;故答案为:高、低;
(3)由题图可知,300℃时,复合催化剂催化时合成氨反应的反应速率比单-催化剂催化时大很多,说
明300℃时复合催化剂比单一催化剂效率更高,a 正确;同温同压下,复合催化剂能提高反应速率,但不
能使平衡发生移动,故不能提高氨的平衡产率,b 错误;温度过高,复合催化剂可能会失去活性,催化效
率反而降低,c 错误;故选a;
(4)将实验1、3 中数据分别代入合成氨的速率方程可得:①q=k∙mα∙nβ∙pγ,③10q=k∙mα∙nβ∙(0.1p)γ,可
得γ=-1。合成氨过程中,不断分离出氨,即降低体系中c(NH3),生成物浓度下降,平衡向正反应方向
移动,但不会提高正反应速率,a 正确,c 错误;反应主产物即氨不能使催化剂中毒,b 错误。
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【拓展训练·巩固考点】
1.(2025 年1 月八省联考河南卷)庚醛(N)与亚硫酸氢钠(P)可发生加成反应生成α-羟基磺酸钠(Q),
正、逆反应速率可以表示为v1=k1c(N)∙c(P)和v-1=k-1c(Q),k1和k-1分别为正,逆反应的速率常数,E1和E-1
分别为正,逆反应的活化能。lnk 与关系如图所示。下列说法正确的是
A.E1>E-1 B. 升高温度,平衡逆向移动
C.达到平衡时= D. 加入催化剂可以提高N 的平衡转化率
答案:B
解析:从lnk 与关系图所示,随着温度升高,lnk 逐渐增大,且lnk-1增大更多,说明升高温度,逆反
应速率增加更多,平衡应逆向移动,则该反应正向应为放热反应。
A.该反应为放热反应,所以正反应活化能更小,即E1<E-1,A 错误;
B.该反应正向为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,B 正确;
C.达到平衡时正逆反应速率相等,则有v1=v-1,所以=,C 错误;
D.加入催化剂可加快反应速率,但不影响平衡移动,不会提高N 的平衡转化率,D 错误;
2. (2025 年1 月八省联考西北卷)一定温度下,恒容密闭容器中,物质Z 发生反应Z(g)
X(g)+
2Y(g) △H>0,一段时间后开始计时,测得各物质的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ代表物质X,曲线Ⅲ代表物质Z
B.图中t1时刻的正反应速率大于t2时刻
C. 若升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢
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D.0~40min,用物质Y 表示的平均反应速率为0.3mmol·L-1·min-1
答案:B
解析:结合反应方程式以及图中物质的浓度变化,减少的为反应物,增加的为生成物,生成物的浓
度增加量之比等于化学计量数之比,可知曲线Ⅲ代表反应物Z,曲线Ⅰ代表物质Y,曲线Ⅱ代表物质X,
据此分析解答。
A.曲线Ⅰ代表物质Y,曲线Ⅲ代表反应物Z,故A 错误;
B.t1时刻反应物的浓度大于t2时刻,浓度越大反应速率越快,则t1时刻的正反应速率大于t2时刻,
故B 正确;
C.升高温度,正反应速率加快,逆反应速率也加快,故C 错误;
D.0~40min,用物质Z 表示的平均反应速率为v(Z)==0.3mmol·L-1·min-1,根据速率之比等于化学
计量数之比可知物质Y 表示的平均反应速率为v(Y)=2v(Z)=0.6mmol·L-1·min-1,故D 错误;
3. (2025 年1 月八省联考四川卷)恒容反应器中,Rh 和Rh/Mn 均能催化反应:HCHO+H2+CO
HOCH2CHO(羟基乙醛),反应历程如图所示,I1~I3为中间体,TS1~TS3为过渡态。
下列描述正确的是
A.“CO 插入”步骤,△H 为-17.6kcal∙mol-1
B.Rh 催化作用下,“加氢”步骤为决速步骤
C.Rh/Mn 催化作用下,羟基乙醛的生成速率更小
D. 反应达平衡时,升高温度,羟基乙醛的浓度增大
答案:B
解析:A.由图可知,一氧化碳插入步骤为放热反应,反应△H=-15.4kcal/mol,故A 错误;
B.反应的活化能越大,反应速率越慢,慢反应是反应的决速步骤,由图可知,Rh 催化作用下,加
氢步骤的活化能为24.4 kcal/mol,反应的活化能最大,所以加氢步骤为决速步骤,故B 正确;
C.反应的活化能越大,反应速率越慢,由图可知,Rh 催化作用下,反应的活化能大于Rh/Mn 催化
作用下,所以羟基乙醛的生成速率小于Rh/Mn 催化作用下,故C 错误;
D.由图可知,生成羟基乙醛的反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,羟基乙醛的浓
度减小,故D 错误;
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4.CO2甲烷化是“负碳排放”的重要研究方向,某研究团队报道了镍基催化剂上CO2与H2反应生成
甲烷的两种机理如图所示,其中吸附在催化剂表面的物种用*表示。
下列说法错误的是
A.镍基催化剂增加了活化分子的百分数
B.两种机理均涉及极性链的断裂和生成
C.Ni@SiXNS-H2O 机理中CH4的选择性更高
D.Ni@SiXNS-C2H5OH 机理涉及反应*CO2+H+e-=*HCOO-
答案:C
解析:A.催化剂降低反应的活化能,将普通分子转化为活化分子,则镍基催化剂增加了活化分子的
百分数,A 正确;
B.两种机理均涉及C=O 极性键的断裂和C-H 键的生成,B 正确;
C.Ni@SiXNS-C2H5OH 机理中主要生成CH4,次要生成CO,则Ni@SiXNS-C2H5OH 机理中CH4
的选择性更高,C 错误;
D.由图可知Ni@SiXNS-C2H5OH 机理涉及反应*CO2+H+e-=*HCOO-,D 正确;
5.汽车尾气通过三元催化剂高效处理废气,发生反应为2CO(g)+2NO(g)
N2(g)+2CO2(g)。一定
温度下,在恒容密闭容器中充入1molCO(g)、1molNO(g)发生上述反应,测得NO 的浓度随时间的变化如
图所示。下列叙述错误的是
A.2min 时正反应速率大于逆反应速率
B.0~4min 内CO 的转化率α=×100%
C.当NO 消耗速率等于N2消耗速率一半时到达8min 对应状态
D.2~4min 内N2平均速率v(N2)=mol·L-1·min-1
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答案:C
