文档文本内容
专题08 化学平衡及电解质溶液中的粒子浓度变化图像分析
4 大考点概览
题型01 化学平衡图像
题型02 电解质溶液中平衡常数(Kw、Ka、Kh、Ksp)曲线图像
题型03 电解质溶液中分布系数曲线图像
题型04 酸碱中和滴定及拓展曲线图像
1. （2026·四川省达州市·一模）一定条件下，分别向体积恒为1 L 的密闭容器中充入气体，发生反应：
2A(g)+B(g)
C(g)，测得实验①、②、③中体系压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
实验
充入气体的量
反应条件
①
2 mol A+1 mol B
恒温
②
1 mol C
恒温
③
1 mol C
绝热
A. 曲线Ⅱ对应实验③
B. 正反应
吸热反应
C.
D. 气体的总浓度：
【答案】C
【解析】初始条件下，实验②和实验③充入等量的气体C，压强相等，则曲线Ⅰ对应实验①，而实验①和
实验②恒温下为等效平衡，达到相同的平衡状态，则曲线Ⅲ对应实验③，因此曲线Ⅱ对应实验②；A．根
据分析可知，曲线Ⅱ对应实验②，A 错误；B．曲线Ⅲ为绝热条件，相较于曲线Ⅱ，到达平衡的时间更
长，反应速率更慢，说明体系温度降低，则反应逆方向为吸热反应，正方向为放热反应，B 错误；C．该
题型01
化学平衡图像
反应正反应是放热反应，温度越低，平衡常数越大，曲线Ⅲ相较于曲线Ⅱ，平衡时温度更低，则b 点平衡
常数大于a 点，即K(a)<K(b)，C 正确；D．b、c 两点对应的体系压强相同，但b 点的温度低于c 点，在体
积相同时，b 点气体的总物质的量大于c 点，则气体总浓度c(b)>c(c)，D 错误；故答案选C。
2 （2026·四川省绵阳市·一模）T1温度时，在容积为2 L 的恒容密闭容器中发生反应2NO+O2
2NO2
△H<0，实验测得：
，
，
、
为速率常数，受温度影响。容器中各反应物和生成物的物质的量随时间变化如下图所示：
下列说法正确的是
A.
、
不变能说明该反应达到平衡状态
B. 反应的化学平衡常数
C. 温度为T1时的化学平衡常数K=160
D. 若将容器的温度变为T2时
，则
【答案】C
【解析】A．根据题意可知，反应速率常数只与温度有关，不受反应平衡状态的影响，故速率常数不变不
能说明反应达到平衡状态，A 错误；B．当反应达到平衡状态时，正反应与逆反应速率相等，即
，故平衡常数
，B 错误；C．由图可知，当反应
达到平衡时，NO2、NO 和O2的物质的量分别为0.8 mol、0.2 mol 和0.2 mol，由于容器的体积恒定为2 L，
故其摩尔浓度分别为0.4mol/L、0.1mol/L 和0.1mol/L，因此，平衡常数
，C 正确；D．
根据上述分析，该反应的平衡常数
，在T1温度时，平衡常数K=160，在T2温度时，
，说
明该温度下的平衡常数K=1，说明与T1温度相比，在T2温度下的平衡逆向移动，根据该反应的△H<0 可
知，该反应为放热反应，因此，只有当温度升高时才会使得平衡常数向逆反应方向移动，因此，T2>T1，D
错误；因此，答案选C。
3. （2026·四川省遂宁市·一模）利用色度传感器探究压强对化学平衡的影响：
(红棕色)
(无色)∆H<0。将一定量的NO2充入注射器中后封口，下图是在拉伸和压缩注射器活塞的过程中气体透射率
T%随时间t 的变化(气体颜色越深，透射率越小)。下列说法正确的是
A.
