文档文本内容
2018 年天津市高考化学试卷解析版
参考答案与试题解析
一、选择题（共6 小题，每小题6 分，共36 分．每题只有一个正确选项）
1．（6 分）以下是中华民族为人类文明进步做出巨大贡献的几个事例，运用化学知识对其
进行的分析不合理的是（ ）
A．四千余年前用谷物酿造出酒和酯，酿造过程中只发生水解反应
B．商代后期铸造出工艺精湛的后（司）母戊鼎，该鼎属于铜合金制品
C．汉代烧制出“明如镜、声如磬”的瓷器，其主要原料为黏土
D．屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素，该过程包括萃取操作
【考点】G5：生活中常见合金的组成；I7：消去反应与水解反应；P4：分液和萃取．菁优网版权所有
【分析】A．酿造过程中淀粉水解生成葡萄糖，葡萄糖分解生成乙醇；
B．后（司）母戊鼎的主要成分为Cu；
C．瓷器由黏土烧制而成；
D．用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素，与有机物易溶于有机物有关。
【解答】解：A．酿造过程中淀粉水解生成葡萄糖，葡萄糖分解生成乙醇，而葡萄糖不
能发生水解反应，故A 错误；
B．后（司）母戊鼎的主要成分为Cu，属于铜合金制品，故B 正确；
C．瓷器由黏土烧制而成，瓷器的主要原料为黏土，故C 正确；
D．用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素，与有机物易溶于有机物有关，
该过程为萃取操作，故D 正确；
故选：A。
【点评】本题考查物质的性质及用途，为高频考点，把握物质的性质、物质的组成、混
合物分离提纯为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意元素化合物知识的应
用，题目难度不大。
2．（6 分）下列有关物质性质的比较，结论正确的是（ ）
A．溶解度：Na2CO3＜NaHCO3
B．热稳定性：HCl＜PH3
C．沸点：C2H5SH＜C2H5OH
D．碱性：LiOH＜Be（OH）2
【考点】78：元素周期律和元素周期表的综合应用．菁优网版权所有
【分析】A．需要在同一温度下比较溶解度的大小；
B．元素的非金属性越强，其氢化物越稳定，氯的非金属性比磷强；
C．C2H5SH 与C2H5OH 分子结构相同，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点
越高，但C2H5OH 分子间存在氢键；
D．金属性越强，其最高价氧化物对应水化物的碱性越强，比较Li、Be 的金属性强弱即
可判断LiOH 与Be（OH）2 的碱性强弱。
【解答】解：A．在相同温度下，Na2CO3 的溶解度大于NaHCO3，故A 错误；
B．Cl 与P 为同周期主族元素，核电荷数越大，非金属性越强，氯的非金属性比磷强，
则HCl 的热稳定性比PH3 强，故B 错误；
C．C2H5OH 分子间存在氢键，其分子间作用力比C2H5SH 大，则C2H5OH 沸点比
C2H5SH 高，故C 正确；
D．Li 与Be 为同周期主族元素，核电荷数越大，金属性减弱，则Li 比Be 金属性强，
LiOH 的碱性比Be（OH）2 的碱性强，故D 错误；
故选：C。
【点评】本题考查元素周期表和元素周期律知识，为高频考点，侧重于学生的分析能力
的考查，注意相关基础知识的积累，难度不大。
3．（6 分）下列叙述正确的是（ ）
A．某温度下，一元弱酸HA 的Ka 越小，则NaA 的Kb（水解常数）越小
B．铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈
C．反应活化能越高，该反应越易进行
D．不能用红外光谱区分C2H5OH 和CH3OCH3
