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疑难杂症10 缓冲溶液
一、缓冲溶液的缓冲作用和组成
实验1：25 ℃ 时，纯水或NaCl pH=7.00
加入0.01 mol 强酸 pH = 2.00
加入0.01mol 强碱 pH = 12.00
ΔpH= 5.00
实验2：25 ℃时，混合溶液 pH=4.75
加入0.01mol 强酸 pH= 4.66
加入0.01mol 强碱 pH=4.84
ΔpH= 0.09
实验3：用水稍加稀释时，混合溶液pH 保持基本不变。
HAc-NaAc 混合溶液 具有抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释而保持溶液的pH 基本
不变的能力。
缓冲溶液： 能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释，而保持其pH 值基本不变的溶
液。
缓冲作用：缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用。
根据缓冲对组成的不同，可把缓冲对分为两种类型：
（1）弱酸及其共轭碱。例如：HAc-NaAc、NaHCO3-Na2CO3、NaH2PO4-Na2HPO4
（2）弱碱及其共轭酸。例如：NH3·H2O-NH4Cl、CH3NH2-CH3NH3
+Cl-
二、缓冲溶液及缓冲机制
缓冲溶液的实质：共轭酸碱对之间的质子转移平衡发生移动的过程。
即：通过弱酸解离平衡的移动以达到消耗掉外来的少量强酸、强碱，或对抗稍加稀释的
作用。
三、缓冲溶液的pH 计算
1、缓冲溶液pH 的近似计算公式
以HB-NaB 表示缓冲系，HB 的起始浓度为c(HB) ，NaB 的浓度为c(NaB)，HB 解离部
分的浓度为c'(HB)。
则：c(HB)平 = c(HB)–c'(HB)≈c(HB)，c(B-)平= c(NaB)+ c'(HB)≈c(NaB)＝c(B-)。
平衡时：Ka≈ c(H+)≈Ka
pH=pKa+lg 推出：pH=pKa+lg Henderson-Hasselbach 方程式(简称亨-哈方程式)。
缓冲比： 总浓度：c(总)=c(HB)+c(B―)
总结：
1.缓冲溶液的pH 值决定于共轭酸的Ka和缓冲比
2.同一缓冲系统，pKa一定，pH 就决定于缓冲比，改变缓冲比，就可以在一定范围内配
制不同pH
的缓冲溶液。当缓冲比等于1 时，pH=pKa。
3.稀释缓冲溶液时，pH 值基本不变。
例1： 0.1mol/L HAc 与 0.1mol/L NaAc 等体积混合，计算溶液的pH 值。(Ka=1.76×10-5)
c(HAc)=0.05mol/L c(NaAc)=0.05mol/L
pH=pKa+lg =4.75
例2：计算20ml 0.10mol·L-1 NH3·H2O 和15ml 0.20 mol·L-1 NH4Cl 混合溶液的pH 值。
pKa (NH4
+)=14 - pKb(NH3·H2O)=9.25，
代入公式得 pH = pKa (NH4
+)+ lg = 9.25+lg = 9.25-0.17=9.08
1、缓冲溶液由浓度较大的弱酸及相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH，溶液pH
的计算公式为pH= -lgKa +lg。现有25°C 浓度均为1mol·L-1的CH3COOH 和CH3COONa 缓
冲溶液[已知25°C 时，Ka(CH3COOH) =1.75 ×10-5mol·L-1]。下列说法正确的是
A．决定该缓冲溶液pH 的主要因素是CH3COOH 的Ka
B．将该缓冲溶液稀释一倍，溶液中c(H+ )减小为原来的
C．向该缓冲溶液中加入几滴NaOH 溶液，溶液pH 几乎不变
D．该缓冲溶液中： c( CH3COO-) -c( CH3COOH) ＜c(H+) -c(OH- )
2、用强碱滴定某一元弱酸时，弱酸被强碱部分中和后得到“弱酸盐和弱酸”组成的缓冲溶
液，其中存在pH=pKa-lg。25℃时，用0.1 mol·L-1的NaOH 溶液滴定16.00mL 某未知浓度的
HA 溶液，滴定过程中消耗NaOH 溶液的体积与混合溶液pH 之间的关系如图所示(已知：
pKa= -lgKa，100.48=3)。下列说法错误的是
A．原HA 溶液的浓度为0.2mol·L-1
B．HA 的电离常数Ka=10-4.75
C．b 点溶液中存在c(A-)+2c(OH-)=c(HA)+ 2c(H+)
D．c 点溶液中离子浓度的大小关系为c(HA) >c(A-)>c(H+)>c(OH-)