为拉伸注射器活塞的过程 B. C 点的反应速率大于E 点
C. 体系颜色深浅：D>F>H D.
为平衡移动的过程，平衡逆向移动
【答案】B
【解析】A． A→B 过程中，气体透射率迅速降低，说明气体颜色变深 (NO2浓度增大)。这是压缩注射器
活塞的过程 (体积减小，NO2浓度瞬间增大)，而非拉伸，A 错误；B．C 点对应的透射率小于E 点，说明
体系中NO2浓度比E 点高，浓度越高反应速率越快，因此C 点的反应速率大于E 点，B 正确；C．透射率
越小，气体颜色越深。由图可知，D、F、H 三点的透射率大小关系为
，所以
体系颜色深浅为 D>H>F，C 错误；D．B→C 过程中，透射率升高 (颜色变浅)，说明平衡正向移动 (NO2
转化为N2O4)，D 错误；故答案选B。
4. （2026·四川省资阳市·一模）煤化工中合成乙二醇的反应如下：
。按化学计量比进料，固定平衡转化率α，α 分别为0.4、0.5 和0.6 时，温度与压强的关系如图。(已知
反应
，x 为组分的物质的量分数)下列说法正确的是
A. α3=0.6 B. 升高温度，平衡正向移动
C. 加入催化剂可提高原料平衡转化率 D.
【答案】D
【解析】A．反应
为气体分子数减少的反应，同一温度下增大
压强，平衡正向移动，反应物的平衡转化率α 增大。从图像看：同一温度下，压强越大，曲线对应的α 越
大，因此α1>α2>α3，结合题目中α 的取值，可知α3=0.4，α2=0.5，α1=0.6，A 错误；B．由A 项可知
α1>α2>α3，由图可知，压强相同时，温度升高，平衡转化率减小，说明升高温度，平衡逆向移动，B 错
误；C．催化剂能够同等程度地改变正、逆反应速率，因此加入催化剂仅改变反应速率，不能使平衡发生
移动，则不能提高原料平衡转化率，C 错误；D．M 点、N 点按化学计量比进料，平衡转化率也相等，平
衡时各组分物质的量分数分别相等，则
，D 正确；故选D。
5. （2026·四川省泸州市合江马街中学·一模）25℃，某混合溶液中
，pX 随pOH 变化
关系如图所示[X 代表H2S、HS-或S2-，如
]。已知
，
。下列说法正确的是
题型02
电解质溶液中平衡常数曲线图像
A. 曲线a 为pS2-随pOH 的变化情况
B.
的数量级为
C. M 点存在：
D. 向0.01 mol/L 的H2S 溶液中加入等体积、等浓度的CuSO4溶液，没有黑色沉淀生成
【答案】B
【解析】A．曲线a 代表pX 随pOH 变化，pOH 越小（碱性越强）时，H2S 浓度减小，pX 增大，故曲线a
为pH2S ，曲线c 为pS2- ，A 错误；B ．Ka1 的表达式为：
，Ka2 的表达式为：
，则
，M 点时c(H2S)=c(S2-)且
，故计算
；结合曲线a 和b 交点（pOH=7.0 时，c(H2S)=c(HS⁻) ）得Ka1=10-7 ，故
，数量级为10-13，B 正确；C．M 点是向H2S 溶液滴加碱性溶液后所得的
溶液，选项中的电荷守恒少了碱性溶液的阳离子，C 错误；D．等体积混合后c(H2S)=c(Cu2+)=0.005
mol/L ，H2S 电离是微弱的，c(H+)≈c(HS-) ，则H2S 电离出的c(S2-)≈Ka2=10-13 ，Q=0.005×10-13=5×10-
16>Ksp(CuS)=10-36，有沉淀生成，D 错误；故选B。
6．（2026·全国新高考保分卷·一模）AgI 可用于人工降雨。AgI 溶于水，溶液中离子浓度与温度的关系如
图所示，已知：pAg=-lgc(Ag+)，pI=-lgc(I-)。下列说法正确的是（）
A．图像中，T＜20℃
B．AgI 的溶度积Ksp(AgI)：c=d=e＜f
C．20℃时，AgI 粉末溶于饱和KI 溶液中c(Ag+)=1×10-bmol•L-1
D．在d 点饱和AgI 溶液中加AgNO3粉末，d 点移动到f 点
【答案】B
【解析】碘化银溶于水的过程为电离的过程，电离断键，故碘化银溶解是吸热的，在水中存在碘化银的溶
解平衡，Ksp=c(Ag+)∙c(I-)，Ksp属于平衡常数的一种，只受温度影响，结合图像分析解答。A．碘化银溶解是
吸热的，温度越高电离出的离子越多，图像中c(I-)：a＞b，故T＞20℃，故A 错误；B．Ksp属于平衡常数
的一种，只受温度影响，在相同温度下，曲线上的各点溶度积相同，温度越高，溶度积越大，AgI 的溶度
积Ksp(AgI)：c=d=e＜f，故B 正确；C．20℃时，AgI 粉末溶于饱和KI 溶液中，碘化银溶解平衡逆向移