【考点】BK：金属的电化学腐蚀与防护；DD：盐类水解的应用．菁优网版权所有
【分析】A．根据弱酸电离常数和盐的水解常数的关系分析；
B．Zn 的活泼性强于Fe，组成原电池时Zn 作为负极；
C．反应活化能越高，说明反应达到活化态络合物所需的能量越高，存在较高的势能
垒；
D．红外光谱的研究对象是分子振动时伴随偶极矩变化的有机化合物及无机化合物，几
乎所有的有机物都有红外吸收。
【解答】解：A．某温度下，一元弱酸HA 的电离常数为Ka，则其盐NaA 的水解常数
Kb 与Ka 存在关系为：Kb
，所以Ka 越小，Kb 越大，故A 错误；
=
𝐾𝑤
𝐾𝑎
B．Zn 的活泼性强于Fe，组成原电池时Zn 作为负极，Fe 被保护，所以铁管镀锌层局部
破损后，铁管仍不易生锈，故B 正确；
C．反应活化能越高，说明反应达到活化态络合物所需的能量越高，存在较高的势能
垒，反应不易进行，故C 错误；
D．红外光谱的研究对象是分子振动时伴随偶极矩变化的有机化合物及无机化合物，几
乎所有的有机物都有红外吸收，C2H5OH 存在醇羟基，﹣OH 有自己的特征吸收区，可
以与CH3OCH3 区分，因此可以使用红外光谱区分C2H5OH 和CH3OCH3，故D 错误，
故选：B。
【点评】本题考查酸碱平衡，原电池，活化能及红外光谱区分有机物的相关知识，整体
难度不大，重视化学原理的运用，是基础题。
4．（6 分）由下列实验及现象推出的相应结论正确的是（ ）
实验
现象
结论
A
某溶液中滴加K3[Fe
（CN）6]溶液
产生蓝色沉淀
原溶液中有Fe2+，无
Fe3+
B
向C6H5ONa 溶液中
通入CO2
溶液变浑浊
酸
性
：
H2CO3＞
C6H5OH
C
向含有ZnS 和Na2S
的悬浊液中滴加
CuSO4 溶液
生成黑色沉淀
Ksp（CuS）＜Ksp
（ZnS）
D
①某溶液中加入Ba
（NO3）2 溶液
②再加足量盐酸
①产生白色沉淀
②仍有白色沉淀
原溶液中有SO42﹣
A．A
B．B
C．C
D．D
【考点】U5：化学实验方案的评价．菁优网版权所有
【分析】A．K3[Fe（CN）6]与亚铁离子反应生成蓝色沉淀，不能检验铁离子；
B．C6H5ONa 溶液中通入CO2，发生强酸制弱酸的反应，生成苯酚；
C．含Na2S，不发生沉淀的转化；
D．亚硫酸根离子与Ba（NO3）2 溶液反应也生成硫酸钡沉淀。
【解答】解：A．K3[Fe（CN）6]与亚铁离子反应生成蓝色沉淀，不能检验铁离子，由
现象可知原溶液中有Fe2+，不能确定是否含Fe3+，故A 错误；
B．C6H5ONa 溶液中通入CO2，发生强酸制弱酸的反应，生成苯酚，则酸性：H2CO3＞
C6H5OH，故B 正确；
C．含Na2S，不发生沉淀的转化，则不能比较Ksp（CuS）、Ksp（ZnS）大小，故C 错
误；
D．亚硫酸根离子与Ba（NO3）2 溶液反应也生成硫酸钡沉淀，则原溶液中可能有SO32
﹣，或SO42﹣，或二者均存在，故D 错误；
故选：B。
【点评】本题考查化学实验方案的评价，为高频考点，把握离子检验、酸性比较、Ksp
比较为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意实验的评价性分析，题目难度不
大。
5．（6 分）室温下，向圆底烧瓶中加入1 mol C2H5OH 和含1mol HBr 的氢溴酸，溶液中发
生反应：C2H5OH+HBr⇌C2H5Br+H2O，充分反应后达到平衡。已知常压下，C2H5Br 和
C2H5OH 的沸点分别为38.4℃和78.5℃．下列关叙述错误的是（ ）
A．加入NaOH，可增大乙醇的物质的量
B．增大HBr 浓度，有利于生成C2H5Br
C．若反应物均增大至2mol，则两种反应物平衡转化率之比不变
D．若起始温度提高至60℃，可缩短反应达到平衡的时间
【考点】CB：化学平衡的影响因素．菁优网版权所有