3、维持pH 的稳定对生命体的生理活动、化学电源的高效工作等具有重要意义。
(1)常温下，在不同试剂中加入酸或碱后体系pH 的变化如下表所示。
试剂
pH
初始
通入0.01 mol
HCl 气体
加入0.01 mol NaOH
固体
i.1 L H2O
7
a
12
ii.0.10 mol CH3COOH+0.10 mol
CH3COONa 配制成1 L 的溶液
4.76
4.67
4.85
由表中数据可知，试剂ii 的pH 受一定量的酸和碱的影响不大。溶液的这种能对抗外来少
量强酸、强碱或适当稀释，而保持溶液的pH 几乎不变的作用称为缓冲作用。下列溶液具
有缓冲作用的是______(填序号)。
a. HCl—NaCl b. Na2CO3—NaHCO3 c. NH3·H2O-NH4Cl d. KOH—KCl
(2)缓冲溶液应用在某种液钒电池中能稳定电池的输出电流，该电池装置示意图如下图所示，
电池的总反应如下：
Zn+2VOSO4+2H2SO4
ZnSO4+V2(SO4)3+2H2O
已知：VOSO4和V2(SO4)3的电离方程式分别为VOSO4=VO2++SO4
2-；V2(SO4)3=2V3++3SO4
2-；
①放电时，B 室中c(H+)____________(填“增大”“减小”或“不变”)，结合化学用语说
明理由：______。
②充电时，A 室中的c(H+)变化缓慢的原因是____________。
4、食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc 表示)。HAc 的应用与其电离平
衡密切相关。25℃时，HAc 的Ka=1.75×10-5=10-4.76。
(1)某小组研究25℃下HAc 电离平衡的影响因素。
提出假设。稀释HAc 溶液或改变Ac―浓度，HAc 电离平衡会发生移动。设计方案并完成实
验用浓度均为0.1mol·L-1的HAc 和NaAc 溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定
pH，记录数据。
序
号
V(HAc)mL
V(NaAc)mL
V(H2O)mL
n(NaAc)：n(HAc)
pH
Ⅰ
40.00
/
/
0
2.86
Ⅱ
4.00
/
36.00
0
3.36
…
Ⅶ
4.00
a
b
3：4
4.53
Ⅷ
4.00
4.00
32.00
1：1
4.65
①根据表中信息，补充数据：a=_______，b=_______。
②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc 溶液，电离平衡_______(填”正”或”逆”)
向移动；结合表中数据，给出判断理由：_______。
③由实验Ⅱ~VIII 可知，增大Ac―浓度，HAc 电离平衡逆向移动。
实验结论假设成立。
(2)小组分析上表数据发现：随着的增加，c(H+)的值逐渐接近HAc 的Ka。
查阅资料获悉：一定条件下，按配制的溶液中，c(H+)的值等于HAc 的Ka。
对比数据发现，实验VIII 中pH=4.65 与资料数据Ka=10-4.76存在一定差异；推测可能由物质
浓度准确程度不够引起，故先准确测定HAc 溶液的浓度再验证。
①移取20.00mLHAc 溶液，加入2 滴酚酞溶液，用0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定至终
点，消耗体积为20.08mL，则该HAc 溶液的浓度为_______mol·L-1。在答题卡虚线框中，
画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点_______。
②用上述HAc 溶液和0.1000mol·L-1NaOH 溶液，配制等物质的量的HAc 与NaAc 混合
溶液，测定pH，结果与资料数据相符。
(3)小组进一步提出：如果只有浓度均约为0.1mol·L-1的HAc 和NaOH 溶液，如何准确测定
HAc 的Ka？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
Ⅰ移取20.00mLHAc 溶液，用NaOH 溶液滴定至终点，消耗NaOH 溶液V1mL
Ⅱ_______，测得溶液的pH 为4.76
实验总结 得到的结果与资料数据相符，方案可行。
1．化学上把由浓度相对较大的弱酸(弱碱)及其相应的盐组成，外加少量酸或碱而pH 基本
不变的溶液，称为缓冲溶液。现有常温下，浓度均为0.10mol/L 的HA 和NaA 的混合溶液