动，c(Ag+)＜1×10-bmol•L-1，故C 错误；D．在d 点饱和AgI 溶液中加AgNO3粉末，d 点沿de 曲线向e 点移
动，故D 错误；答案选B。
7. （2026·四川外国语大学附属中学·一模）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探
究了草酸的性质：
实验1：向10mL0.2mol/LH2C2O4溶液中滴入一定量0.2mol/LKOH 溶液。混合溶液的pH 与
的关系如图所示。
实验2：向10mL0.2mol/LH2C2O4溶液中加入10mL0.2mol/LBaCl2溶液。
已知：
时，
。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A. 实验1，当溶液中c(H2C2O4)=c(C2O)时，pH=2.5
B. 实验1，当溶液呈中性时：
C. 实验2，溶液中有沉淀生成
D. 实验2，溶液中存在：
【答案】D
【解析】
、
，根据Ka1>Ka2 可知，当lgX=0 时，Ka1 对应
的c(H+)大，pH 数值小，因此
，
，以此
解题。A ．
，当溶液中
c(H2C2O4)=c(C2O)时，c(H+)=10-2.5 mol/L，pH=2.5，A 正确；B．当溶液呈中性时，c(H+)=10-7mol/L，由两步
电离平衡常数可知，
，c(HC2O）>c(H2C2O4)，同理：
，
c(C2O)>c(HC2O），B 正确；C．实验2 的离子方程式：
，
平
衡
常
数
：
，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；或进行定
量计算，两步电离平衡反应式相加，得到
，二者等体积混合，
c(H2C2O4)=0.1mol/L，列三段式：
，则
，估
算x 的数量级为10-3，故
，故有沉淀
生成，C 正确；D．电荷守恒中右侧缺少了OH-的浓度项，D 错误；故选D。
8. （2026·四川省达州市·一模）室温下，利用图1 装置测定容器中CO2含量的变化。将两支注射器中的液
体同时全部注入容器中，然后开始测量CO2含量的变化如图2。不同有机物对碳酸氢钠分解的影响如图
3。下列说法错误的是
A. 注入苯酚溶液和Na2CO3溶液后容器中CO2含量的变化对应曲线②
B. 注入蒸馏水和Na2CO3溶液后，发生的反应为：
C. 注入蒸馏水和Na2CO3溶液，所得混合液中：
D. 注入苯酚溶液和Na2CO3溶液，所得混合液中：
【答案】D
【解析】A ．注入蒸馏水和Na2CO3 溶液后，溶液呈碱性，会吸收瓶中CO2 ，发生反应：
CO2+CO+H2O=2HCO，导致CO2 浓度明显下降，曲线②为注入苯酚溶液和Na2CO3 溶液，A 正确；B．
Na2CO3溶液会吸收瓶中CO2，发生反应：CO2+CO+H2O=2HCO，B 正确；C．注入蒸馏水和Na2CO3溶液
后，碳酸钠溶液吸收了空气中的二氧化碳，得到碳酸钠和碳酸氢钠的混合物，根据电荷守恒：
，
溶
液
呈
碱
性
，
c(OH-)>c(H+)
，
故
，C 正确；D．由图1 可知，注入苯酚溶液和
Na2CO3 溶液后，初始时
。根据元素守恒：苯酚的物料守恒：
初始苯酚浓度，碳酸钠的物料守恒：
初始碳
酸钠浓度，故
，但初始时三颈烧瓶中存
在空气，空气中存在二氧化碳，导致碳酸总浓度发生变化，因此等式不一定成立，D 错误；故选D。
9. （2026·四川省自贡市·一模）实验室欲去除废液中浓度均为
的
和
，利用如图装
置进行实验。已知：
时，
饱和溶液浓度约为
，
，黑色
，块状黑色
，黄色
。下列说法错误的是
A. 装置B 中先产生黑色沉淀，后产生黄色沉淀
B. 充分反应后烧杯C 中
C. 若B 中通入H2S 气体至饱和，所得溶液中
D. 向B 中废液直接加入FeS 固体，可将Ag+除掉，但不能除尽Cd2+
【答案】D
【解析】在装置A 中利用FeS 和稀H2SO4 反应制取H2S 气体，然后通入装置B 中与Ag+、Cd2+反应生成
Ag2S 沉淀和CdS 沉淀，剩余的H2S 尾气用过量NaOH 溶液吸收，据此信息解答。A．在Cd2+和Ag+浓度均
为0.01mol/L 的溶液中，根据
，得到
，
解
得
，
再
由
，
得
到
，解得
，由上述从（S2-）可知沉
淀Ag+所需要S2-的浓度比沉淀Cd2+要低很多，更容易达到，所以在Cd2+和Ag+浓度均为0.1mol/L 的溶液
中，最先产生的是Ag2S 的黑色沉淀，后才产生CdS 的黄色沉淀，A 正确；B．在装置C 中，将H2S 通入过