【专题】51E：化学平衡专题．
【分析】A．加入NaOH，NaOH 和HBr 发生导致平衡逆向移动；
B．增大HBr 浓度，平衡正向移动；
C．若反应物均增大至2mol，在原来平衡基础上向正向移动，但是各种反应物开始浓度
相同、消耗的浓度相同；
D．升高温度，增大乙醇挥发且溴乙烷生成变为气体，导致溶液中乙醇、溴乙烷浓度降
低，反应速率减慢。
【解答】解：A．加入NaOH，NaOH 和HBr 发生而消耗HBr，导致平衡逆向移动，所
以乙醇的物质的量增大，故A 正确；
B．增大HBr 浓度，平衡正向移动，溴乙烷产率增大，所以有利于生成C2H5Br，故B
正确；
C．若反应物均增大至2mol，在原来平衡基础上向正向移动，反应物转化率增大，但是
各种反应物开始浓度相同、消耗的浓度相同，所以其转化率的比值不变，故C 正确；
D．升升高温度，增大乙醇挥发且溴乙烷生成变为气体，导致溶液中乙醇、溴乙烷浓度
降低，反应速率减慢，到达平衡的时间增长，故D 错误；
故选：D。
【点评】本题考查化学平衡影响因素，明确浓度、温度对化学平衡影响原理是解本题关
键，侧重考查学生对基础知识的理解和运用，易错选项是C，反应物的转化率增大但其
转化率的比值不变。
6．（6 分）LiH2PO4 是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4 溶液的pH 随c 初始（H2PO4
﹣）的变化如图1 所示，H3PO4 溶液中H2PO4﹣的分布分数δ随pH 的变化如图2 所示
[δ
]
=
𝑐(𝐻2𝑃𝑂‒
4 )
𝑐总(含𝑃元素的粒子)
下
列
有
关
LiH2PO4 溶
液
的
叙
述
正
确
的
是
（
）
A．溶液中存在3 个平衡
B．含P 元素的粒子有H2PO4﹣、HPO42﹣和PO43﹣
C．随c 初始（H2PO4﹣）增大，溶液的pH 明显变小
D．用浓度大于1mol•L﹣1 的H3PO4 溶液溶解Li2CO3，当pH 达到4.66 时，H3PO4 几乎
全部转化为LiH2PO4
【考点】D5：弱电解质在水溶液中的电离平衡．菁优网版权所有
【分析】由图1 可知LiH2PO4 溶液呈酸性，说明电离程度H2PO4﹣大于水解程度，且随
着c 初始（H2PO4﹣）增大，溶液pH 逐渐减小，但浓度约大于10﹣4mol/L 时，pH 不再
发生改变，由图2 可知，随着溶液pH 增大，c（H2PO4﹣）增大，可说明H3PO4 进一步
电离，则溶液中存在H3PO4，当H2PO4﹣的pH 约为4.66 时，分数δ达到最大，继续加
入碱，可与H2PO4﹣反应生成HPO42﹣等，以此解答该题。
【解答】解：A．溶液中存在H2PO4﹣、HPO42﹣、H2O 的电离以及H2PO4﹣、HPO42﹣
和PO43﹣的水解等平衡，故A 错误；
B．含P 元素的粒子有H3PO4、H2PO4﹣、HPO42﹣和PO43﹣，故B 错误；
C．由图1 可知浓度约大于10﹣4mol/L 时，pH 不再发生改变，故C 错误；
D．用浓度大于1mol•L﹣1 的H3PO4 溶液溶解Li2CO3，当pH 达到4.66 时，由图2 可知
H2PO4﹣的分数δ达到最大，约为0.994，则H3PO4 几乎全部转化为LiH2PO4，故D 正
确。
故选：D。
【点评】本题考查弱电解质的电离，为高频考点，侧重考查学生的分析能力，注意把握
弱电解质的电离特点以及图象曲线的变化趋势，难度不大。
二、非选择题II 卷（60 分）
7．（14 分）图中反应①是制备SiH4 的一种方法，其副产物MgCl2•6NH3 是优质的镁资
源。回答下列问题：
（1）MgCl2•6NH3 所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H﹣除外）： H+＜Mg2+
＜N3﹣＜Cl﹣ 。