a，pH=4.76，可作为缓冲溶液。下列说法不正确的是
A．溶液a 和0.1mol·L-1HA 溶液中H2O 的电离程度前者大于后者
B．向溶液a 中通入0.1molHCl 时，A-结合H+生成HA，pH 基本不变
C．该温度下HA 的Ka的数量级为10-5
D．人体血液存在H2CO3(CO2)和NaHCO3的缓冲溶液，可除掉人体代谢产生的酸、碱，
保持pH 基本不变
2．缓冲溶液一般是由浓度较大的弱酸及其共轭碱所组成，其pH 值近似计算公式为：pH =
pK 酸 + lg [c 共轭碱/c 酸]。已知：pK 酸 = -lgK 酸，人体血液中pH 正常范围是7.35-7.45，其中所
含H2CO3-HCO3
―平衡起到缓冲作用。实测某人血液pH=7.2，c(HCO3
―)=2.3×10-2mol/L，且
已知血液中的H2CO3的pKa1 = 6.2.则此人血液中的c(H2CO3)= _____ mol/L。
3．用强碱滴定某一元弱酸时，弱酸被强碱部分中和后得到“弱酸盐和弱酸”组成的缓冲溶
液，其中存在pH=pKa-lg。25℃时，用 0.1 mol·L-1的NaOH 溶液滴定16.00 mL 某未知浓度
的HA 溶液，滴定过程中消耗 NaOH 溶液的体积与混合溶液pH 之间的关系如图所示(已知：
pKa=-lgKa，100.48=3，酸性 HA＞HCN)。下列说法错误的是
A．HA 电离常数的数量级为10-5
B．b 点溶液中存在 c(A-)+c(OH-)=c(Na+ )+c(H+)
C．c 点溶液中离子浓度的大小关系为 c(A- )＞c(HA)＞c(H+)＞c(OH-)
D．若将HA 改为等体积等浓度的 HCN，则pH 随NaOH 溶液体积的变化曲线竖直下移
4．25℃时，向1L 某缓冲溶液(含0.1mol·L-1CH3COOH、0.08mol·L-1CH3COONa)和
1L0.1mol·L-1CH3COOH 溶液中加入NaOH(s)或通入HCl(g)，两种溶液的pH 变化如图所示
(不考虑溶液体积变化)。已知缓冲溶液pH=pKa-lg，下列说法正确的
是
A．曲线①对应的溶液是缓冲溶液
B．25℃时醋酸的电离常数的数量级为10-5
C．a 点溶液中离子浓度的大小关系为
c(CH3COO-)=c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
D．b 点溶液存在：4c(CH3COOH)+9c(H+)=9c(Cl-)+9c(OH-)+5c(CH3COO-)
5．维持pH 的稳定对生命体的生理活动、化学电源的高效工作等具有重要意义。
(1)常温下，在不同试剂中加入酸或碱后体系pH 的变化如下表所示。
试剂
pH
初始
通入0.01 mol
HCl 气体
加入0.01 mol NaOH
固体
i.1 L H2O
7
a
12
ii.0.10 mol CH3COOH+0.10 mol
CH3COONa 配制成1 L 的溶液
4.76
4.67
4.85
a=____________(
①
忽略通入HCl 气体前后体系的体积变化)。
②结合化学用语解释试剂ii 显酸性的原因：____________。
③试剂ii 中微粒浓度关系正确的有____________(填序号)。
a. c(CH3COOH)>c(Na+)>c(CH3COO-)
b. 2c(H+)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)+2c(OH-)
c. c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 mol/L
④由表中数据可知，试剂ii 的pH 受一定量的酸和碱的影响不大。溶液的这种能对抗外来
少量强酸、强碱或适当稀释，而保持溶液的pH 几乎不变的作用称为缓冲作用。下列溶液
具有缓冲作用的是______(填序号)。
a. HCl—NaCl b. Na2CO3—NaHCO3 c. NH3·H2O-NH4Cl d. KOH—KCl
(2)缓冲溶液应用在某种液钒电池中能稳定电池的输出电流，该电池装置示意图如下图所示，
电池的总反应如下：
Zn+2VOSO4+2H2SO4
ZnSO4+V2(SO4)3+2H2O
已知：VOSO4和V2(SO4)3的电离方程式分别为VOSO4=VO2++SO4
2-；V2(SO4)3=2V3++3SO4
2-；
①放电时，B 室中c(H+)____________(填“增大”“减小”或“不变”)，结合化学用语说
明理由：______。
②充电时，A 室中的c(H+)变化缓慢的原因是____________。
答案及解析