量NaOH 溶液吸收，反应方程式为：H2S+2NaOH=Na2S+2H2O，溶液中存在的离子为：Na+、S2-、H+、
OH-、HS-，由电荷守恒得：
，B 正确；C．若B 中通入
H2S 气体至饱和，H2S 饱和溶液浓度约为0.1mol/L，
=10-6.97×10-12.90=10-19.87，c(H+)=
=
，c(Cd2+)=
，c(Ag+)=
，故所得溶液中浓度：c(H+)>c(Cd2+)>(Ag+)，C 正确；
D．直接往装置B 的废液里加 FeS ，发生沉淀的转化2Ag+(aq)+FeS(s)
Ag2S(s)+Fe2+(aq)、Cd2+(aq)+FeS(s)
CdS(s)+Fe2+(aq)，前者的平衡常数K=
=
=1.6×1031.8 》105，后者的平衡常数K=
=
=108.9 》105，K＞105时反应进行得基本完全，故可将Ag+、Cd2+都除尽，D 错误；故答
案为：D。
10．（2026·学易金卷四川·一模）一定温度下，向c(Ce3+ )、c(Ca2+)均为0.01 mol/L 的混合溶液中持续通入
CO2，始终保持CO2分压恒定，体系中lgc-pH 关系如图所示。其中c 表示Ce3+、Ca2+、H2CO3、HCO 、CO
的浓度。已知：①Ksp[Ce(OH)3]=1×10-20；②相同温度下﹐碳酸铈的溶解度小于碳酸钙。下列说法错误的
是
A．③代表lg c(HCO )与pH 的关系曲线
B．Ka1(H2CO3)的数量级为10-7
C．随着pH 增大，溶液中最先析出的沉淀为Ce2(CO3)3
D．2Ce3+(aq)+3CaCO3(s)=Ce2(CO3)3(s)＋3Ca2+(aq)的平衡常数为K=1027.1
【答案】D
【解析】Ce(OH)3的
，
，
，
，同理
，结合图斜率可知，①②分别为lgc(Ce3+)、lgc(Ca2+)随pH 的变化曲线；
保持CO2分压固定，则⑤为lgc(H2CO3)随pH 的变化曲线，酸性较强时HCO 浓度大于CO，则③④分为
lgc(HCO)、lgc(CO)随pH 的变化曲线，据此分析；A．由分析可知，③代表lgc(HCO)与pH 的关系曲线，A
正确；B．③④交点可知，此时c(HCO)=c(CO)、pH=10.3，则
，由④⑤交点可
知，此时c(HCO)=c(CO)、
，则Ka1=10-6.3，B 正确；C．由
①④、②④交点所需的pH 值大小可知，pH 逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为Ce2(CO3)3，C 正确；
D．
，
，由①④交点可知，
，由②④交点可知，
，则
，D 错误；故选D。
11．（2026·全国新高考突破卷·一模）苹果酸是二元弱酸，以H2A 表示，常用于制造药物、糖果等。25℃
时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数
随溶液pH 变化如图。
例如：A2-的分布系数
该温度下，下列说法错误的是
A．曲线①是H2A 的分布系数曲线
B．H2A 的
C．反应
的平衡常数
D．pH=6 时，溶液中粒子浓度的大小关系为
【答案】C
题型03
电解质溶液中分布系数曲线图像
【解析】H2A 存在电离平衡：
，
，随pH 升高，H2A 的分布系数减小，为
曲线①，HA-的分布系数先增大后减小，为曲线②，A2-的分布系数增大，为曲线③；根据图示，pH=3.46
时，c(H2A)=c(HA-)时，
，同理：
。A．由分析可
知，随着pH 升高，H2A 的分布系数逐渐减小，故①为H2A 的分布系数曲线，A 正确；B．由分析可知，
pH=3.46 时，
，即c(H2A)=c(HA-)，
，B 正确；C．反应
的平衡常数
，C 错误；
D．pH=6 时，由图像可知，A2-分布系数大于HA-，H2A 分布系数极小，故c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)，D 正确；
故选C。
12. （2026·四川省德阳市·一模）在水溶液中Hg2+与Cl-存在配位平衡：
，K1为Hg2+转化为
的平衡常数，依次类推。含
汞粒子的分布分数
与
的关系如图所示：
下列说法正确的是
A. 曲线d 代表
B. 平衡常数K3为
C.
D. P 点时
【答案】B
【解析】随着氯离子浓度增大，平衡Hg2+
[HgCl]+
[HgCl2]
[HgCl3]−
[HgCl4]2−正向移动，
所以a 表示δ[HgCl4]2−，b 表示δ[HgCl2]，c 表示δ[HgCl3]−，d 表示δ[HgCl]+，e 表示δHg2+。A．根据分析可
