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专题 10 分子结构与性质
5年真题
考点分类 全国考情（2022-2026） 命题规律
· 情境设置：常结合新合成的配合物、超分子、
离子液体、大环化合物等新物质结构命题，例如
超分子胶囊、1-环己基乙胺的结构变化、离子液
2026江西卷（1题）、2026 体结构等。
山东卷（2题）、2026湖北 · 考查重点：价层电子对互斥理论（VSEPR模
考点01 分子的结
卷（1题）、2026四川卷 型与空间结构判断）、杂化轨道类型判断、键角
构
（2题）、2025贵州卷（1 比较、手性碳原子识别、配位键/σ/π键计数、分
题）、2025福建卷（1题） 子的空间构型对比。
· 命题趋势：新情境、新物质占比高，要求能快
速从结构图示中提取成键、孤电子对信息，判断
分子结构参数。
· 情境设置：结合物质熔沸点比较、溶解性、极
性判断、超分子识别作用等场景命题。
2026北京卷（1题）、2026 · 考查重点：分子极性判断、氢键的形成与对性
云南卷（1题）、2025天津 质的影响、分子间作用力对熔沸点/溶解性的影
考点02 分子的性
卷（1题）、2025海南卷 响、“相似相溶”规律应用、超分子的非共价相互
质
（1题）、2025湖北卷（1 作用（氢键、范德华力）。
题） · 命题趋势：侧重“结构决定性质”的逻辑考查，
要求能从分子结构层面解释物质的宏观性质差
异。
考点01 分子的结构
1．（2026·江西卷）下列粒子的VSEPR模型为平面三角形且其空间结构为V形的是
A． B． C． D．
2．（2026·山东卷）下列分子空间构型相同的一组是
A．CO、CS B．BF、NF C．HCN、HClO D．SO 、PCl
2 2 3 3 3 3
3．（2026·山东卷）1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y与18-冠-6作用形成超分子阳离
子（Z），下列说法错误的是
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学科网（北京）股份有限公司A．X→Y，键角 增大
B．18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同
C．Z含手性碳原子
D．Z中存在共价键、离子键和氢键
4．（2026·北京卷）下列说法正确的是
A． 分子中的化学键是极性键，可推知 分子为极性分子
B． 的非金属性比 的强，可推知 的酸性比 的酸性强
C．由 和 在元素周期表中的位置，可推知 的电负性大于 的电负性
D． 的沸点比 的高，可推知 键的键能比 键的键能大
5．（2026·湖北卷）关于粒子的结构与性质，下列说法错误的是
A． 和 的空间结构均为三角锥形
B． 和 的 模型相同，分子空间结构也相同
C．键角： （ ） （ ）
D． 与 都是非极性分子
6．（2026·四川卷）某课题组合成的一种配合物，其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子，形成超分子
胶囊。该配合物的阴离子部分，其结构如图所示。
下列说法错误的是
A． 的配位数为6
B．配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子
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学科网（北京）股份有限公司C．改变配体骨架的基团或链的长短，配合物内部空腔可适配不同结构的分子
D． 替换 后，配体骨架的电子云分布不会发生改变
7．（2026·四川卷） 与水发生反应： 。下列说法正确的是
A． 为极性键构成的极性分子 B． 晶体中存在分子间氢键和范德华力
C． 的中心原子采取 杂化 D． 和 的VSEPR模型均为正四面体形
8．（2026·云南卷）我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与 形成超分子乙，其变化过程如图。下
列说法错误的是
A．乙的晶体类型为共价晶体
B．该过程体现了大环对 的捕获与释放
C．乙中的 与大环之间存在分子间作用力
D．调控pH可使甲和丙中 的杂化方式发生可逆转变
9．（2025·天津卷）下列比较结果，错误的是
A．熔点：石英>苯酚
B．热稳定性：
C．离子半径：
D．分散系中分散质粒子的直径： 胶体 溶液
10．（2025·贵州卷）某离子液体可作为制备质子交换膜的关键材料，结构如图。下列说法错误的是
A． 的空间结构为平面三角形 B．阳离子侧链的立体构型为顺式
C．该化合物中存在氢键 D．该化合物具有良好的导电性
11．（2025·海南卷）有机硒化合物的研究意义重大。调控有机物Ⅰ与Se的用量比，可分别得到Ⅱ、Ⅲ、
Ⅳ(Ph-代表苯基)。
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学科网（北京）股份有限公司下列说法正确的是
A．Ⅰ中所有磷原子共平面
B．Ⅱ和Ⅲ均为极性分子
C．等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物质的量之比为
D．产物Ⅳ的红外光谱中存在 键的吸收峰，说明产物不纯
12．（2025·福建卷）分子 有超长碳碳— 键(C1-C2键长180.6 pm)，被 氧化过程如图。设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A． 的 杂化碳原子数为
B． 的未成对电子数为
C． 的 杂化碳原子数为
D． 完全氧化为 ，生成的阴离子数为
13．（2025·湖北卷）下列说法错误的是
A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应
B．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物
C．配位化合物通过“电子对给予-接受”形成配位键
D．超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成
14．（2025·江苏卷）在溶有15-冠 ( )的有机溶剂中，苄氯( )与 发生反应：
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学科网（北京）股份有限公司下列说法正确的是
A．苄氯是非极性分子 B．电负性：
C．离子半径： D．X中15-冠 与 间存在离子键
阅读材料，完成下列小题：