Mg 在元素周期表中的位置； 第三周期ⅡA 族 ，Mg（OH）2 的电子式：
。
（2）A2B 的化学式为 Mg2Si ，反应②的必备条件是 熔融、电解 。上图中可以
循环使用的物质有 NH3、NH4Cl 。
（3）在一定条件下，由SiH4 和CH4 反应生成H2 和一种固体耐磨材料 SiC （写化学
式）。
（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg（OH）2，使燃烧产生的SO2 转化为稳定的
Mg 化合物，写出该反应的化学方程式： 2Mg（OH）2+2SO2+O2＝2MgSO4+2H2O 。
（5）用Mg 制成的格氏试剂（ RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成
路线如下：
RBr
RMgBr
（R：烃基；R'：烃基或H）
𝑀𝑔
→
无水乙醇
依据上述信息，写出制备
所需醛的可能结构简式： CH3CH2CHO，
CH3CHO 。
【考点】U3：制备实验方案的设计．菁优网版权所有
【分析】由反应①可知A2B 应为Mg2Si，与氨气、氯化铵反应生成SiH4 和MgCl2•
6NH3，MgCl2•6NH3 加入碱液，可生成Mg（OH）2，MgCl2•6NH3 加热时不稳定，可分
解生成氨气，同时生成氯化镁，电解熔融的氯化镁，可生成镁，用于工业冶炼，而
MgCl2•6NH3 与盐酸反应，可生成氯化镁、氯化铵，其中氨气、氯化铵可用于反应①而
循环使用，以此解答该题。
【解答】解：（1）MgCl2•6NH3 所含元素的简单离子分别为H+、Mg2+、N3﹣、Cl﹣，
离子核外电子层数越多，离子半径越大，具有相同核外电子排布的离子，核电荷数越
大，离子半径越小，则简单离子半径由小到大的顺序为H+＜Mg2+＜N3﹣＜Cl﹣，Mg 原
子核外有3 个电子层，最外层电子数为2，位于周期表第三周期ⅡA 族，Mg（OH）2 为
离子化合物，电子式为
，
故答案为：H+＜Mg2+＜N3﹣＜Cl﹣；第三周期ⅡA 族；
；
（2）A2B 的化学式为Mg2Si，镁为活泼金属，制备镁，反应应在熔融状态下进行电
解，如在溶液中，则可生成氢氧化镁沉淀，由流程可知MgCl2•6NH3 分别加热、与盐酸
反应，可生成氨气、氯化铵，可用于反应①而循环使用，
故答案为：Mg2Si；熔融、电解；NH3、NH4Cl；
（3）在一定条件下，由SiH4 和CH4 反应生成H2 和一种固体耐磨材料，该耐磨材料为
原子晶体，应为SiC，原理是SiH4 和CH4 分解生成Si、C 和氢气，Si、C 在高温下反应
生成SiC，
故答案为：SiC；
（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg（OH）2，使燃烧产生的SO2 转化为稳定的
Mg 化合物，应生成硫酸镁，则反应物还应有氧气，反应的化学方程式为2Mg（OH）
2+2SO2+O2＝2MgSO4+2H2O，
故答案为：2Mg（OH）2+2SO2+O2＝2MgSO4+2H2O；
（5）由题给信息可知制备
，可由CH3CH2MgBr 与CH3CHO 生成，也
可由CH3CH2CHO 和CH3MgBr 反应生成，故答案为：CH3CH2CHO，CH3CHO。
【点评】本题为2018 年高考天津理综试卷，以物质的制备流程为载体考查元素化合物
知识，题目侧重考查学生的分析能力、实验能力以及元素化合物知识综合理解和运用，
难度中等，注意把握题给信息以及物质的性质。
8．（18 分）化合物N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：
（1）A 的系统命名为 1，6﹣己二醇 ，E 中官能团的名称为 碳碳双键、酯基 。
（2）A→B 的反应类型为 取代反应 ，从反应所得液态有机混合物中提纯B 的常用