解析:A.由图可知,2min 时反应没有达到平衡,向正方向进行,故v 正>v 逆,A 正确;
B.由图可知,0~4min 内NO 的转化率为α=×100%,根据转化率定义,NO、CO 起始投料相等、
化学计量数相同,则它们转化率相等,B 正确;
C.8min 达到平衡状态,此时NO 消耗速率等于N2消耗速率的2 倍,C 错误;
D.由图可知,2~4min 内NO 平均速率v(NO)=mol·L-1·min-1,在相同时间内,N2的平均速率是NO
的一半,v(N2)=mol·L-1·min-1,D 正确;
6.加热条件下,在催化剂表面发生的丙烷催化氧化脱氢的反应进程如图所示。下列说法正确的是
A. 催化剂参与了化学反应,使用催化剂能降低焓变、提高平衡产率
B. ①过程中活化能最大,②过程中活化能最小
C. ①为反应的决速步,总反应的速率由①决定
D. 总反应为CH3CH2CH3+O2———→ CH2=CHCH3+H2O
答案:C
解析:A.催化剂参与了化学反应,使用催化剂能加快反应速率,但不改变焓变和平衡产率,A 错误;
B.①过程中活化能为181.1kJ∙mol-1,②过程中活化能为27.9kJ∙mol-1,③过程中活化能为20.2kJ∙mol-
1,所以①过程中活化能最大,③过程中活化能最小,B 错误;
C.活化能越大,反应速率越慢,则①为反应的决速步,总反应的速率由最慢的①决定,C 正确;
D.根据示意图可判断总反应为2CH3CH2CH3+O2———→ 2CH2=CHCH3+2H2O,D 错误;
7.Pd 催化过氧化氢分解制取O2的反应历程和相对能量变化情况如图所示,其中吸附在Pd 催化剂表
面上的物种用*标注。下列说法不正确的是
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A.该反应历程中所有步骤均是放热过程
B. O2(g) ∣H2O(g) ∣H2O(g)的总键能大于H2O2(g) ∣H2O2(g)的总键能
C.催化剂Pd 降低了H2O2分解反应的活化能,加快了H2O2的分解速率
D.整个催化分解过程中既有极性键的断裂和形成,也有非极性键的断裂和形成
答案:A
解析:A.从图知,该反应历程中,有一些步骤是吸热过程(相对能量升高),也有一些步骤是放热过
程(相对能量降低),A 符合题意;
B.从图中可知总反应为放热反应,即△H=反应物总键能-生成物总键能<0,则生成物总键能大于
反应物总键能,O2(g) ∣H2O(g) ∣H2O(g)的总键能大于H2O2(g) ∣H2O2(g)的总键能,B 不符合题意;
C.Pd 为催化剂,能降低该分解反应的活化能,加快分解速率,C 不符合题意;
D.Pd 催化过氧化氢分解制取O2的方程式:2H2O2=====2H2O+O2↑,整个催化分解过程中既有极性
键H-O 键的断裂和形成,也有非极性键O-O 键的断裂和O=O 键的形成,D 不符合题意;
8.臭氧分解2O3
3O2的反应历程包括以下反应:
反应①:O3→O2+O• (快) 反应②:O3+O•→2O2 (慢)
大气中的氯氟烃光解产生的氯自由基(Cl•)能够催化O3分解,加速臭氧层的破坏。下列说法正确的是
A.活化能:反应①>反应②
B.O3分解为O2的速率主要由反应②决定
C.Cl•主要参与反应①,改变O3分解的反应历程
D.Cl•参与反应提高了O3分解为O2的平衡转化率
答案:B
解析:A.活化能越大,反应速率越慢,由反应②速率慢,则②活化能大,活化能:反应②>反应①,
故A 错误;
B.化学反应由反应速率慢的一步反应决定,则O3分解为O2的速率主要由反应②决定,故B 正确;
C.氯自由基(Cl•)能够催化O3分解,加速臭氧层的破坏,催化剂可降低最大的活化能来增大速率,
则Cl•主要参与反应②,故C 错误;
D.Cl•是催化剂,只改变反应历程,不影响平衡,则O3分解为O2的平衡转化率不变,故D 错误;
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9.T℃时,向容积为10 L 的刚性密闭容器中通入一定量的A(g)和B2(g),发生反应:2A(g)+B2(g)
2AB(g)。B2(g)的物质的量随时间变化的曲线如图所示。下列说法错误的是
A. x 点时,正反应速率大于逆反应速率
B. y 点时,该反应达到了最大限度,反应停止
C. 0~2 min 内,以A(g)表示的反应速率是0.01 mol·L−1·s−1
D. t min 时,c(AB)=0.1 mol·L−1
答案:BC
解析:A.x 点时该反应未达到平衡状态,平衡向正反应方向移动,则正反应速率大于逆反应速率,
故A 正确;
B.y 点时,该反应达到了最大限度,反应为动态平衡,反应没有停止,故B 错误;
C.Δn(A)=2Δn(B2)=2×(1mol−0.8mol)=0.4mol,故v(A)=0.4mol/10L/2min=0.02mol·L−1·min−1,故C 错误;
D.Δn(AB)=2Δn(B2)=2×(1mol−0.5mol)=1mol,故c(AB)=1.0mol/10L=0.1 mol·L−1,故D 正确。
10.某反应A(g)+B(g)→C(g)+D(g)的速率方程为v=k∙cm(A)∙cn(B)。其中,k 为速率常数。已知其半
衰期(当剩余反应物恰好是起始的一半时所需的时间)为0.8/k。改变反应物浓度时,反应的瞬时速率如表所
示,下列说法不正确的是
c(A)/mol·L-1
0.25
0.50
1.00
0.50
1.00
c1
c(B)/mol·L-1
0.050
0.050
0.100
0.100
0.200
c2
v/10-3mol·L-1·min-1
1.6
3.2
v1
3.2
v2
4.8
A.上述表格中的c1=0.75、v2=6.4
B.该反应的速率常数k=6.4×10-3min-1
C.升温、加入催化剂均可使k 增大,反应瞬时速率加快
D.在过量的B 存在时,当剩余6.25%的A 时,所需的时间是375min
答案:D
解析:某反应A(g)+B(g)→C(g)+D(g) 的速率方程为v=k∙cm(A)∙cn(B), 其中k 是反应速率常数,受温
度、催化剂的影响,浓度变化,k 不变。由第二组数据3.2×10-3=k (0.5)m(0.050)n和第四组数据3.2×10-3=k
(0.5)m(0.100)n ,可知n =0 ,由第一组数据1.6×10-3 =k (0.25)m(0.050)0 ,第二组数据3.2×10-3 =k
(0.5)m(0.050)0,两式相比得到m=1;将n=0,m=1 代入1.6×10-3=k (0.25)1(0.050)0 得到k=6.4×10-3