中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著。黑火药(主要成分： 、S和C)是中国古代四大发明之
一。侯德榜发明的“联合制碱法”将合成氨法与氨碱法联合，突破了国外制碱技术封锁。我国科学家
在世界上首次人工合成结晶牛胰岛素；采用有机合成与酶促合成相结合的方法，人工合成了酵母丙氨
酸转移核糖核酸。徐光宪提出的稀土串级萃取理论使我国稀土提取技术取得重大进步。屠呦呦等采用
低温、乙醚冷浸提取的青蒿素( ，含 )在治疗疟疾中起到重要作用。闵恩泽研制新
型催化剂解决了重油裂解难题。
15．（2025·江苏卷）下列说法正确的是
A．硫黄有 等多种同素异形体
B．高温下青蒿素分子结构稳定
C． 分子中 键角大于 分子中 键角
D．题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对
度不同，可通过分馏从石油中获得汽油、柴油
16．（2025·河南卷）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合
物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量
(x为整数)。
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学科网（北京）股份有限公司下列说法正确的是
A． B．第一电离能：
C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等
17．（2024·海南卷）过氧化脲[ ]是一种常用的消毒剂，可由过氧化氢( )和脲
加合而成，代表性结构如图所示。下列关于过氧化脲的说法正确的是
A．所有原子处于同一平面 B．氧的化合价均为-2价
C．杀菌能力源于其氧化性 D．所有共价键均为极性键
18．（2024·贵州卷）下列叙述正确的是
A．KBr的电子式：
B．聚乙炔的结构简式：
C． 的空间结构：平面三角形
D． 的名称：2-甲基-2-丁烯
19．（2024·北京卷）氘代氨( )可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到 ：① 与
的水解反应；② 与 反应。下列说法不正确的是
A． 和 可用质谱法区分
B． 和 均为极性分子
C．方法①的化学方程式是
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学科网（北京）股份有限公司D．方法②得到的产品纯度比方法①的高
（2024·甘肃卷）温室气体 在催化剂作用下可分解为 和 ，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。据
此完成下面小题。
20．下列说法错误的是
A．原子半径： B．第一电离能：
C．在水中的溶解度：苯<苯酚 D．苯和苯酚中C的杂化方式相同
21．（2024·浙江卷） 中的 原子均通过 杂化轨道成键，与 溶液反应 元素均转化成
。下列说法不正确的是
A． 分子结构可能是 B． 与水反应可生成一种强酸
C． 与 溶液反应会产生 D． 沸点低于相同结构的
22．（2024·河北卷） 是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，
如： 。下列有关化学用语或表述正确的是
A． 的形成过程可表示为
B． 中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构
C．在 、石墨、金刚石中，碳原子有 和 三种杂化方式
D． 和 都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
23．（2024·湖北卷）科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃
与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是
芳烃 芘 并四苯 蒄
结构
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学科网（北京）股份有限公司结合常
385 3764 176000
数
A．芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子
B．并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同
C．从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘
D．芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合
24．（2024·湖北卷）基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是
A． 理论认为 模型与分子的空间结构相同
B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D． 杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
25．（2024·安徽卷）某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是
A．该物质中 为 价 B．基态原子的第一电离能：
C．该物质中C和P均采取 杂化 D．基态 原子价电子排布式为
26．（2023·河北卷）下列说法正确的是
A． 的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体
B．若 型分子的空间构型相同，其中心原子的杂化方式也相同
C．干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性
D． 和 都是既含 键又含 键的非极性分子
27．（2023·北京卷）下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
A． 键的键能小于 键的键能
B．三氟乙酸的 大于三氯乙酸的
C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D．气态氟化氢中存在 ，而气态氯化氢中是 分子
28．（2023·湖南卷） 是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合
成的某 (Ⅱ)催化剂(用 表示)能高效电催化氧化 合成 ，其反应机理如图所
示。