方法为 蒸馏 。
（
3）
C→
D 的
化
学
方
程
式
为
。
（4）C 的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：且1mol W 最多与2mol
NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W 有 5 种，若W 的
核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为
。
（5）F 与G 的关系为（填序号） c 。
a．碳链异构 b．官能团异构 c．顺反异构 d．位置异构
（6）M 的结构简式为
。
（7）参照上述合成路线，以
为原料，采用如下方法制备医药中间体
。
该路线中试剂与条件1 为 HBr、加热 ，X 的结构简式为
；
试剂与条件2 为 O2/Cu 或Ag、加热 ，Y 的结构简式为
。
【考点】HC：有机物的合成．菁优网版权所有
【分析】A 和HBr 发生取代反应生成B，B 发生氧化反应生成C，根据CD 结构简式变
化知，C 和CH3CH2OH 发生酯化反应生成D，D 发生取代反应生成E，E 发生水解反应
然后酸化得到F，根据GN 结构简式区别知，G 发生成肽反应生成N，M 结构简式为
；
（7）根据反应条件知，
生成X、X 再和Y 反应生成
，则生
成X 的试剂和条件分别是HBr、加热，X 为
，则Y 为
，生成Y 的
试剂和条件为O2/Cu 或Ag、加热。
【解答】解：A 和HBr 发生取代反应生成B，B 发生氧化反应生成C，根据CD 结构简
式变化知，C 和CH3CH2OH 发生酯化反应生成D，D 发生取代反应生成E，E 发生水解
反应然后酸化得到F，根据GN 结构简式区别知，G 发生成肽反应生成N，M 结构简式
为
；
（1）A 为二元醇，羟基分别位于1、6 号碳原子上，A 的系统命名为1，6﹣己二醇，E
中官能团的名称为酯基和碳碳双键，
故答案为：1，6﹣己二醇；酯基和碳碳双键；
（2）A→B 的反应类型为取代反应，A、B 互溶，要从反应所得液态有机混合物中提纯
B 的常用方法为蒸馏，
故答案为：取代反应；蒸馏；
（3）该反应为羧酸和醇的酯化反应，C→D 的化学方程式为
，
故
答
案
为
：
；
（4）C 的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应，说明含有醛基，且1mol
W 最多与2mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛，说明该物质中含有
HCOO﹣基团，且溴原子连接边上的C 原子；
其结构简式可能为HCOOCH2CH2CH2CH2CH2Br、HCOOCH2CH2CH（CH3）CH2Br、
HCOOCH2C（CH3）CH2CH2Br、HCOOCH2C（C2H5）CH2Br、HCOOCH（CH3）CH
（CH3）CH2Br，所以符合条件的有5 种，
若W 的核磁共振氢诸有四组峰，则其结构简式为
，
故答案为：5；
；
（5）F 与G 的关系为顺反异构，故选c；
（6）M 的结构简式为
，
故答案为：
；
（7）根据反应条件知，
生成X、X 再和Y 反应生成
，则生
成X 的试剂和条件分别是HBr、加热，X 为
，则Y 为
，生成Y 的
试剂和条件为O2/Cu 或Ag、加热，通过以上分析知，该路线中试剂与条件1 为HBr、
加热，X 的结构简式为
；
试剂与条件2 为O2/Cu 或Ag、加热，Y 的结构简式为
，
故答案为：HBr、加热；
；O2/Cu 或Ag、加热；
。
故选：C。
【点评】本题考查有机物推断和合成，侧重考查学生分析推断能力及知识迁移能力，根
据反应前后物质结构变化确定反应类型，会根据合成路线判断（7）题反应条件及所需