1、【答案】AC
【详解】A．依据pH= -lgKa +lg 溶液能够保持稳定的pH，外加酸碱对pH 影响很小，
决定该缓冲溶液pH 的主要取决于CH3COOH 的Ka，故A 正确；
B．稀释CH3COOH 的Ka 不变，不变，故pH 几乎不变，即溶液中c(H+ )不变，故B
错误；
C．向该缓冲溶液中加入几滴NaOH 溶液，由于溶液中存在
CH3COOH =
⥫⥬CH3COO―+H+，加入几滴NaOH 溶液使平衡正向移动，溶液中c(H+ )几乎不
变，pH 不变，故C 正确；
D．根据物料守恒得c( CH3COO-) +c( CH3COOH)=2c( Na+) ，根据电荷守恒得
c( CH3COO-) +c(OH- )=c(H+) +c( Na+)，根据物料守恒和电荷守恒求出质子守恒
c( CH3COO-) +2c(OH- )=2c(H+) +c( CH3COOH)，根据pH= -lgKa +lg=-lg1.75 ×10-5+
lg1=4.76，溶液呈酸性，即c(H+)>c(OH- )，则c( CH3COO-) +c(OH- )>c(H+)
+c( CH3COOH)，c( CH3COO-) -c( CH3COOH) >c(H+) -c(OH- )，故D 错误。
2、【答案】D
【分析】温度不变，酸的电离常数不变，设酸的浓度为cmol/L，由pH=pKa-1g 可得
pKa=pH+1g，即pKa=4.27+lg=4.75+lg，化简得=100.48=3，解得c=0.2 则pKa=4.75+lg =4.75，
即Ka=10-4.75。
【详解】A．据分析，原HA 溶液的浓度为0.2mol·L-1，A 正确；
B．据分析，HA 的电离常数Ka=10-4.75，B 正确；
C．b 点时，pH=pKa-lg=4.75，则c(酸)=c(盐)，即c(HA)=c(NaA)，此时溶液中存在物料
守恒：c(A-)+c(HA)=2c(Na+)，电荷守恒c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+ c(H+)，二式合并得c(A-)
+2c(OH-)=c(HA)+ 2c(H+)，C 正确；
D．由图可知，c 点时pH=5.23，溶液呈酸性，则c(H+)＞c(OH-)，pH=pKa-lg=4.75-
lg=5.23，则＜1，即c(HA)＜c(NaA)，c(HA)＜c(A-)，所以c 点溶液中离子浓度的大小关系
为：(A-)＞c(HA)＞c(H+)＞c(OH-)，D 错误。
3、【答案】bc 减小
放电时，B 室发生正极反应：VO2++e-+2H+=V3++H2O；由电极反应可知，转移1 mol
e-消耗2 mol H+，同时有1 mol H+通过质子交换膜进入B 室，因此总体c(H+)降低 充电时，
H+通过质子膜从B 室进入A 室，A 室溶液中的CH3COO-与H+结合成CH3COOH(或
“CH3COOH-CH3COONa 溶液有缓冲作用”)，从而使c(H+)的变化减缓
【详解】①放电时该装置为原电池，Zn 为负极，失去电子，发生氧化反应，VOSO4电
离产生的VO2+得到电子，与溶液中的H+结合反应产生V3+和H2O，电极反应式为：VO2++e-
+2H+=V3++H2O；反应消耗H+，使c(H+)降低，由电极反应可知，转移1 mol e-消耗2 mol
H+，同时有1 mol H+通过质子交换膜进入B 室，因此总体c(H+)降低；
②在充电时，H+通过质子膜从B 室进入A 室，A 室溶液中的CH3COO-与H+结合成
CH3COOH(或“CH3COOH-CH3COONa 溶液有缓冲作用”)，从而使c(H+)的变化减缓。
4、【答案】(3) 3.00 33.00 正
实验II 相较于实验I，醋酸溶液稀释了10 倍，而实验II 的pH 增大值小于1
(4) 0.1104
(5)另取20.00mlHAc，加入 mL 氢氧化钠
【解析】（3）①实验VII 的溶液中n(NaAc)：n(HAc)=3：4，V(HAc)=4.00mL，因此
V(NaAc)=3.00mL，即a=3.00，由实验I 可知，溶液最终的体积为40.00mL，因此
V(H2O)=40.00mL-4.00mL-3.00mL=33.00mL，即b=33.00，故答案为：3.00；33.00。
②实验I 所得溶液的pH=2.86，实验II 的溶液中c(HAc)为实验I 的，稀释过程中，若不考虑
电离平衡移动，则实验II 所得溶液的pH=2.86+1=3.86，但实际溶液的pH=3.36<3.86，说明
稀释过程中，溶液中n(H+)增大，即电离平衡正向移动，故答案为：正；实验II 相较于实验