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学科网（北京）股份有限公司下列说法错误的是
A． (Ⅱ)被氧化至 (Ⅲ)后，配体 失去质子能力增强
B．M中 的化合价为
C．该过程有非极性键的形成
D．该过程的总反应式：
29．（2023·湖北卷）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A． 和 的VSEPR模型均为四面体
B． 和 的空间构型均为平面三角形
C． 和 均为非极性分子
D． 与 的键角相等
30．（2023·新课标卷）一种可吸附甲醇的材料，其化学式为 ，部分晶体结构
如下图所示，其中 为平面结构。
下列说法正确的是
A．该晶体中存在N-H…O氢键 B．基态原子的第一电离能：
C．基态原子未成对电子数： D．晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
31．（2023·浙江卷）共价化合物 中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：
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学科网（北京）股份有限公司，下列说法不正确的是
A． 的结构式为 B． 为非极性分子
C．该反应中 的配位能力大于氯 D． 比 更难与 发生反应
32．（2022·北京卷）我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一、一种具有聚集诱导发光性
能的物质，其分子结构如图所示。下列说法不正确的是
A．分子中N原子有 、 两种杂化方式
B．分子中含有手性碳原子
C．该物质既有酸性又有碱性
D．该物质可发生取代反应、加成反应
33．（2022·湖北卷）磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为 。下列关于该分子的说法正确的
是
A．为非极性分子 B．立体构型为正四面体形
C．加热条件下会分解并放出 D．分解产物 的电子式为
34．（2022·辽宁卷）理论化学模拟得到一种 离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是
A．所有原子均满足8电子结构 B．N原子的杂化方式有2种
C．空间结构为四面体形 D．常温下不稳定
考点02 分子的性质
1．（2026·广东卷）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是
选
事实 解释
项
A 热稳定性： 键能：
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学科网（北京）股份有限公司B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应：
C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键
D 在 中的溶解度：苯 苯和 为非极性分子， 为极性分子
2．（2026·湖北卷）物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是
选
事实 结构因素
项
A． 氨基酸的水溶性与 值有关 碱性基团：氨基
B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键
C． 易水解形成红褐色 胶体 特征：高电荷与小半径
的熔点低于
D． 阴离子半径：
3．（2026·湖南卷）对下列性质解释正确的是
性质 解释
A 酸性：HCl>HF 非金属性：F>Cl
B 沸点：HO>HF 氢键键能：HF>H O
2 2
C 沸点：正戊烷>新戊烷 分子间作用力：正戊烷>新戊烷
D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键的键能：石墨>金刚石
4．（2026·河北卷）下列对宏观事实的微观解释错误的是
选
宏观事实 微观解释
项
电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨
A 霓虹灯发光
道时，以光的形式释放能量
常温下，苯酚能与 溶液反
B 苯环使羟基中O-H键极性变强
应，而乙醇不能
C 不溶于水，可溶于苯 水是极性分子， 与苯均为非极性分子
某汽车防冻液(主要成分为水和乙二 乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子
D
醇)的凝固点为-40℃ 间的范德华力
5．（2026·陕晋青宁卷）羟胺(NH OH)有弱碱性和还原性。下列说法正确的是
2
A．1 mol NH OH含有3 mol σ键
2
B．羟胺分子中所有原子共平面
C．羟胺溶液呈弱碱性的原因：
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学科网（北京）股份有限公司D．羟胺溶液与AgBr反应生成N 的离子方程式：
2
6．（2026·河南卷）物质的微观结构决定宏观性质，下列结构特征不能解释其性质的是
选
结构特征 性质
项
金刚砂(SiC)属于共价晶体，C-Si键的键能
A． 金刚砂硬度大、熔点高
大
B． 苯分子中存在大 键 苯难溶于水
对羟基苯甲醛只形成分子间氢键，邻羟基苯 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲
C．
甲醛易形成分子内氢键 醛
基态氩原子的最外层电子数为8，原子结构
D． 氩气性质稳定，不易形成化合物
稳定
7．（2026·浙江1月卷）物质的结构决定性质，下列说法不正确的是
A． ( )的性质很稳定 B． (I-I)单质在 (S=C=S)中溶解度大
C．苯酚( )水溶液呈酸性 D．金刚石呈空间网状结构，导电性好
阅读材料：硅胶可由原硅酸 脱水缩合制得，如图。硅胶添加无水 ，呈蓝色；吸水后，
因 转化为配合物 而呈粉红色。据此完成下列小题。
8．（2025·广西卷）下列说法正确的是
A． 的电子式为 B． 的中子数为27
C．硅胶中O采取 杂化 D． 的空间结构为正四面体
9．（2025·广西卷）下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是
选项 结构 性质或应用
A 原硅酸分子中含有多个 可脱水制成硅胶
B 硅胶与 形成分子间氢键 烘干失水后可再用
C 无水 中存在离子键 易溶于水
D 配合物中 与 配位 可使硅胶变色
