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专题06 化学反应机理 化学平衡
考点概览
题型一 化学反应机理
题型二 化学反应速率与化学平衡
化学反应机理
1．(25-26 高三下·湖南长沙湖南师范大学附属中学·一模)已知C2H5Br 在NaOH 乙醇溶液中发生的取代反应
和消去反应互为竞争关系，二者反应历程中的相对能量变化如图所示。已知：热力学聚焦反应的自发性、
方向和限度，通过焓变、熵变、ΔG 等来确定；动力学探讨反应速率、机理、如何发生、反应多快，通过
速率方程、活化能、催化剂等作用。
下列说法错误的是
A．C2H5Br 在NaOH 乙醇溶液中发生取代反应的速率比消去反应快
B．C2H5Br 发生取代反应或消去反应时，OH-进攻的原子不同
C．NaOH 乙醇溶液中，用
18O 标记NaOH，可能有H2
18O 生成
D．NaOH 乙醇溶液中，OH-与乙醇分子间形成了氢键
2．(25-26 高三下·湖南长沙景雅高中等校·一模)已知
在
固体催化作用下转化为
的一种催
化反应机理及其反应历程能量变化如图所示。
题型一
注：a．吸附在固体催化剂表面的物质用*表示，TS 表示过渡态；
b．反应机理中催化剂只截取表面一部分；
c．反应机理①表示
在催化剂表面解离，带走一个晶格氧，生成水并留下一个氧空位。
下列说法不正确的是
A．
催化加氢制
的总反应是放热反应
B．催化过程中氧空位快速形成有利于提高催化效率
C．该反应机理的决速步骤为④
D．该反应历程中有极性共价键的断裂与形成
3．(25-26 高三上·湖南岳阳·一模)在特定条件下，利用氢气与氧气在催化剂作用下发生反应可制取双氧水，
其反应的原理如图所示，据此进行相关分析。下列说法中正确的是
A．
和HCl 两种物质都是该制备反应的催化剂
B．反应过程中每一步转化，Pd 元素的化合价都发生了变化
C．步骤②中，
参加反应，理论上转移电子数目为
D．该反应的原理图中1 mol 微粒含
电子数的粒子有3 种
4．(25-26 高三上·湖南省湘西土家族苗族自治州·一模)研究表明，
与
的取代反应和消去反应
是竞争反应，在不同溶剂中可同时发生，将
、
和溶剂分子形成的体系设为能量零点，在不同
溶剂中取代反应和消去反应的能量变化如图所示（图中能量变化单位相同）。下列说法错误的是
A．
和
中碳原子的杂化方式相同
B．由图中数据可知，取代反应和消去反应在
水溶液中都更易发生
C．
水溶液中，取代反应有利的原因是其活化能相对较低
D．
醇溶液中，用
标记
，可以得到
5．(25-26 高三上·湖南永州·一模)Wacker 氧化反应的机理如图所示(R 表示有机基团)，有机物在反应过程
中，只有末端碳碳双键被氧化，其他不饱和键不受影响。下列说法错误的是
A．过程中 Pd 元素的化合价发生了变化
B．过程中有σ 键和π 键的断裂和形成
C．总反应化学方程式为
D．若反应物为1，3-丁二烯，则产物可能为C
6．(25-26 高三上·湖南益阳·一模)我国科学家在催化加氢制甲醇研究方面取得进展，反应为
△H。该反应的能量变化如图所示，下列说法正确的是
A．该反应为吸热反应，△H>0
B．加入催化剂，△H 减小
C．该反应中有极性键和非极性键的断裂
D．在密闭容器中加入1mol
和3mol
，充分反应后放出445kJ 的热量
7．(24-25 高三下·湖南沅澧共同体·一模)1，3-丁二烯与HBr 发生加成反应分两步：第一步H+进攻1，3-丁
二烯生成碳正离子(
)；第二步Br—进攻碳正离子完成1，2-加成或1，4-加成，反应进程中
的能量变化如下图所示，已知在0℃和40℃时，1，2-加成产物与1，4-加成产物的比例分别为70：30 和
15：85。下列说法正确的是
A．从0℃升至40℃，1，3-丁二烯的平衡转化率增大
B．从0℃升至40℃，1，2-加成正反应速率增大，1，4-加成正反应速率减小
C．0℃时，两种产物的比例为“70：30”是由于生成1，2-加成产物的活化能比生成1，4-加成产物的活
化能小而导致的
D．40℃时，1，3-丁二烯与HBr 在该体系下反应，1，2-加成产物的浓度会缓慢增大
8．(24-25 高三下·湖南娄底·一模)合成
的两条途径如图示。下列叙述正确的是
A．
的空间结构为平面三角形，中心原子N 的杂化方式为
B．在ER 途径中，
形成自由基
，该过程破坏了
中的
键和
键
C．在LH 途径中，
改变了反应的焓变，提高合成氨的反应速率
D．使用催化剂可以降低ER 途径和LH 途径中的决速步骤活化能，提高
平衡转化率
9．(24-25 高三上·湖南株洲·一模)
的氧化反应
分两步进行：
Ⅰ．
Ⅱ．
其能量变化示意图如下图1.向恒容密闭容器中充入一定量的
和
，控制反应温度为
和
，测得
随时间的变化曲线如下图2.下列说法不正确的是
A．反应1 在低温下自发进行
B．氧化反应的决速步骤为过程Ⅱ
C．结合图2 信息可知：转化相同量的
耗时更长
D．引起图2 变化的可能原因：升温过程Ⅰ平衡逆移，
减小对过程Ⅱ速率的影响大于温度对过
程II 速率的影响
化学反应速率与化学平衡