知d 表示δ{[HgCl]+}，A 错误；B．根据图可知反应为HgCl2+Cl-
[HgCl3]−，K3=
，当
HgCl2和 [HgCl3]−浓度相等时，K3=
，-lgc(Cl-)=0.84，则c(Cl-)=10-0.84mol/L，K3=100.84，B 正确；C．
根据图像可知，K4=
，当[HgCl3]−与 [HgCl4]2−相等时，K4=
，-lgc(Cl-)=1 ，则
c(Cl-)=0.1mol/L ，K4=10 ，当HgCl2 和 [HgCl3]−浓度相等时，K3=
，-lgc(Cl-)=0.84 ，则c(Cl-)=10-
0.84mol/L，K3=100.84，K4＞K3，C 错误；D．Q 点时，c(Cl-)=10-6.74，Hg2+与[HgCl]+相等，K1=
=
=106.74，M 点时，c(Cl-)=10-6.48，[HgCl]+与[HgCl2]相等，K2=
=
=106.48，P 点
Hg2+ 与[HgCl2] 浓度相等，K1× K2=
×
=
=
=106.74×106.48=1013.22，c(Cl-)=10-6.61mol/L，D 错误；故答案为：B。
13. （2026·四川省广安市·一模）二元弱酸在水相和有机相中存在平衡：H2B(aq)
H2B（有机相），H2B
在有机相中不电离。25℃时，向0.1mol/LH2B（有机相）溶液中加入等体积水进行萃取；用NaOH(s)或
HCl(g)调节溶液pH，忽略体积变化。测得两相中含B 微粒
浓度与水相萃取率
K1
K2
K3
K4
随pH 的变化关系如图。下列说法正确的是
A. 曲线a 代表水溶液中c(H2B)随pH 的变化
B. 当pH=4 时，水溶液中：
C. 当pH=5 时，水溶液中：
D. 交点N 处，
【答案】C
【解析】H2B 在有机相中不电离，在水相中电离方程式为H2B
H++HB-、HB-
H++B2-，水溶液pH 增
大时，水相中H2B 的浓度减小，HB-浓度先增大后减小，B2-浓度增大，同时平衡H2B(aq)
H2B（有机
相）逆向移动，使得有机相中H2B 的浓度减小、水相萃取率增大，则曲线a、b、c、d、e 分别表示有机相
中H2B 的浓度、水相萃取率、水相中HB-的浓度、水相中H2B 的浓度、水相中B2-的浓度随pH 的变化；由
图可知，水相中H2B 的浓度与HB-的浓度相等时，溶液pH 为4，则H2B 的电离常数为：Ka1(H2B)=
= c(H+)=10-4，同理可知，Ka2(H2B)= 10-7。A．由分析可知，曲线a 表示有机相中H2B 的浓度随
pH 的变化，A 错误；B ．溶液pH 为4 时，水溶液中存在如下电荷守恒关系：
或
，B 错
误；C．由电离常数可知，Ka1(H2B) Ka2(H2B)=
×
=
=10-11，则pH 为
5 时溶液中：
，C 正确；D．由分析可知，曲线b 表示水相萃取率随pH 的变化，由图
可知，交点N 处有机相中H2B 的浓度与水相中HB-的浓度相等，而水相萃取率大于40%，D 错误；故选
C。
14. （2026·四川省泸州市·一模）常温时，二元弱酸H2R 与MCl2均为0.1mol/L 的混合溶液中，
(X 代表H2R、HR-、R2-或M2+)随
的变化关系如下图。MR 为难溶物，不考虑
M2+的水解。下列分析正确的是
A. 常温时，
溶液的
约为3.24
B.
时，溶液中
C.
的平衡常数约为
D. 溶度积常数
的数量级为
【答案】D
【解析】
，由图可知，随着pH 增大，H2R 减小、HR-先增
大后减小、R2-增大，所以图中曲线2 代表
、曲线3 代表
、曲线4 代表
，图中曲线1 代表
；由图可知，
、
，
据
此
分
析
；
A
．
根
据
，0.1mol/L H2R 溶液中，因一级电离远大于二级电离，可近似认为
，
，A 错误；
B．二元弱酸H2R 与MCl2 均为0.1mol/L 的混合溶液中：
，溶液呈酸性，
pH=9.98 ，则外加了碱性物质，若没有外加物质，溶液中电荷守恒：
，因外加了碱性物质，B 错误；C ．
的平衡常数
，C 错
误；D．溶度积常数
，将曲线1、曲线3 交点数值代
入，
，数量级为10-13，D 正确；故选D。
15. （2026·四川省内江市·一模）常温下，在Cr(Ⅵ)总浓度始终为0.04mol/L 的K2CrO4溶液中，铬元素以
HCrO、CrO、Cr2O 形式存在，各组分的
随pH 变化如图。下列说法错误的是
A. 曲线II 代表的组分为CrO
B.
点：
C. 常温下，调节该溶液pH=7.4，则存在：
D.