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min-1。速率方程式为v=6.4×10-3c(A)∙c0(B)。
A.由上速率方程式为v=6.4×10-3c(A)∙c0(B),代入第五组数据,v2=6.4×10-3×(1.00)×(0.200)0=6.4×10-3
mol L-1 min-1,故v2=6.4;第六组数据中v=4.8×10-3 mol L-1 min-1,代入速率方程解得c1=0.75,A 正确;
B.根据分析k=6.4×10-3min-1,B 正确;
C.升温、加入催化剂可使k 增大,C 正确;
D.根据题给信息,其半衰期为:0.8/k。存在过量的B 时,当剩余6.25%的A 时可以看作经历4 个半
衰期,即因此所需的时间为min=500min,D 错误;
11.对于反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg 提出如下反应历程:
第一步: N2O5
NO2+NO3 快速平衡
第二步: NO2+NO3==NO+NO2+O2 慢反应
第三步: NO+NO3==2NO2 快反应
其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是
A. v(第一步的逆反应)<v(第二步反应) B. 反应的中间产物只有NO3
C. 第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效 D. 第三步反应活化能较高
答案:C
解析:第一步反应快速平衡,说明正、逆反应速率很大,极短时间内即可达到平衡,A 错误;由题
给三步反应可知,反应的中间产物有NO3和NO,B 错误;第二步反应慢,说明有效碰撞次数少,C 正确;
反应快,说明反应的活化能较低,D 错误。
12.一定温度下,在2 L 的密闭容器中,X、Y、Z 三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图所示。
下列描述正确的是
A. 反应在0~10 s 内,用Z 表示的反应速率为 0.158 mol/(L·s)
B. 反应在0~10 s 内,X 的物质的量浓度减少了0.79 mol/L
C. 反应进行到10 s 时,Y 的转化率为79.0%
D. 反应的化学方程式为X(g)+Y(g)
Z(g)
答案:C
解析:A.在0~10s 内,Z 增加1.58mol,用Z 表示的反应速率为v===0.079mol/(L·s),A 错误;
B.在0~10s 内,X 减少0.79mol,X 的物质的量浓度减少了0.395mol/L,B 错误;
C.反应进行到10s 时,Y 减少0.79mol,Y 的转化率为×100%=79.0%,C 正确;
D.根据Δn(X)∶Δn(Y)∶Δn(Z)=0.79mol 0.79mol 1.58mol
∶
∶
=1 1 2
∶∶,得该反应的化学方程式为X(g)+
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Y(g)
2Z(g),D 错误。
13.一定条件下,反应H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)的速率方程为v=k·cα(H2)·cβ(Br2)·cγ(HBr),某温度下,
该反应在不同浓度下的反应速率如表。根据表中测定结果,下列结论错误的是
c(H2)/(mol/L)
c(Br2)/(mol/
L)
c(HBr)/(mol/L)
反应速
率
0.1
0.1
2
v
0.1
0.4
2
8v
0.2
0.4
2
16v
0.4
0.1
4
2v
0.2
0.1
c
4v
A. 表中c 的值为1
B. α、β、γ 的值分别为1、2、-1
C. 反应体系的三种物质中,Br2(g)的浓度对反应速率影响最大
D. 在反应体系中保持其他物质浓度不变,增大HBr(g)浓度,会使反应速率降低
答案:B
解析: v=k·cα(H2)·cβ(Br2)·cγ(HBr),对比第一组和第二组数据知,β=8,β=;对比第二组和第三组数
据知,α=,α=1,对比第一组、第四组数据得××γ=2,γ=-1,对比第四组、第五组数据得××
-1
=,c=
1,A 正确、B 错误;根据反应速率方程知,β 值最大,所以反应体系的三种物质中,Br2(g)的浓度对反应
速率影响最大,C 正确;γ=-1,增大HBr(g)浓度,会使反应速率降低,D 正确。
14.研究反应2X(g)
Y(g)+Z(g)的速率影响因素,在不同条件下进行4 组实验,Y、Z 起始浓度为
0,反应物X 的浓度(mol/L)随反应时间(min)的变化情况如图所示。下列说法不正确的是
A. 比较实验②、④得出:升高温度,化学反应速率加快
B. 比较实验①、④得出:升高温度,化学反应速率加快
C. 实验③有可能使用了催化剂,催化剂加快正反应速率,对逆反应无影响
D. 在0~10min 之间,实验②的平均速率v(Y)=0.01mol/(L·min)
答案:C
解析:A.实验②、④起始浓度相同,但温度不同,④建立平衡需要的时间短,反应速率更快,则可
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得出:升高温度,化学反应速率加快,A 正确;
B.实验①、④相比,④的反应物的浓度低,但温度高,建立平衡需要的时间短,反应速率更快,说
明升高温度,化学反应速率加快,B 正确;
C.实验③和②的反应物的浓度、温度均相同,达到的平衡状态也相同,故反应③可能是使用了催化
剂,也可能是增大了压强,而催化剂能同等程度的增大正、逆反应速率,C 错误;
D.在0~10min 之间,实验②中X 的浓度变化为0.2mol/L,则v(Y)=v(X)=×=0.01mol/(L·min),D
正确。
14.利用CH4消除NO2污染,反应原理为CH4(g)+2NO2(g)
N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)。在1L 密闭
容器中,分别加入0.50molCH4和1.20molNO2,测得控制不同温度,n(CH4)(单位:mol)随时间变化的有关
实验数据如表所示,下列说法正确的是
组别
温度/K
物质的量/mol
时间/min
0
10
20
40
50
①
T1
n(CH4)/mol
0.50
0.35
0.25
0.10
0.10
②
T2
n(CH4)/mol
0.50
0.30
0.18
M
0.15
A. T1温度下,该反应进行40 min 时,2v 正(NO2)=v 逆(CO2)
B. T1温度下,前20 min 内NO2的降解速率为0.0125 mol/(L·min)