I，醋酸溶液稀释了10 倍，而实验II 的pH 增大值小于1。
（4）(i)滴定过程中发生反应：HAc+NaOH=NaAc+H2O，由反应方程式可知，滴定至
终点时，n(HAc)=n(NaOH)，因此22.08mL×0.1mol/L=20.00mL×c(HAc)，解得
c(HAc)=0.1104mol/L，故答案为：0.1104。
(ii)滴定过程中，当V(NaOH)=0 时，c(H+)= ≈ mol/L=10-2.88mol/L，溶液的pH=2.88，当
V(NaOH）=11.04 mL 时，n(NaAc)=n(HAc)，考虑HAc 的电离和Ac-的水解，HAc 的电离程
度大于Ac-的水解程度，故溶液中NaAc＞HAc，溶液的pH＞PKa，即pH＞4.76，当
V(NaOH)=22.08mL 时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc 溶液，Ac-发生水解，溶液呈弱
碱性，当NaOH 溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1mol/L，溶液pH 接近13，因此滴定
曲线如图：
。
（5）向20.00mL 的HAc 溶液中加入V1mL NaOH 溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液
中溶质为NaAc，当=1 时，溶液中c(H+)的值等于HAc 的Ka，因此另取20.00mlHAc，加入
mL 氢氧化钠，使溶液中n(NaAc)=n(HAc)，故答案为：另取20.00mlHAc，加入mL 氢氧化
钠。
1、【答案】B
【详解】A．溶液a 中NaA 电离生成A-，水解会促进水的电离，0.1mol·L-1HA 溶液中只有
HA 电离，生成H+，抑制水的电离，所以H2O 的电离程度前者大于后者，故A 正确；
B．缓冲溶液能在一定程度上抵消、减轻外加强酸或强碱对溶液酸碱度的影响，从而保持
溶液的pH 值相对稳定，当0.1molHCl 过量时，则pH 发生变化，故B 错误；
C．缓冲溶液中pH= -lgKa +lg，0.10mol/L 的HA 和NaA 的混合溶液a，pH=4.76，且缓冲溶
液中AH 和A−微粒浓度近似相等，所以Ka=1.75×10-5=10-4.76，故C 正确；
D．缓冲溶液中存在H2CO3
H
⇌
＋＋HCO 平衡，人体代谢产生的H＋与HCO 结合形成
H2CO3，随血液带到肺部分解生成二氧化碳和水，代谢产生的碱性物质进入血液时，立即
被H2CO3中和成HCO，经过肾脏调节排除体外，同时H＋又可由H2CO3电离补充，维持血
液pH 的稳定，故D 正确。
2、【答案】2.3×10-3
【详解】由pH = pK 酸 + lg [c 共轭碱/c 酸]知pH=pKa+lg，带入数据，解得c(H2CO3)= 2.3×10-
3 mol/L。
3、【答案】D
【分析】a 点时，pH= pKa-lg =4.27；b 点时，pH= pKa-lg =4.75，联立两式，解得
c(HA)=0.2mol/L，pKa=4.75。
【详解】A．pKa=4.75，则Ka=10-4.75，HA 电离常数的数量级为10-5，A 正确；
B．依据电荷守恒，b 点溶液中，存在 c(A-)+c(OH-)=c(Na+ )+c(H+)，B 正确；
C．c 点溶液中，n(NaA)=0.1mol/L×0.024L=0.0024mol，n(HA)剩余=0.2mol/
L×0.016L-0.0024mol=0.012mol，溶液呈酸性，表明HA 发生电离，则c(A- )＞c(HA)，此时
溶液呈酸性，c(H+)＞c(OH-)，由pH=5.23，可得出c(HA)＞c(H+)，所以离子浓度的大小关系
为 c(A- )＞c(HA)＞c(H+)＞c(OH-)，C 正确；
D．因为酸性HA＞HCN，则pKa(HA)＜pKa(HCN)，由pH=pKa-lg 知，pKa越大，pH 越大，
故pH 随NaOH 溶液体积的变化曲线竖直上移，D 错误；故选D。
4、【答案】BD
【详解】当两种溶液中均未加入NaOH(s)或通入HCl(g)，即图中横坐标为0 时，0.1 mol·L-1
CH3COOH 溶液的pH 值较小，故①为0.1 mol·L-1 CH3COOH 溶液，②为缓冲溶液，A 错误；
B．①为0.1 mol·L-1 CH3COOH 溶液，当醋酸溶液中加入氢氧化钠0.05mol 时，即图中a 点，
溶质成分为0.05mol/LCH3COOH 和0.05mol/LCH3COONa，因醋酸的电离和醋酸根的水解程