10．(25-26 高三·湖南邵阳·一模)恒温恒压密闭容器中，
时加入气体
，各组分物质的量分数
随反应
题型二
时间变化的曲线如图(反应速率
为反应速率常数)。
下列说法错误的是
A．
时，体系中存在
和
，且
B．若加入催化剂，
增大，
不变，则
和
，平衡均不变
C．该条件下，反应
的平衡常数
D．若
和
均为吸热反应，升高温度则
，平衡变大
11．(25-26 高三下·湖南怀化·一模)
循环在
捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设
计了利用
与
反应生成
的路线，主要反应如下：
Ⅰ、
Ⅱ、
Ⅲ、
100 kPa 下，在密闭容器中1 mol
和1 mol
发生反应。达到平衡时，反应物(
、
)的转化率和生成物(
、
)的选择性(含碳生成物的选择性
)随温度变
化关系如图1(反应Ⅲ在360℃以下不考虑)，图1 中点M 附近区域放大图如图2。下列说法不正确的是
A．曲线c 表示
的选择性
B．点M 温度下，反应Ⅱ的
C．在550℃下达到平衡时，
D．500～600℃，随温度升高
平衡转化率下降的原因可能为反应Ⅱ平衡逆向移动生成的
多于反
应Ⅲ平衡正向移动消耗的
12．(25-26 高三上·湖南常德·一模)甲烷经干催化重整可转化为更具有经济效益的产品。催化重整过程中存
在的主反应：
涉及的副反应：
ⅰ．
ⅱ．
主反应的
(
)和平衡常数
随反应温度的变化如图所示。
下列说法错误的是
A．主反应的活化能：
B．曲线Ⅱ为平衡常数
随反应温度变化的图像
C．假设
不随温度变化，则
时主反应的
为
D．适当增大
可抑制催化剂因积碳而失活
13．(24-25 高三下·湖南沅澧共同体·一模)乙烷催化裂解制备乙烯和氢气的反应式为C2H6(g)
C2H4(g)
+H2(g)ΔH，工业上在裂解过程中可以实现边反应边分离出生成的氢气。在不同温度下，1.0molC2H6(g)在恒
容密闭容器中发生该反应。H2的移出率α 不同时，乙烷的平衡转化率与温度的关系如图所示。
已知：
下列说法错误的是
A．由图可知：α1>α2>α3
B．该反应在高温可以自发进行
C．α2=50%，则A 点体系中乙烯的体积分数约为60%
D．若恒温恒压条件下向体系中充入适量水蒸气，可提高C2H6转化率
14．(25-26 高三下·湖南长沙景雅高中等校·一模)已知反应
，其速率方程为
，
，其中
、
分别是正、逆反应的速率常数。
时，
。在容积为
的恒容密闭容器中充入一定量的
气体，发生上述反应，测得容器中不同时刻
如表所示。
时间/min
0
1
2
3
4
5
2.50
2.10
1.82
1.59
1.50
1.45
下列说法错误的是
A．
，该反应的平均反应速率
B．在
下该反应的化学平衡常数
C．平衡后再通入
，则
的平衡转化率会增大
D．若其他条件不变，将原容器改为恒容绝热容器，达到平衡时，与原平衡相比，
的体积分数
增大
15．(25-26 高三上·湖南常德·一模)草酸
沉淀法是提取稀土元素钇
的常见方法。常温下，通入
气体调节
悬浊液的
值，平衡时溶液中的
和
(
为
或
)的关系
如图所示(忽略
的水解)。下列说法正确的是
A．
表示的
与
的变化曲线
B．
的
C．点溶液中：
D．若草酸的
，则草酸氢钠水溶液中水的电离受到抑制
16．(25-26 高三·湖南邵阳·一模)常温下，溶液中
、
、
以氢氧化物形式沉淀时，
与
的关系如图[其中
代表
、
、
、
、
或
]。已知：
，
比
更易与碱反应，
形成
；溶液中
时，
可忽略不计；常温下，
。
下列说法正确的是
A．
表示
与
的对应关系
B．常温下，
的平衡常数为
C．调节
溶液浓度，通过碱浸可完全分离
和
D．向浓度均为
的
和
混合溶液中滴加
溶液，当
恰好沉淀完全时，
的浓度为
17．(25-26 高三上·湖南长沙·一模)常温下，用
溶液滴定浓度均为
和
的混合溶液。滴定过程中pH 随
[
]的变化曲线如图所示(不考虑气体逸出)。下列说法错
误的是
A．水的电离程度：
B．滴定过程中存在：
C．b 点时，
D．
的电离常数约为
18．(25-26 高三上·湖南株洲·一模)
是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25℃时，
某溶液中
与
的总和为c，
随pH 的变化关系如图所示(忽略体积变化)。
已知：
下列叙述正确的是
A．水的电离程度：
B．
时，
C．P 点沉淀质量小于Q 点沉淀质量
D．Q 点：
19．(25-26 高三上·湖南郴州·一模)已知25℃时，
为气态，
饱和溶液浓度约为0.1 mol/L，
水
溶液中各含A 微粒物质的量分数
随pH 变化关系如下图所示[例如
]。
已知
。
下列说法正确的是
A．NaHA 溶液中，水的电离受到抑制
B．向
的溶液中通入
气体至饱和，所得溶液中：
C．以酚酞为指示剂(变色的pH 范围为8.2-10.0)，用NaOH 标准溶液可滴定
水溶液的浓度
D．0.1 mol/L 的
溶液中：c(Na⁺)>c(OH⁻)>c(HA⁻)>c(A²⁻)