C. T2温度下,若容器内气体平均摩尔质量不变则反应处于平衡状态
D. 该反应在高温下才能自发进行
答案:C
解析:A.根据表格数据可知:T1温度下,该反应进行40min 后各种物质的物质的量不变,反应达到
平衡状态,则此时v 正(NO2)=2v 逆(CO2),A 错误;
B.在T1温度下,前20min 内CH4的物质的量浓度减少0.25mol,根据物质反应转化关系可知反应消
耗NO2的物质的量为0.50mol,故NO2降解速率为v(NO2)==0.025mol/(L·min),B 错误;
C.反应混合物都是气体,气体的质量不变,反应前后气体的物质的量改变,根据M=,在T2温度下,
若容器内气体平均摩尔质量不变,则反应处于平衡状态,C 正确;
D.反应①、②开始时物质的量相等,在相同时间内实验②中CH4的物质的量改变得多,说明反应速
率:①<②,则反应温度:T1<T2,而平衡时CH4的物质的量:②>①,说明升高温度,化学平衡逆向移
动,则该反应的正反应是放热反应,ΔH<0,该反应的正反应ΔS>0,要使反应自发进行,ΔH-TΔS<
0,则反应在任意温度下均能自发进行,D 错误。
15.“接触法制硫酸”的主要反应2SO2+O2
2SO3在催化剂表面的反应历程如图所示,下列说
法正确的是
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A.使用催化剂只能增大正反应速率 B.反应②的活化能比反应①的大
C.该反应的催化剂是V2O4 D.过程中既有V-O 的断裂,又有V-O 的形成
答案:D
解析:A.使用催化剂,正、逆反应速率都增大,A 错误;
B.由题图可知,反应②是快反应,反应①是慢反应,故反应②的活化能比反应①的小,B 错误;
C.催化剂在化学反应前后,质量和化学性质都不发生改变,由题图可知,该反应的催化剂是V2O5,
C 错误。
D.从反应历程可以看到,过程中既有V-O 的断裂,又有V-O 的形成,D 正确;
16.某反应A(g)+B(g)——→ C(g)+D(g)的速率方程为v=k·cm(A)·cn(B),其半衰期(当剩余的反应物
恰好是起始的一半时所需的时间)为。当其他条件不变,改变反应物浓度时,反应的瞬时速率如表所示:
c(A)/mol/L
c(B)/mol/L
v/mol/(L·min)
0.25
0.050
1.6×10-3
0.50
0.050
3.2×10-3
1.00
0.100
v1
0.50
0.100
3.2×10-3
1.00
0.200
v2
c1
0.200
4.8×10-3
下列说法正确的是
A.该反应的速率方程中的m=n=1
B.该反应的速率常数k=6.4×10-2 min-1
C.在过量的B 存在时,反应掉93.75%的A 所需的时间是375 min
D.表格中的c1=0.75、v1=v2=6.4×10-3
答案:D
解析:A.当其他条件不变,改变反应物浓度时,反应速率常数k 保持不变,第二组数据和第四组数
据中的c(A)相同、v 相同,解得n=0,将第一组数据和第二组数据代入速率方程,得=,可知m=1,故
A 错误;
B.由A 项分析可知,该反应的速率方程为v=k·c(A),将第一组数据代入速率方程v=k·c(A),可得
速率常数k=6.4×10-3 min-1,故B 错误;
C.半衰期===125 min,设起始时反应物A 为100 g,在过量的B 存在时,反应掉93.75%的A 需
经历4 个半衰期:起始100 g A———→50 g A———→25 g A———→12.5 g A———→6.25 g A,所需的
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时间为125 min×4=500 min,故C 错误;
D.由A 项分析可知,该反应的速率方程为v=k·c(A),代入数据,可以解得表格中的c1=0.75、v1=
v2=6.4×10-3,D 正确。
17.某研究人员通过测定不同条件下的化学反应速率得到以下两组数据(Ea为反应活化能)
第1 组:
实验
Ea/(kJ·mol-1)
T1/K→T2/K
v(318K)/v(298K)
A
100
298→318
14.0
第2 组:
实验
Ea/(kJ·mol-1)
v(A)/v(B)
A
100
3 205
B
120
基于数据分析和平衡原理以下认识错误的是
A.该实验的目的是为了对比温度和活化能对化学反应速率的影响程度
B.其他条件相同时,温度升高,化学反应速率加快
C.对于吸热反应,温度升高对于放热方向的反应速度影响较大
D.一般离子反应的活化能接近于零,所以反应速率很快
答案:C
解析:A.第一组实验中温度不同,温度高的反应速率更大,第二组实验中活化能不同,活化能低的
反应速率更大,A 正确;
B.从第一组的实验结果可知,温度升高,反应速率增大,B 正确;
C.通过数据无法判断温度升高对吸热方向、放热方向影响的大小,C 错误;
D.离子反应中,离子已经是活化离子,其活化能几乎为零,所以反应速率很快,D 正确。
18.有关下列图像的分析正确的是
A.图1 所示图中的阴影部分面积的含义是某物质的物质的量的变化量
B.图2 表示在N2+3H2
2NH3达到平衡后,减少NH3浓度时速率的变化
C.图3 表示铝片与稀硫酸反应的速率随反应时间变化的曲线,说明t1时刻溶液的温度最高
D.图4 表示反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH<0,a、b、c 三点中,a 点时SO2的转化率最高
答案:D
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解析:A.Δc=vΔt,所以阴影部分面积表示物质的量浓度变化量,故A 错误;
B.减少NH3浓度,正反应速率不可能增大,正逆反应速率都减小,且平衡正向移动,故B 错误;
C.铝片与稀硫酸反应为放热反应,体系温度升高,反应速率加快,但氢离子浓度不断减小,最高点
后反应速率减慢,最高点以后,反应仍在放热,故t1时刻溶液的温度不是最高,故C 错误;
D.起始时二氧化硫越少,氧气越多,则二氧化硫的转化率越大,a 点SO2的转化率最大,故D 正确。
19.某反应A(g)+B(g)―→C(g)+D(g)的速率方程为v=k·cm(A)·cn(B),改变反应物浓度时,反应的瞬
时速率如下表所示:
c(A)/(mol·L-1)
0.25
0.50
1.00
0.50
1.00
c1
c(B)/(mol·L-1)
0.050
0.050
0.100
0.100
0.200
c2
v/(10-3 mol-1·L-1·min-1)
1.6
3.2
v1