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学科网（北京）股份有限公司10．（2025·甘肃卷）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是
选
事实 结构因素
项
A K与Na产生的焰色不同 能量量子化
B 的沸点高于 分子间作用力
C 金属有良好的延展性 离子键
D 刚玉 的硬度大，熔点高 共价晶体
11．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是
性质 解释
A 酸性： 是推电子基团
B 熔点： 的体积大于
C 熔点： 比 的金属性弱
D 沸点： 分子间存在氢键
12．（2025·陕晋青宁卷）下列对物质性质的解释错误的是
选项 物质性质 解释
氯化钠熔点高于氯化
A 氯化钠离子键强于氯化铯
铯
B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子
C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子
13．（2025·山东卷）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是
性质差异 主要原因
A 沸点： 电离能：
B 酸性： 电负性：
C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径：
D 熔点： 离子电荷：
14．（2025·广东卷）由结构不能推测出对应性质的是
选项 结构 性质
A 的VSEPR模型为平面三角形 具有氧化性
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学科网（北京）股份有限公司B 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同 钾和钠的焰色不同
C 乙烯和乙炔分子均含有 键 两者均可发生加聚反应
D 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性
15．（2025·湖北卷）下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项 性质或应用 解释
石蜡油的流动性比水的
A 石蜡油的分子间作用力比水的小
差
B 溶于水显碱性 可结合水中的质子
C 可以氧化 中O显正电性
D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系
16．（2025·湖北卷）N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是
A． 的熔点比 的低，因为 的离子键更强
B．磷单质通常不以 形式存在，因为磷磷之间难以形成三键
C．次磷酸 比硝酸 的酸性弱，因为前者的 键极性小
D．P形成 而N形成 ，因为P的价层电子轨道更多且半径更大
17．（2024·广西卷）白磷 是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是
A．分子中每个 原子的孤电子对数均为1
B．常保存于水中，说明白磷密度大于
C．难溶于水，是因为水是极性分子， 是非极性分子
D．熔点低，是因为 分子内的 键弱
18．（2024·河北卷）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是
选
实例 解释
项
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电
B 键角依次减小
子对之间的斥力
晶体中 与8个 配位，而 晶体中
C 比 的半径大
与6个 配位
D 逐个断开 中的 键，每步所需能量不同 各步中的 键所处化学环境不同
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学科网（北京）股份有限公司19．（2023·天津卷）下表列出25℃时不同羧酸的 (即 )。根据表中的数据推测，结论正确的是
羧
酸
pK 4.76 2.59 2.87 2.90
a
A．酸性强弱：
B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br
C．25℃时的pK 大小：
a
D．25℃时0.1mol/L溶液的碱性强弱：
20．（2023·河北卷）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项 实例 解释
A 用 替代 填充探空气球更安全 的电子构型稳定，不易得失电子
B 与 形成配合物 中的B有空轨道接受 中N的孤电子对
C 碱金属中 的熔点最高 碱金属中 的价电子数最少，金属键最强
D 不存在稳定的 分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个 键
21．（2023·湖南卷）下列有关物质结构和性质的说法错误的是
A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
D．冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子
22．（2023·湖北卷）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力
B 熔点： (1040℃)远高于 (178℃升华) 晶体类型
C 酸性： ( )远强于 ( ) 羟基极性
D 溶解度(20℃)： (29g)大于 (8g) 阴离子电荷
23．（2023·湖北卷）中科院院士研究发现，纤维素可在低温下溶于NaOH溶液，恢复至室温后不稳定，加
入尿素可得到室温下稳定的溶液，为纤维素绿色再生利用提供了新的解决方案。下列说法错误的是
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学科网（北京）股份有限公司A．纤维素是自然界分布广泛的一种多糖
B．纤维素难溶于水的主要原因是其链间有多个氢键
C．NaOH提供 破坏纤维素链之间的氢键
D．低温降低了纤维素在NaOH溶液中的溶解性
24．（2022·湖北卷） 和 的电荷与半径之比相近，导致两元素性质相似。下列说法错误的是
A． 与 都能在水中与氨形成配合物
B． 和 的熔点都比 的低
C． 和 均可表现出弱酸性
D． 和 的氢化物都不能在酸中稳定存在
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