的平衡常数
【答案】C
【解析】常温下，在Cr(Ⅵ) 总浓度始终为0.04mol/L 的K2CrO4 溶液中，存在平衡a ：
K1，平衡b：
K。随着溶液的pH 逐渐增大，则
a 平衡正向移动、b 平衡逆向移动，溶液中CrO 浓度增大、Cr2O 浓度减小，则曲线I 代表的微粒是Cr2O，
曲线II 代表的微粒是CrO。据此分析。A．由分析可知曲线II 代表的组分为CrO，A 正确；B．P 点溶液中
的电荷守恒式为
，铬元素总浓度为0.04mol/L ，故有
，
将
该
式
代
入
电
荷
守
恒
式
有
，
整
理
可
得
，B 正确；C ．由物料守恒（Cr 总浓度0.04 mol/L ）可得
。pH=6.4 时，c(H+)=10-6.4mol/L，
，由
分析可知平衡a 的解离平衡常数
。pH=7.4 时，c(H+)=10-7.4mol/L，所以
，故有
，代入物料守恒式子中得
，C 错误；D ．反应为
，故平衡常数
。pH=6.1 时，c(H+)=10-6.1mol/L，交点处
，结合选项C 分析有
，即
，已知由物料守恒（Cr
总浓度0.04 mol/L）可得
，将两个式子代入物料守恒式子中得
，即
，所以
，故平衡常数
，D 正确；故选
C。
16. （2026·四川省广安市前峰区·一模）
时，某二元酸
的
、
。
溶液稀释过程中
与
的关系如图所示。已知
的分布系数
。下列说法错误的是
A. 曲线n 为
的变化曲线
B. a 点：
C. b 点：
D. c 点：
【答案】B
【解析】1.0mol/LNaHA 溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡HA-
+H2O
OH-+H2A；HA-的水解常数为
，其电离程度大于其水解程度，因此
其以电离为主，其分布系数先保持不变后减小，曲线n 为
的变化曲线，pc(Na+)的增大，c(Na+)减
小，
增大明显，故曲线m 为
的变化曲线，则曲线p 为
的变化曲线。A．1.0mol/
LNaHA 溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡HA-+H2O
OH-
+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n 为
的变化曲线，选项A 正确；B．a
点
,
pc(Na+)=1.0
，
则
c(Na+)=0.1mol/L
，
=0.70
，
=
=0.15
，
，
，
，选项B 错误；C．b 点,
=0.70
，
=
=0.15
，
即
c(A2-)=c(H2A)
，
根
据
物
料
守
恒
有
，
，故
，选项C 正确；D ．c 点：
=
，故c(A2-)=c(HA-)根据电荷守恒有
，故
，选项D 正确；答案选B。
17. （2026·四川省遂宁市射洪中学·一模）常温下，碳酸溶液中含碳物种的分布系数
随溶液pH 的变化关
系如下图：
①
②已知：MCO3为难溶电解质，Ksp(MCO3)=2×10-9(M2+不水解，不与Cl-反应)。
下列说法正确的是
A. 用HCl 调节MCO3浑浊液使其pH=10.34 时，c(M2+)≈2×10-4.5mol/L
B. pH=7.34 时，
C. pH=9 时，
D.
时，
【答案】A
【
解
析
】
由
图
可
知
，
当
pH=6.34
时
，
，
则
；
当
pH=10.34
时
，
，
；据此作答。A．依据分析，pH=10.34 时，
，
此
时
（
CO2+H2CO3
）
的
分
布
系
数
接
近
0
，
则
；
又
MCO3
溶
解
平
衡
为
，则有物料守恒
，则
，A 正确；B．依据分析
有
，pH=7.34 时，即c(H+)=10-7.34
mol/L，代入上式得
，B 错误；C．pH=9 时，说明有
碱性物质加入调节pH，依据电荷守恒缺少阳离子；若溶液所含阳离子为M2+，则电荷守恒为：
，
C
错
误
；
D
由
图
可
知
，
当
时，溶液pH＞8（显碱性），则
；又此时HCO 分布系数
δ≈1（总碳主要以HCO 存在），则有
，D 错误；故答案选A。
18. （2026·四川省绵阳中学·一模）常温下，用0.1mol/L 的NaOH 溶液滴定20mL0.1mol/LHA 溶液。溶液
中A-（或HA）的分布系数δ、NaOH 溶液体积V 与pH 的关系如图所示［已知：
］。下列说法正确的是
A. m 点对应溶液中：
B. 0.1mol/LHA 溶液的pH 约为3.1
C. p 点对应溶液中：
D. m、p、n、q 中，水的电离程度最大的是n 点
【答案】B
【解析】用NaOH 溶液滴定酸HA 的过程中会发生反应：NaOH+HA=NaA+H2O，HA 不断减少，NaA 不断
生成，则ab 分别表示HA、A-的分布系数δ。溶液的pH 不断增大，当加入20mLNaOH 溶液时，恰好完全
反应。A．m 点对应的溶液中的溶质为等量NaA 和HA，此时溶液pH 小于7 即c(H+)＞c(OH-)，说明A-水解
程度小于HA 电离程度，则c(A-)>c(Na+)，故A 错误；B．由图可知，曲线a、b 的交点x 表示HA 和A-的分
布系数相同，即溶液中c(HA)=c(A-)，由电离平衡常数计算式Ka=
，0.1mol/LHA
溶液的
，则pH 约为3.1，故B 正确；C．p 点加入15mL 的等浓度
NaOH 溶液，起始是20mL 等浓度的HA 溶液，存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)，根据原子守
恒，含Na 和A 的粒子总的浓度之比是3:4，故得到物料守恒：4 c(Na+)=3c(A-)+3 c(HA)，结合两式可得：
，故C 错误；D．由图可知，q 点是NaOH 和HA 恰好完全反应的
点，此时溶液中只有A-的水解促进水的电离，水的电离程度最大，故D 错误；故选B。