3.2
v2
4.8
下列说法不正确的是
A.上述表格中的c1=0.75、v2=6.4
B.该反应的速率常数k=6.4×10-3 min-1
C.由以上数据可知浓度对速率的影响是实验测得的,无法通过化学方程式直接得出
D.升温、加入催化剂、缩小容积(加压),使k 增大导致反应的瞬时速率加快
答案:D
解析:由第一列和第二列数据可知,A 的浓度增大一倍,反应速率也增大一倍,故m=1,由第二列
和第四列数据可知,B 的浓度增大一倍,反应速率不变,说明反应速率与B 的浓度无关,即n=0,据此
分析解题。
A.由分析可知,反应速率只与A 的浓度成正比,故可知上述表格中的c1=×0.25=0.75,v2=×1.6=
6.4,A 正确;
B.由分析可知,m=1、n=0,带入第一列数据得:1.6×10-3 mol·L-1·min-1=k×0.25 mol/L,该反应的
速率常数k=6.4×10-3 min-1,B 正确;
C.由分析可知,m=1,n=0,即反应速率不一定与反应物浓度有关,故由以上数据可知浓度对速率
的影响是实验测得的,无法通过化学方程式直接得出,C 正确;
D.速率常数与浓度无关,缩小容积(加压)不会使k 增大,D 错误。
20.模拟工业废气CO2合成甲醇CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0,在2 L 密闭容器中
按照不同氢碳比[]投料(曲线①~③),测得H2平衡转化率与温度的关系如图所示。已知该反应速率v=v 正
-v 逆=k 正c 平(CO2)·c(H2)-k 逆·c 平(CH3OH)·c 平(H2O),其中k 正、k 逆分别为正、逆反应速率常数。下列说法
正确的是
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A.氢碳比由大到小的顺序是:①>②>③
B.a、b、c 处lg k 正-lg k 逆的大小:a>b=c
C.a、b 处v 正的大小:a>b
D.若按曲线③的起始氢碳比充入2 mol CO2和4 mol H2达到平衡,则a 点处=8
答案:B
解析:A.相同温度下,氢碳比越大,氢气的平衡转化率越小,则氢碳比由大到小的顺序为
③>②>①,A 错误;
B.a、b、c 三点都处于平衡状态,v 正-v 逆=k 正c 平(CO2)·c(H2)-k 逆·c 平(CH3OH)·c 平(H2O)=0,则有k 正
c 平(CO2)·c(H2)=k 逆·c 平(CH3OH)·c 平(H2O),==K,lg k 正-lg k 逆=lg K,b、c 点温度相同,K 相同,a 点
温度较低,且该反应正反应为放热反应,故a 点K 大于b、c 点,B 正确;
C.b 点相对于a 点温度升高,虽然升高温度化学平衡逆向移动,但是温度升高反应速率增大,a、b 处
v 正大小a<b,C 错误;
D.按曲线③氢碳比充入2 mol CO2和4 mol H2,平衡时氢气转化率为75%,设反应消耗CO2 x mol,
列三段式则有: CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)
起始(mol) 2 4 0 0
转化(mol) x 3x x x
平衡(mol) 2-x 4-3x x x
=0.75,解得x=1 mol,则平衡时各物质浓度均为0.5 mol/L,=K==4,D 错误。
21.下列说法正确的是
A.增大压强,活化分子百分数增大,化学反应速率一定增大
B.升高温度,活化分子百分数增大,化学反应速率一定增大
C.加入反应物,活化分子百分数增大,化学反应速率一定增大
D.所有的催化剂都可以降低反应的活化能,但一定不改变反应的历程
答案:B
解析:A.对有气体参加的反应,增大压强,单位体积内活化分子数增多,但活化分子百分数不变,
化学反应速率增大;对于无气体参加的反应,增大压强,反应速率不变,故A 错误;
B.升高温度,活化分子百分数增大,单位时间内有效碰撞的次数增加,化学反应速率一定增大,故B
正确;
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C.增大反应物的浓度,单位体积内活化分子数增多,活化分子百分数不变,反应速率增大,而加入
的反应物可能是纯固体或纯液体,不影响化学反应速率,故C 错误;
D.不是所有的催化剂都可以降低反应的活化能,但催化剂一定能改变反应的历程,故D 错误。
22.已知反应A(g)+2B(g)=3C(g)+2D(g)在四种不同情况下的反应速率分别如下:
①v(A)=0.1 mol·L-1·min-1 ②v(B)=0.15 mol·L-1·min-1
③v(C)=0.01 mol·L-1·s-1 ④v(D)=0.1 mol·L-1·min-1
则该反应进行速率快慢顺序正确的是
A.①>②>③>④ B.②>①=④>③ C.③>①>②>④ D.④>③>①>②
答案:C
解析:在单位相同的条件下,将不同物质的反应速率除以其计量数,得到的数值越大说明该反应速
率越大,①v(A)=0.1 mol·L-1·min-1,②v(B)==0.075mol·L-1·min-1,③v(C)==0.2 mol·L-1·min-1,④v(D)
==0.05mol·L-1·min-1,反应速率:③>①>②>④,故选C。
23.对于可逆反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0,下列各项对示意图的解释与图像相符的是
A. ①压强对反应的影响 B. ②温度对反应的影响
C. ③恒容平衡体系增加c(N2)对反应的影响 D. ④催化剂对反应的影响
答案:C
解析:A.增大压强,合成氨的化学反应速率加快,化学平衡正向移动,根据图示知道压强应该是
p2<p1,且p1条件下,氨气的百分含量更大,故A 错误;
B.升高温度,化学反应向着逆反应方向进行,反应物氮气转化率减小,故B 错误;
C.增加反应物的浓度,化学平衡向着正反应方向移动,正反应速率大于逆反应速率,故C 正确;
D.加入催化剂可以加快反应速率,缩短达到平衡的时间,但是不会引起平衡的移动,D 错误;
24.在相同条件下研究催化剂Ⅰ、Ⅱ对反应X(g)
2Y(g)的影响,各物质浓度c 随反应时间t 的部
分变化曲线如图,则下列说法不正确的是
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A. 当2v 正(X)=v 逆(Y)时,说明该反应已经达到平衡状态
B. 与催化剂Ⅰ相比,使用催化剂Ⅱ反应活化能更高
C. 使用催化剂Ⅱ时,0~2min 内,v(X)=1.0mol·L-1·min-1
D.a 曲线表示使用催化剂Ⅰ时X 的浓度随t 的变化