试剂，注意（4）题：只有连接醇羟基碳原子相邻碳原子上含有氢原子的醇才能被催化
氧化生成醛，题目难度中等。
9．（18 分）烟道气中的NO2 是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用图1 所示采
样和检测方法。回答下列问题：
Ⅰ．采样
采样步骤：
①检验系统气密性；②加热器将烟道气加热至140℃：③打开抽气泵置换系统内空
气；④采集无尘、干燥的气样；⑤关闭系统，停止采样。
（1）A 中装有无碱玻璃棉，其作用为 除尘 。
（2）C 中填充的干燥剂是（填序号） c 。
a．碱石灰
b．无水CuSO4
C．P2O5
（3）用实验室常用仪器组装一套装置，其作用与D（装有碱液）相同，在虚线框中画
出该装置的示意图、气体的流向及试剂。
（4）采样步骤②加热烟道气的目的是 防止NOx 溶于冷凝水 。
Ⅱ．NOx 含量的测定
将vL 气体通入适量酸性的H2O2 溶液中，使NOx 完全被氧化成NO3﹣，加水稀释
至100.00 mL，量取20.00 mL 该溶液，加入 v1 mL c1 mol•L﹣1FeSO4 标准溶液（过
量），充分反应后，用c2 mol•L﹣1K2Cr2O7 标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗
v2mL。
（5）NO 被H2O2 氧化为NO3﹣的离子方程式为 2NO+3H2O2＝2H++2NO3﹣+2H2O 。
（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有 锥形瓶、酸式滴定管 。
（7）滴定过程中发生下列反应：
3Fe2++NO3﹣+4H+＝NO↑+3Fe3++2H2O
Cr2O72﹣+6Fe2++14H+＝2Cr3++6Fe3++7H2O
则气样中NOx 折合成NO2 的含量为
mg•m﹣3。
23 × (𝑐1𝑉1 ‒ 6𝑐2𝑉2)
3𝑉
× 104
（8）判断下列情况对NOx 含量测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
若缺少采样步骤③，会使测定结果 偏低 。
若FeSO4 标准溶液部分变质，会使测定结果 偏高 。
【考点】U2：性质实验方案的设计．菁优网版权所有
【分析】Ⅰ．采样
（1）第一步过滤器A 中装有无碱玻璃棉是为了除去粉尘；
（2）a．碱石灰为碱性干燥剂，不能干燥酸性气体；
b．无水硫酸铜可用于检验是否含有水蒸气，干燥能力不强；
c．五氧化二磷是酸性干燥剂，可以干燥酸性气体；
（3）D 装置为吸收装置，用于吸收酸性气体，因此可以用氢氧化钠溶液，导气管应长
进短出；
（4）防止NOx 溶于冷凝水，需要加热烟道气；
Ⅱ．NOx 含量的测定
（5）NO 与过氧化氢在酸性溶液中发生氧化还原反应生成硝酸和水；
（6）滴定操作主要用到铁架台、酸式滴定管、锥形瓶等；
（7）滴定剩余Fe2+时，消耗的K2Cr2O7 的物质的量为c2V2×10﹣3mol，则剩余的Fe2+
物质的量为6c2V2×10﹣3mol，在所配制溶液中加入的Fe2+物质的量为c1V1×10﹣
3mol，则与NO3﹣反应的Fe2+物质的量＝c1V1×10﹣3mol﹣6c2V2×10﹣3mol，则VL 气
样中氮元素总物质的量＝5
mol，计算氮元素含量，然
×
(𝑐1𝑉1 ‒ 6𝑐2𝑉2) × 10 ‒ 3
3
后折算成二氧化氮的含量；
（8）若没打开抽气泵，则系统中还存在有气样中的氮元素，导致吸收不完全，测定结
果偏低，若FeSO4 变质则会导致测定剩余亚铁离子偏低，使得即使所得到的氮素含量偏
高；
【解答】解：Ⅰ．采样
（1）第一步过滤器是为了除去粉尘，因此其中的无碱玻璃棉的作用是除尘，
故答案为：除尘；
（2）a．碱石灰为碱性干燥剂，不能干燥酸性气体，故a 不选；