度较小，近似认为两者浓度相等，故Ka=≈c(H+)=10-4.75，Ka的数量级为10-5，B 正确；
C．根据B 中分析，图中a 点，溶质成分为0.05mol/LCH3COOH 和0.05mol/LCH3COONa，
溶液呈酸性，即醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，故
c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)，C 错误；
D．b 点溶液中溶质成分为0.15mol/LCH3COOH、0.05mol/LNaCl、0.03mol/LCH3COONa，
根据物料守恒：9c(Na+)=4[c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)]，电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+
c(CH3COO-)+c(OH-)，联立两式，4c(CH3COOH)+9c(H+)=9c(Cl-)+9c(OH-)+5c(CH3COO-)，D
正确。
5、【答案】2 试剂ii 中同时存在醋酸的电离平衡CH3COOH =
⥫⥬CH3COO-+H+和醋酸根
的水解平衡CH3COO-+H2O =
⥫⥬CH3COOH+OH-，相同条件下，醋酸的电离平衡的限度大于
醋酸根的水解平衡限度，当CH3COOH 与CH3COO-的初始浓度相等时，溶液中
c(H+)>c(OH-) bc bc 减小 放电时，B 室发生正极反应：VO2++e-+2H+=V3++H2O；
由电极反应可知，转移1 mol e-消耗2 mol H+，同时有1 mol H+通过质子交换膜进入B 室，
因此总体c(H+)降低 充电时，H+通过质子膜从B 室进入A 室，A 室溶液中的CH3COO-与
H+结合成CH3COOH(或“CH3COOH-CH3COONa 溶液有缓冲作用”)，从而使c(H+)的变化
减缓。
【详解】(1)①c(HCl)=0.01 mol/L，则pH=-lgc(H+)=-lg10-2=2；
②将0.10 mol CH3COOH 和0.10 mol CH3COONa 配制成1 L 的溶液，得到0.10 mol/L 和0.10
mol/L 的混合溶液，在该混合溶液中同时存在醋酸的电离平衡CH3COOH =
⥫⥬CH3COO-
+H+和醋酸根的水解平衡CH3COO-+H2O =
⥫⥬CH3COOH+OH-；在相同条件下，CH3COOH 的
电离程度大于CH3COO-的水解程度，所以当CH3COOH 与CH3COO-的初始浓度相等时，溶
液中c(H+)>c(OH-)；
a.
③ 在该溶液中存在0.10 mol/L 的CH3COOH、CH3COONa 的混合溶液，c(Na+)=0.10
mol/L，由于醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以c(CH3COO-)>0.1 mol/L，
c(CH3COOH)<0.10 mol/L，因此溶液中微粒浓度c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)，a 错误；
b. 由物料守恒可得①c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)；由电荷守恒可得②c(CH3COO-)-
+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，将②×2-①，整理可得2c(H+)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)+2c(OH-)，b
正确；
c. 根据物料守恒可知c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+)=0.2 mol/L，c 正确。
(2)①放电时该装置为原电池，Zn 为负极，失去电子，发生氧化反应，VOSO4电离产生的
VO2+得到电子，与溶液中的H+结合反应产生V3+和H2O，电极反应式为：VO2++e-+2H+=V3+
+H2O；反应消耗H+，使c(H+)降低，由电极反应可知，转移1 mol e-消耗2 mol H+，同时有
1 mol H+通过质子交换膜进入B 室，因此总体c(H+)降低；
②在充电时，H+通过质子膜从B 室进入A 室，A 室溶液中的CH3COO-与H+结合成
CH3COOH(或“CH3COOH-CH3COONa 溶液有缓冲作用”)，从而使c(H+)的变化减缓。