答案:C
解析:A.2v 正(X)=v 正(Y)=v 逆(Y),正逆反应速率相等,反应已达平衡状态,A 正确;
B.相同条件下催化剂Ⅰ作用下反应速率更大,说明与催化剂Ⅰ相比,使用催化剂Ⅱ反应活化能更高,
B 正确;
C.使用催化剂Ⅱ,0~2min 内,Y 的浓度变化值为2mol/L,v(X)=1mol/L÷2min=0.5mol·L-1·min-1,C
错误;
D.a 曲线上2min 内X 的浓度减小值为2mol/L,则Y 的浓度增大值应为4mol/L,对应的催化剂为催
化剂Ⅰ,D 正确;
25.某温度下,在某1L 恒容密闭容器中发生反应:2HI(g)
H2(g)+I2(g) △H>0,若1 分钟内
n(HI)由0.02mol 降到0.016mol,则下列说法正确的是
A.这1 分钟内用I2表示的平均反应速率为v(I2)=0.002mol·L-1·s-1
B.n(HI)由0.01mol 降到0.006mol 所需时间也为1 分钟
C.增加反应体系的体积,化学反应速率减小
D.降低温度,正反应速率减小,逆反应速率增大
答案:C
解析:A.这1 分钟内用I2表示的平均反应速率应为v(I2)=0.002mol·L-1·min-1, A 错误;
B.若速率不变,所需的反应时间为1 分钟,但随反应进行浓度减小,反应速率减小,所需的反应时
间大于1 分钟,B 错误;
C.增加反应体系的体积,压强减小,物质浓度减小,则化学反应速率减小,C 正确;
D.降低温度,正逆反应速率均减小,D 错误。
26.乙烯是一种重要的基本化工原料,乙烯的产量可以衡量一个国家的石油化工发展水平,研究工
业制取乙烯有重要的意义。
(1)工业用H2和CO2在一定条件下合成乙烯:6H2(g)+2CO2(g)
CH2=CH2(g)+4H2O(g) ΔH=-
127.8 kJ/mol。在密闭容器中充入体积比为3∶1 的H2和CO2,不同温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化
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效率的影响如图所示,下列说法正确的是________。
A.为了提高乙烯的产率应尽可能选择低温 B.生成乙烯的速率:v(M)可能小于v(N)
C.平衡常数:KM<KN D.M 点时的压强一定小于N 点时的压强
(2)工业用甲烷催化法制取乙烯:2CH4(g)
C2H4(g)+2H2(g) ΔH>0,T ℃时,向4 L 的恒容反应器
中充入2 mol CH4,仅发生上述反应,反应过程中CH4的物质的量随时间变化如图所示:
实验测得v 正=k 正c2(CH4),v 逆=k 逆c(C2H4)·c2(H2),k 正、k 逆为速率常数,只与温度有关,T ℃时k 正
与k 逆的比值为________(用含x 的代数式表示);若将温度升高,速率常数增大的倍数:k 正________(填
“>”“=”或“<”)k 逆。
答案:(1)BD (2) >
解析:(1)A.虽然温度降低平衡正向移动,CO2平衡转化率增大,但是催化效率降低,反应速率慢,
不利于提高单位时间内的产率,选项A 错误;
B.M 点虽然催化效率高,但温度低,而N 点温度高,所以v(M)可能小于v(N),选项B 正确;
C.总反应焓变小于0,为放热反应,温度越低平衡常数越大,所以KM>KN,选项C 错误;
D.M 点CO2的转化率高,总反应为气体减少的反应,所以此时容器内气体的物质的量少,且此时温
度低,所以M 点时的压强一定小于N 点时的压强,选项D 正确;答案选BD;
(2)T ℃达到平衡时,v 正=v 逆,即k 正c2(CH4)=k 逆c(C2H4)·c2(H2),所以有==K,据图可知,平衡时
n(CH4)=x mol,则Δn(CH4)=(2-x) mol,根据反应方程式可知,平衡时n(C2H4)= mol、n(H2)=(2-x)
mol,容器容积为2 L,所以K==;该反应焓变大于0,为吸热反应,升高温度平衡正向移动,说明正反
应速率增大的倍数更多,即k 正>k 逆。
27.聚丙烯简称PP,是一种应用非常广泛的有机合成高分子材料,其单体丙烯可以通过丙烷催化剂
脱氢制备。
已知:C3H8(g)
C3H6(g)+H2(g) ΔH;Kp(853 K)=0.199 kPa,Kp(893 K)=0.450 kPa。
(1)ΔH 0(填“>”“<”或“=”),该反应在 (填“高温”或“低温”)更容易自发进
行。
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(2)已知v 正=k 正·p(C3H8)、v 逆=k 逆·p(C3H6)·p(H2),其中k 正、k 逆为速率常数。883 K,100 kPa 时,k 正
=6.0 min-1,k 逆=15.0 kPa-1·min-1,在容器中充入一定量的C3H8,反应达到平衡时,v 正= 。
(≈15.8)
(3)已知速率常数k 与温度T 的关系可表示为 lg k=-+lg A。其中Ea为反应活化能,R=8.3×10-3
kJ·mol-1·K-1,A 为常数。
①丙烷脱氢速率常数lg k 与的图像如图1 所示,则可通过斜率计算 。
②800 K 时,其他条件不变,使用某催化剂使丙烷脱氢反应的总活化能降低了15.272 kJ·mol-1,则反
应速率变为原来的 倍。
③若催化剂能降低相同的活化能,则当温度越 (填“高”或“低”)时,越大。
(4)“丙烷催化脱氢膜反应器”的原理如图2 所示。在一定压强下,该装置采用 措施提高
了C3H8的转化率。
(5)丙烷催化氧化也是制备丙烯的常见方法,图3 为两种催化剂(甲采用碳基催化剂,乙采用钒系催化
剂)催化氧化丙烷的机理。
下列说法正确的是 。
A.每步反应都是氧化还原反应 B.两种催化剂都可防止丙烯进一步被氧化
C.碳基催化剂的活性温度低 D.若用18O2参与反应,最终两种催化剂中都含有18O
答案:(1)> 高温 (2)528.6 kPa·min-1 (3)①Ea ②10 ③低 (4)分离出氢气 (5)BC
解析:(1)由数据可知,随着温度升高,平衡常数变大,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应,
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ΔH>0;该反应为熵增的吸热反应,ΔS>0,由ΔG=ΔH-TΔS<0 反应自发进行可知,该反应在高温下更
容易自发进行。
(2)反应达到平衡时,v 正=v 逆,即k 正·p(C3H8)=k 逆·p(C3H6)·p(H2),Kp====0.4 kPa;设C3H8投料a