19. （2026·四川省内江市威远中学·一模）电位滴定法是化学中常用的分析方法，可根据滴定过程中电极
电位的突跃确定滴定终点。常温下，利用盐酸滴定一定物质的量浓度的碳酸钠溶液，其电位滴定曲线与
pH 曲线如图所示(已知：碳酸的电离常数Ka1=10−6.4，Ka2=10−10.3)。下列说法正确的是
题型04
酸碱中和滴定及滴定实验的拓展
A．该实验中，a 点须选择酚酞作指示剂 B．a 点：c(Cl－) <c(
)+c(
)+c(H2CO3)
C．b 点：
比值的数量级为107 D．水的电离程度：a 点＜b 点
【答案】C
【解析】A．根据电位滴定法突跃位置确定滴定终点，因此该滴定过程中不需要任何指示剂，故A 错误；
B．根据图中信息得到a 点溶质为氯化钠和碳酸氢钠的混合溶液且两者物质的量相等，根据物料守恒得到
c(Cl－)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)，故B 错误；C.根据Ka1=10−6.4，Ka2=10−10.3得到
，b 点：
，其比值的数量级为107，故C 正确。D.a 点溶质是氯化钠和碳酸
氢钠溶液，促进水的电离，b 点溶质是氯化钠和碳酸溶液，抑制水的电离，因此水的电离程度：a 点＞b
点，故D 错误；综上所述，答案为C。
20 （2026·四川省成都市·一模）室温下，用
溶液滴定100 mL 含
、
的混合
溶液，溶液中pX 随
（
）的变化关系如图所示，其中pX 代表
，
、
、
。已知
。下列说法正确的是
A. 乙为pCl 与V（AgNO3）的关系曲线 B. 交点a 处为
的滴定终点
C. 滴定Cl-时，可选KI 作指示剂 D.
的平衡常数
【答案】D
【解析】已知Ksp(AgI)
K
≪
sp(AgCl)，则滴加AgNO3时，I-先沉淀，Cl-后沉淀。滴加AgNO3初期，乙的pX
快速上升，说明对应离子浓度迅速下降 ，这是I-急剧减小，pI=−lg[c(I-)]快速增大，因此乙是pI 曲线；滴
加一定体积AgNO3后，丙的pX 开始上升，说明对应离子开始沉淀，这是Cl-，pCl=−lg[c(Cl-)]增大，因此丙
是pCl 曲线，甲是pAg 曲线。A．滴加AgNO3时，I-先沉淀，I-浓度先大幅下降（pI=−lgc(I-)先快速上升），
因此乙是pI 与VAgNO3()的关系曲线，而非pCl，A 错误；B．I-先沉淀，滴定I-的终点是乙曲线的突跃点，
此时I-沉淀完全；交点a 处于Cl-的滴定过程中，I-已沉淀完全，因此a 不是I-的滴定终点，B 错误；C．滴
定Cl-时，若选KI 作指示剂，I-会先与Ag+生成AgI 沉淀，无法指示Cl-的滴定终点，C 错误；D．反应
AgCl+I-=AgI+Cl-的平衡常数：K=
，由图可知，由a 点数据，pAg = pI= 8 ，得出
Ksp(AgI) = 10-16，由b 点数据pAg = pCl= 5，得出Ksp(AgCl) = 10-10：K=
，D
正确。
21. （2026·四川省遂宁市·一模）常温下，用浓度为0.1mol/L 的H2SO4标准溶液滴定10ml 浓度均为
0.2mol/L 的NaOH 和Na2A 的混合溶液，溶液中所有含A 微粒的分布分数δ 随pH 变化曲线如图(忽略溶液
混合后体积变化)。已知：[
分布分数：
]。下列说法正确的是
A. 溶液中水电离的c(OH-)：a<b<c B. NaHA 的水解方程式：HA-+H2O
H2A+OH-
C. HA-的Ka的数量级为10-8，V1<15 D. 点c： 3c(HA-)+4c(A2-)>0.2mol/L
【答案】D
【解析】图中左侧溶液中含A 微粒的分布曲线只有两条，说明H2A 第一步完全电离，溶液中含A 微粒有
HA-、A2-，pH 越大，碱性越强，A2-的分布分数越大，HA-的分布分数越小，所以Ⅰ线为A2-，Ⅱ线为HA-，
图中右侧为pH 变化曲线；据此分析解题；A．a 点加入10mLH2SO4标准溶液时，NaOH 恰好完全反应，所
得溶液为Na2SO4和Na2A 的混合溶液，此时A2-水解促进水的电离，后面继续滴加H2SO4，生成HA-，水解
程度减小，对水电离起到的促进作用也减弱，c 点恰好生成Na2SO4和H2A，抑制水的电离，所以水的电离
程度大小关系为c<b<a，A 错误；B．从分析可知，H2A 第一步完全电离，所以NaHA 不水解，B 错误；
C．当δ 为0.5 时，c(HA-)=c(A2-)对应的pH≈8.4，c(H+)=1×10-8.4，根据Ka的表达式，Ka≈1×10-8.4，数量级为
10-9；若V=15mL，混合后所得溶液中NaHA 和Na2A 的浓度相同，
A2-水解程度
大于HA-的电离程度，使得溶液中HA-浓度大于A2-，而b 点时HA-浓度等于A2-，可知b 点加入H2SO4标准
溶液小于15 mL，V1<15 mL，C 错误；D．c 点溶液，加入20 mLH2SO4，溶液中恰好生成Na2SO4和H2A，
H2A 第一步完全电离，所以溶液中以HA-和A2-形式存在，溶液总体积为30 mL ，由质量守恒得
，则
，所以
，D 正确；故答案选D。
22. （2026·四川省泸县五中·一模）用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线
如图所示。下列有关描述错误的是
A. 根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B. 曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C. 相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点c 移到a
D. 相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点c 向b 方向移动