b．无水硫酸铜可用于检验是否含有水蒸气，干燥能力不强，故b 不选；
c．五氧化二磷是酸性干燥剂，可以干燥酸性气体，故c 选；
故答案为：c；
（3）D 装置为吸收装置，用于吸收酸性气体，因此可以用氢氧化钠溶液，导气管应长
进短出，装置图为：
，
故答案为：
；
（4）采样步骤②加热烟道气的目的是：为了防止NOx 溶于冷凝水，
故答案为：防止NOx 溶于冷凝水；
Ⅱ．NOx 含量的测定
（5）NO 与过氧化氢在酸性溶液中发生氧化还原反应，反应的离子方程式为：
2NO+3H2O2＝2H++2NO3﹣+2H2O，
故答案为：2NO+3H2O2＝2H++2NO3﹣+2H2O；
（6）滴定操作主要用到铁架台、酸式滴定管、锥形瓶、其中玻璃仪器为酸式滴定管、
锥形瓶，
故答案为：酸式滴定管、锥形瓶；
（7）滴定剩余Fe2+时，消耗的K2Cr2O7 的物质的量为c2V2×10﹣3mol，则剩余的Fe2+
物质的量为6c2V2×10﹣3mol，在所配制溶液中加入的Fe2+物质的量为c1V1×10﹣
3mol，则与NO3﹣反应的Fe2+物质的量＝c1V1×10﹣3mol﹣6c2V2×10﹣3mol，则VL 气
样中氮元素总物质的量＝5
mol，
×
(𝑐1𝑉1 ‒ 6𝑐2𝑉2) × 10 ‒ 3
3
则氮元素的总质量
mg，
=
230(𝑐1𝑉1 ‒ 6𝑐2𝑉2)
3
气样中氮元素含量
mg/m3，
=
23(𝑐1𝑉1 ‒ 6𝑐2𝑉2)
3𝑉
× 104
折合为NO2 的含量
mg/m3，
=
23 × (𝑐1𝑉1 ‒ 6𝑐2𝑉2)
3𝑉
× 104
故答案为：
；
23 × (𝑐1𝑉1 ‒ 6𝑐2𝑉2)
3𝑉
× 104
（8）若没打开抽气泵，则系统中还存在有气样中的氮元素，导致吸收不完全，测定结
果偏低，若FeSO4 变质则会导致测定剩余亚铁离子偏低，使得即使所得到的氮素含量偏
高，测定结果偏高，
故答案为：偏低；偏高。
【点评】本题考查了物质性质实验验证、物质组成的含量测定方法、滴定实验的过程分
析等知识点，掌握基础是解题关键，题目难度中等。
10．（14 分）CO2 是一种廉价的碳资源，其综合利用具有重要意义，回答下列问题：
（1）CO2 可以被NaOH 溶液捕获。若所得溶液pH＝13，CO2 主要转化为 CO32﹣
（写离子符号）；若所得溶液c（HCO3﹣）：c（CO32﹣）＝2：1，溶液pH＝ 10 。
室温下，H2CO3 的K1＝4×10﹣2；K2＝5×10﹣11）
（2）CO2 与CH4 经催化重整，制得合成气：CH4（g）+CO2（g）
2CO（g）+2H2
催化剂
⇌
（g）
①已知上述反应中相关的化学键键能数据如下：
化学键
C﹣H
C＝O
H﹣H
（CO）
键能/kJ•mol﹣1
413
745
436
1075
则该反应的△H＝ +120kJ/mol 。分别在v L 恒温密闭容器A（恒容）、B（恒压，容
积可变）中，加入CH4 和CO2 各1 mol 的混合气体。两容器中反应达平衡后放出或吸收
的热量较多的是 B （填“A”或“B”）
②按一定体积比加入CH4 和CO2，在恒压下发生反应，温度对CO 和H2 产率的影响如
图1 所示。此反应优选温度为900℃的原因是 900℃时合成气产率已经较高，再升高温
度产率增幅不大，且升高温度耗能较大，经济效益降低，温度低时合成气产率降低且反
应速率降低 。
（3）O2 辅助的Al﹣CO2 电池工作原理如图2 所示。该电池电容量大，能有效利用
CO2，电池反应产物Al2（C2O4）3 是重要的化工原料。
电池的负极反应式： Al﹣3e﹣＝Al3+ 。
电池的正极反应式：6O2+6e﹣＝6O2﹣
6CO2+6O2﹣＝3C2O42﹣+6O2
反应过程中O2 的作用是 催化剂 。
该电池的总反应式： 2Al+6CO2＝Al2（C2O4）3 。