mol,转化了b mol,列“三段式”:
C3H8(g)
C3H6(g)+H2(g)
起始(mol) a 0 0
转化(mol) b b b
平衡(mol) a-b b b
Kp==0.4 kPa,解得a=b≈15.8b,p(C3H8)=100×kPa=100×kPa≈88.1 kPa,v 正=k 正·p(C3H8)=6.0 min-
1×88.1 kPa=528.6 kPa·min-1。
(3)①lg k=-+lg A=-×+lg A,R=8.3×10-3kJ·mol-1·K-1,A 为常数,图像的斜率与活化能有关,
故可通过斜率计算Ea。
②800 K 时,其他条件不变,使用某催化剂使丙烷脱氢反应的总活化能降低了15.272 kJ·mol-1,==
1,反应速率变为原来的10 倍。
③lg k=-×+lg A,若催化剂能降低相同的活化能,则-相同,温度越低对反应速率常数的影响更
大,此时越大。
(4)由题图2 可知,该装置中分离出了氢气,导致平衡正向移动,促进丙烷转化率的提高。
(5)A.由题图3 可知,乙流程中第④步反应中元素的化合价没有发生改变,是非氧化还原反应,A 错
误;
B.甲、乙两种流程中,都是首先分离出丙烯以后氧气再参与反应,故两种催化剂都可防止丙烯进一
步被氧化,B 正确;
C.碳基催化剂中存在直接相连的两个羰基、相邻羟基,均为不稳定结构,故活性温度低,C 正确;
D.在甲流程中,由④⑤步反应可知,氧分子中氧原子结合催化剂后又脱离催化剂生成H2O,故若用
18O2参与反应,最终该催化剂中不含18O,D 错误。
28.(1)已知:2N2O5(g)
2N2O4(g)+O2(g),起始时N2O5(g)为35.8 kPa,分解的反应速率v=2×10-
3×p(N2O5) kPa·min-1。t=62 min 时,测得体系中p(O2)=2.9 kPa,则此时的p(N2O5)=________ kPa,v=
________ kPa·min-1。
(2)一定条件下测得反应2HCl(g)+O2(g)
Cl2(g)+H2O(g)的反应过程中n(Cl2)的数据如下:
t/min
0
2.0
4.0
6.0
8.0
n(Cl2)/×10-3 mol
0
1.8
3.7
5.4
7.2
计算2.0~6.0 min 内以HCl 的物质的量变化表示的反应速率(以mol·min-1为单位,写出计算过程):
____________________________________________________________________。
(3)Bodensteins 研究了下列反应:2HI(g)
H2(g)+I2(g),在716 K 时,气体混合物中碘化氢的物质的
量分数x(HI)与反应时间t 的关系如表:
t/min
0
20
40
60
80
120
x(HI)
1
0.91
0.85
0.815
0.795
0.784
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x(HI)
0
0.60
0.73
0.773
0.780
0.784
上述反应中,正反应速率为v 正=k 正x2(HI),逆反应速率为v 逆=k 逆x(H2)x(I2),其中k 正、k 逆为速率常
数,则k 逆为________(以K 和k 正表示)。若k 正=0.002 7 min-1,在t=40 min 时,v 正=________ min-1。
答案:(1)30.0 6.0×10-2
(2)v(HCl)=2v(Cl2)===1.8×10-3 mol·min-1 (3) 1.95×10-3
解析:(1)由题意,列三段式:
2N2O5(g)
2N2O4(g) + O2(g)
起始(kPa) 35.8 0 0
转化(kPa) 2.9×2 2.9×2 2.9
平衡(kPa) 35.8-2.9×2 2.9×2 2.9
所以p(N2O5)=30.0 kPa;v=2×10-3×30.0 kPa·min-1=6.0×10-2 kPa·min-1。
(2) v(HCl)=2v(Cl2)===1.8×10-3 mol·min-1
(3)平衡时,v 正=v 逆,即k 正x2(HI)=k 逆x(H2)·x(I2),则===K,k 逆=;v 正=k 正x2(HI)=0.002 7 min-
1×0.852≈1.95×10-3 min-1。
29.研究发现,大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成的,往往经过多个反应步骤才能实现。
碘钟反应是一种化学振荡反应,其体现了化学动力学的原理。某小组同学在室温下对某“碘钟实验”的
原理进行探究。
资料:该“碘钟实验”反应分A、B 两步进行:
反应A:S2O+2I-=2SO+I2(慢)
反应B:I2+2S2O=2I-+S4O(快)
(1)该“碘钟实验”的总反应是_______________________________________________。
(2)为证明反应A、B 的存在,进行实验Ⅰ。
a.向K2S2O8溶液中加入试剂X 的水溶液,溶液变为蓝色
b.再向得到的蓝色溶液中加入试剂Y 溶液,溶液的蓝色褪去
试剂X 是________、试剂Y 是________。
(3)已知A 反应的速率方程为v=kcm(S2O)·cn(I-),式中k 为常数。为确定m、n 值进行实验Ⅱ(溶液浓度
均为0.01 mol/L)。
实验序号
试剂体积V/mL
显色时间t/s
K2S2O8溶液
KI 溶液
水
Na2S2O3溶液
淀粉溶液
①
10
10
0
4
1
27.0
②
5
10
5
4
1
54.0
③
2.5
10
V1
4
1
108.0
④
10
5
5
4
1
54.0
①表中V1=________。
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②通过数据计算得知:m=________,n=________。
(4)为探究其他因素对该“碘钟实验”的影响,进行实验Ⅲ(溶液浓度均为0.01 mol/L)。
试剂体积V/mL
K2S2O8溶液
KI 溶液
水
Na2S2O3溶液
淀粉溶液
5
5
3
11
1
实验过程中,溶液颜色始终无明显变化。试结合该“碘钟实验”总反应方程式及反应A 与反应B 速
率的相对快慢关系,解释实验Ⅲ未产生颜色变化的原因:_____________________________________。
答案:(1)S2O+2S2O=2SO+S4O (2)淀粉碘化钾 Na2S2O3 (3)7.5 1 1
(4)由于n(K2S2O8)∶n(Na2S2O3)<1∶2,v(A)<v(B),所以未出现溶液变蓝的现象