【答案】C
【解析】本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标
是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。A.选取横坐标为50mL 的点，此时向50mL
0.05mol/L 的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L 的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为
0.025mol/L（按照银离子和氯离子1:1 沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2 倍），由图示得到此时Cl-
约为1×10-8mol/L（实际稍小），所以KSP(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量级为10-10，选项A 正
确；B.由于KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以
c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，选项B 正确；C.滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原
溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L 的Cl-溶液改为50mL 0.04mol/L 的Cl-溶液，此时溶液中
的氯离子的物质的量是原来的0.8 倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8 倍，因此应该由
c 点的25mL 变为25×0.8=20mL，而a 点对应的是15mL，选项C 错误；D.卤化银从氟化银到碘化银的溶解
度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL 0.05mol/L 的Cl-溶液改为50mL 0.05mol/L
的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1 沉淀
的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离
子的浓度更小，所以有可能由a 点变为b 点。选项D 正确；故答案选C。
23. （2026·四川省巴中市·一模）一定温度下，分别向体积均为10.00 mL、浓度均为0.1mol/LKCl 溶液和
K2CrO4溶液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液，滴加过程中
(a 为
或
)与AgNO3溶液体积(
)
的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A. 曲线①表示
与V(AgNO3)的变化关系
B. Y 点溶液中：
C. 该温度下，
为
D. 若改为
的KCl 和K2CrO4溶液，则曲线②中Z 点移到X 点
【答案】C
【解析】KCl 和硝酸银反应的化学方程式为KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3，铬酸钾和硝酸银反应的化学方程
式为
，根据反应方程式可知在相同浓度的KCl 和K2CrO4溶液中
加入相同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减小的更快，所以①代表-lgc(Cl-)与V(AgNO3)的变化关系，曲线
②表示-lgc(CrO)与V(AgNO3)的变化关系，以此解答；A．由分析可知，所以①代表-lgc(Cl-)与V(AgNO3)的
变化关系，A 正确；B．Y 点溶液中，Y 点加入AgNO3 溶液体积为15 mL，KCl 初始物质的量为
，AgNO3 加入量为
；反应后AgNO3 过
量，K+ 浓度为
，NO 浓度为
；
，
，故
；过量Ag+水解使溶液呈酸性，故c(H+)>c(OH-)，B 正确；C．Z 点纵坐标的数值
是
4 ，则
Ag2CrO4 在沉淀溶解平衡中
，
，
，C 错误；D．相同实验条
件下Ag2CrO4的Ksp 不变，即平衡时溶液中
，Z 点对应的纵坐标数值是4.0，消耗
的AgNO3体积减小，则曲线②中反应终点由Z 到X 点，D 正确；故答案选C。
24. （2026·四川省乐山市·一模）汞量法常用于测定溶液中Cl-含量。常温，以Hg(NO3)2溶液为标准液滴定
含Cl-的溶液。已知Hg2+与
能逐级形成
型络合物，对应的逐级平衡常数用K1、K2、
K3、K4表示，
、
、
、
。含汞粒子分布系数
[如：
]与
的关系如图。
，下列说法错误的是
A. 曲线c 表示
，d 表示
B. N 点溶液：
为
C. M 点溶液：
D. 当c(Cl-)=1mol/L，溶液中含汞粒子主要以
存在
【答案】C
【解析】A．随着Cl-浓度增大，题干中平衡正向移动，故曲线a、b、c、d、e 分别表示
、
、
、
、
，A 正确；B．N 点溶液
=
，根据方程式
Hg2++2Cl-=HgCl2 ，该反应平衡常数=
，数值上等于
=
，解得c(Cl-) 为10-
6.61mol/L
，
B
正
确
；
C
．
溶
液
中
存
在
物
料
守
恒
：
，M 点存在的含汞粒子只有HgCl2、
、
三种，根据方程式：
，该反应平衡常数=
=
=
，解得c(Cl-)为
，再代入
=
，解得
=
，
而
此
时
=
，
，即
，
，C 错误；D．当c(Cl-)=1mol/L，读图得，此时溶液中含汞粒子主要以HgCl 存
在，D 正确；故答案选C。