【考点】BH：原电池和电解池的工作原理；D5：弱电解质在水溶液中的电离平衡．菁优网版权所有
【专题】51G：电离平衡与溶液的pH 专题；51I：电化学专题．
【分析】（1）K2
5× 10﹣
11，则
c（H+）
=
𝑐(𝐶𝑂3
2 ‒ ) ⋅𝑐(𝐻+ )
𝑐(𝐻𝐶𝑂3
‒ )
=
，当c（HCO3﹣）＝c（CO32﹣），c（H+）＝5×10﹣11，pH 在
=
𝐾2 ⋅𝑐(𝐻𝐶𝑂3
‒ )
𝑐(𝐶𝑂3
2 ‒ )
10.3，如果溶液的pH＝13，则c（HCO3﹣）＜＜c（CO32﹣）；
K2
5×10﹣11，且所得溶液c（HCO3﹣）：c（CO32﹣）＝
=
𝑐(𝐶𝑂3
2 ‒ ) ⋅𝑐(𝐻+ )
𝑐(𝐻𝐶𝑂3
‒ )
=
2：1，据此计算溶液pH；
（2）①该反应的△H＝反应物总键能﹣生成物总键能；该反应的正反应是气体物质的
量增大的反应，增大压强平衡逆向移动，A 在反应过程中压强在不断增大、B 在反应过
程中压强不变；
②900℃时合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，且升高温度耗能较大；
（3）该原电池中Al 作负极，失电子生成铝离子；
在正极的反应式中，在第一个反应中作反应物、在第二个反应中作生成物；
在得失电子相同条件下，正负极电极反应式相加即得电池反应式。
【解答】解：（1）K2
5× 10﹣11，则c（H+）
=
𝑐(𝐶𝑂3
2 ‒ ) ⋅𝑐(𝐻+ )
𝑐(𝐻𝐶𝑂3
‒ )
=
，当c（HCO3﹣）＝c（CO32﹣），c（H+）＝5×10﹣11，pH 在
=
𝐾2 ⋅𝑐(𝐻𝐶𝑂3
‒ )
𝑐(𝐶𝑂3
2 ‒ )
10.3，如果溶液的pH＝13，则c（HCO3﹣）＜＜c（CO32﹣），所以该溶液中所得阴离子
为CO32﹣；
K2
5×10﹣11，且所得溶液c（HCO3﹣）：c（CO32﹣）＝
=
𝑐(𝐶𝑂3
2 ‒ ) ⋅𝑐(𝐻+ )
𝑐(𝐻𝐶𝑂3
‒ )
=
2：1，c（H+）
5×10﹣11×2＝1×10﹣10，pH＝10，
=
𝐾2 ⋅𝑐(𝐻𝐶𝑂3
‒ )
𝑐(𝐶𝑂3
2 ‒ )
=
故答案为：CO32﹣；10；
（2）①该反应的△H＝反应物总键能﹣生成物总键能＝[4×413+2×745﹣2×1075﹣2
×436]kJ/mol＝+120kJ/mol
；该反应的正反应是气体物质的量增大的反应，增大压强平衡逆向移动，A 在反应过程
中压强在不断增大、B 在反应过程中压强不变，所以A 相当于B 来说是增大压强，平
衡逆向移动，所以A 中反应物转化率小于B，则两容器中反应达平衡后吸收的热量较多
的是B，
故答案为：+120kJ/mol；B；
②根据图知，900℃时合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，且升高温度耗
能较大，经济效益降低，温度低时合成气产率降低且反应速率降低，
故答案为：900℃时合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，且升高温度耗能
较大，经济效益降低，温度低时合成气产率降低且反应速率降低；
（3）该原电池中Al 作负极，失电子生成铝离子，电极反应式为Al﹣3e﹣＝Al3+；
在正极的反应式中，在第一个反应中作反应物、在第二个反应中作生成物，所以氧气在
反应中作催化剂；
在得失电子相同条件下，正负极电极反应式相加即得电池反应式，
电池反应式为2Al+6CO2＝Al2（C2O4）3，
故答案为：Al﹣3e﹣＝Al3+；催化剂；2Al+6CO2＝Al2（C2O4）3。
【点评】本题考查原电池原理、弱电解质的电离、化学平衡影响因素等知识点，侧重考
查学生图象分析、判断及计算能力，明确化学反应原理及物质性质是解本题关键，注意
（1）题电离平衡常数的灵活运用，题目难度中等。