解析:(1)将两反应进行叠加消去I2和I-,可得碘钟实验总反应:S2O+2S2O=2SO+S4O;
(2)根据淀粉遇碘单质变蓝色,可进行实验:a.向K2S2O8溶液中加入淀粉碘化钾的水溶液,发生反应
A,生成碘单质,溶液变为蓝色;
b.根据反应B 可知,向得到的蓝色溶液中加入Na2S2O3溶液,碘单质被消耗,溶液的蓝色褪去;
(3)①根据速率方程可知,反应速率与浓度有关,结合表格信息可知,K2S2O8溶液、KI 溶液、水的总
体积为20 mL,为了保持溶液总体积不变,故表中数据V1=20 mL-2.5 mL-10 mL=7.5 mL;②实验
①②中KI 浓度相同,②中S2O 的浓度是①中的 ,显示时间是①的两倍,结合速率方程,m=1;实验
①④中K2S2O8浓度相同,④中I-浓度是①中的,显示时间是①的两倍,结合速率方程,n=1;
(4)对比实验Ⅱ、实验Ⅲ,可知溶液总体积相同,变量是K2S2O8溶液、KI 溶液、Na2S2O3溶液,K2S2O8
减少,Na2S2O3增大,由于n(K2S2O8)∶n(Na2S2O3)<1∶2,v(A)<v(B),所以未出现溶液变蓝的现象。
30.氮氧化物是形成酸雨和光化学烟雾的主要物质之一。研究消除氮氧化物的反应机理,对建设生
态文明、美丽中国具有重要意义。回答下列问题:
(1)NO2是工业合成硝酸的中间产物,也是一种主要的大气污染物,工业可采用CH4消除NO2污染,
主要原理为CH4(g)+2NO2(g)
CO2(g)+2H2O(g)+N2(g) △H。
①已知:CH4的燃烧热△H1=-890.3kJ•mol-1
N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) △H2=+133kJ•mol-1
H2O(g)=H2O(l) △H3=-44kJ•mol-1
则△H=________kJ•mol-1。
②在3.0L 恒温密闭容器中通入1molCH4和2molNO2,进行上述反应,容器内气体总压强(p)随反应时
间(t)变化的数据如表所示:
反应时间t/min
0
2
4
6
8
10
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总压强p/×100kPa
4.80
5.44
5.76
5.92
6.00
6.00
则0~4min 用NO2表示该反应的平均速率v(NO2)=________mol/(L•min),该温度下的平衡常数Kp=
_________kPa。
(2)N2O 曾用作麻醉剂,其分解的方程式为2N2O(g)
2N2(g)+O2(g),分别向四个密闭容器中充入如
表所示相应气体,进行上述反应。容器I、II、III 中N2O 的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示:
①若容器IV 保持370℃,则起始反应速率v 正(N2O)_______2v 逆(O2)(填“>”“<”或“=”)。
A
②、B、C 三点中压强最大的是_______。
③碘蒸气的存在能大幅度提高N2O 的分解速率,反应历程如下:
第一步I2(g)
2I(g)(快速平衡,平衡常数为K)
第二步I(g)+N2O(g)
N2(g)+IO(g)(慢反应)
第三步2IO(g)+2N2O(g)
2N2(g)+2O2(g)+I2(g)(快反应)
则第二步的活化能________(填“>”“<”或“=”)第三步的活化能。
实验表明,碘蒸气存在时N2O 分解速率方程v=k•c(N2O)•c0.5(I2)(k 为速率常数),已知第二步反应不影
响第一步的平衡,其反应速率方程v=k1•c(N2O)•c(I)(k1为速率常数)。则第一步反应的平衡常数K=
_____(用k 和k1表示)。
答案:(1)①-935.3
0.1 3240 (2)
②
①< ②C ③>
解析:(1)
Ⅰ. CH
①
4(g)+2O2(g)
CO2(g)+2H2O(l) △H1=-890.3kJ•mol-1
Ⅱ. N2(g)+2O2(g)+2NO2(g) △H2=+133kJ•mol-1
Ⅲ. H2O(g)=H2O(l) △H3=-44kJ•mol-1
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依据盖斯定律,将反应Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ×2 得,反应CH4(g)+2NO2(g)
CO2(g)+2H2O(g)+N2(g) △H=(-
890.3kJ•mol-1)-(+133kJ•mol-1)-(-44kJ•mol-1)×2=-935.3kJ•mol-1。
0~4min
②
内,n(混)=×3mol=3.6mol,利用差量法,可求出参加反应NO2的物质的量为(3.6mol-
3mol)×2=1.2mol,用NO2表示该反应的平均速率v(NO2)==0.1mol/(L•min)。平衡时,n(混)=
×3mol=3.75mol,利用差量法,可求出参加反应CH4的物质的量为(3.75mol-3mol)×1=0.75mol,则平衡时,
CH4、NO2、CO2、H2O(g)、N2的物质的量分别为0.25mol、0.5mol、0.75mol、1.5mol、0.75mol,该温度下
的平衡常数Kp==3240kPa。
(2)①对于反应2N2O(g)
2N2(g)+O2(g),370℃时,在容器Ⅰ中,N2O 的起始物质的量为0.1mol,变
化量为0.1mol×40%=0.04mol,则平衡时,N2O、N2、O2的物质的量分别为0.06mol、0.04mol、0.02mol,
则平衡常数K=≈0.0089。若容器IV 保持370℃,则浓度商Qc=>K,所以平衡逆向移动,起始反应速率
v 正(N2O)<2v 逆(O2)。
370℃
②
时,增大压强,平衡逆向移动,N2O 的转化率减小,则I、II、III 中容器内的压强依次增大,
从曲线变化可以看出,升高温度,平衡正向移动,则压强增大,所以A、B、C 三点中压强最大的是C。
③慢反应的活化能大,第二步反应为慢反应,第三步反应为快反应,则第二步的活化能>第三步的
活化能。
实验表明,碘蒸气存在时N2O 分解速率方程v=k•c(N2O)•c0.5(I2)(k 为速率常数),已知第二步反应不影
响第一步的平衡,其反应速率方程v=k1•c(N2O)•c(I)(k1为速率常数)。则平衡时,k•c(N2O)•c0.5(I2)=
k1•c(N2O)•c(I),第一步反应的平衡常数K==。
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