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判断电解质溶液中粒子浓度的关系是高考常考题型，一般从单一溶液、混合溶液和不同溶液三个角度
进行考查，其中反应过程中不同阶段粒子浓度关系的判断是近几年高考的热点和难点。电离理论和水解理
论是比较电解质溶液中粒子浓度大小关系的重要依据；电荷守恒、物料守恒和质子守恒是判断电解质溶液
中粒子浓度等量关系的重要依据。该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质成分及其量的关系，以及离
子的电离程度和水解程度的大小。
1．（2024·湖南·高考真题）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相
同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
第41 讲 水溶液中的三大守恒和浓度大小比较
01 考情分析 02 真题精研 03 规律·方法·技巧 04 经典变式练
05 核心知识精炼 06 基础测评 07 能力提升
考情分析
真题精研
1
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D．N 点：
【答案】D
【分析】结合起点和终点，向
溶液中滴入相同浓度的
溶液，发生浓度改变
的微粒是Na+、
、
和
；当
，溶液中存在Na+、H+和
，
，随着加入
溶液，
减少但不会降到0，当
，
，随着加入
溶液，
会与
反应而减少，
当
，溶质为
，
很
少，接近于0，则斜率为负的曲线代表
；当
时，
中
=
，很小，随着加入
溶液，溶质由
变为
和
混物，最终为
，
增加的很少，而
增加的多，当
，溶质为
，
少部分水解，
，斜率为正的曲线代表
，即经过M 点在下降的曲
线表示的是
浓度的改变，经过M 点、N 点的在上升的曲线表示的是
浓度的改变。
【原卷】A．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa 的水解，M 点
时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A 正确；
B．M 点溶液中电荷守恒有
，M 点为交点可知
，
联合可得
，故B 正确；
2
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C．当
时，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，根据物料守恒
，两式整理可
得
，故C 正确；
D．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及
观察图中N 点可知，
，根据
，可知
，故D 错误；
故答案选D。
掌握微粒浓度大小比较的常见类型及分析方法
规律·方法·技巧
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1．（2024·全国·高考真题）常温下
和
的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关
系如图所示。[比如：
]
下列叙述正确的是
A．曲线M 表示
的变化关系
B．若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C．
的电离常数
D．
时，
【答案】D
【分析】随着pH 的增大，
、
浓度减小，
、
浓度增大，
—Cl 为吸电子基团，
的酸性强于
，即
)，
δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5 时的pH 分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为
经典变式练
4
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，
，由此分析解题。
【原卷】A．根据分析，曲线M 表示
的变化关系，A 错误；
B．根据
，初始
，若溶液中溶质
只有
，则
，但a
点对应的
，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，
，B 错误；
C．根据分析，CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8，C 错误；
D．电离度
，
，则
=
，
，
时，
，
，D 正
确；
故答案选D。
一、微粒浓度的大小比较理论依据
(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S 溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c (H
2S)
＞
c (H
＋ ) ＞
c (HS
－ ) ＞
c (S
2 － ) 。
(2)水解理论——弱电解质离子的水解过程一般是微弱的
①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱
性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
核心知识精炼
5
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②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3 溶液中：CO、HCO、
H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)＞c(HCO)＞c(H2CO3)。
二、溶液中微粒种类的判断
我们在判断溶液中微粒浓度大小时，首先要判断溶液中微粒的种类，然后再进行比较。判断溶液中微粒种
类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中的微
粒种类。
注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。
如：NaHCO3 溶液中存在三种电离：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCO
H＋＋CO、H2O
H＋＋OH
－；一种水解：HCO＋H2O
H2CO3＋OH－所以溶液中的离子为Na＋、CO、HCO、OH－、H＋，分子为
H2CO3、H2O。
三、离子浓度大小比较的方法
(1)考虑水解因素：如Na2CO3溶液。
CO＋H2O
HCO＋OH－
HCO＋H2O
H2CO3＋OH－
所以c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)。
(2) 不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对它的影响。如相同浓度的a.NH4Cl 、
b.CH3COONH4、c.NH4HSO4三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是c＞a＞b。
(3)混合液中各离子浓度的比较要综合分析水解因素、电离因素，如相同浓度的NH4Cl 和氨水混合液中，因
NH3·H2O 的电离＞NH 的水解，故离子浓度顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
四、三个守恒
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液均呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正
电荷总数。如NaHCO3溶液中的离子有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S 溶液中S2－、HS－都能
水解，故S 元素以S2－、HS－、H2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋
2c(H2S)。
3．质子守恒规律
电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。如NaHCO3溶液中：
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即c(H2CO3)＋c(H＋)===c(CO)＋c(OH－)。
如Na2S 水溶液中的质子转移情况如图所示：
由图可得Na2S 水溶液中质子守恒式：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。
质子守恒式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。Na2S 水溶液中电荷守恒式为
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH-)＋c(HS-)＋2c(S2-)①，
物料守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS-)＋c(S2-)＋c(H2S)]②，
由①式－②式，消去没有参与变化的Na＋，即可得到质子守恒式：
c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。
五、常见几种物质的微粒浓度比较(溶液中水分子除外)。
项目
0.1 mol·L-1CH3COOH 溶液
0.1 mol·L-1CH3COONa 溶液
粒子
种类
CH3COO-、CH3COOH 、OH-、H+
Na+、CH3COO-、CH3COOH 、、OH-、H+
离子浓
度比较
c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)
电荷
守恒
c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)
c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)
物料
守恒
c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝0．1 mol·L-1
c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝c(Na+)＝0.1 mol·L-1
项目
0.1 mol·L－1的
NaHCO3溶液
0.1 mol·L－1的
Na2CO3溶液
粒子
种类
Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋
Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋
离子浓
c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)
c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
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度比较
电荷
守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
物料
守恒
c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
质子
守恒
c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
易错提醒：选好参照物
不同溶液中同一离子浓度的大小比较要选好参照物，分组比较各个击破。如25 ℃时，相同物质的量浓度
的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到
小的顺序为⑤＞④＞③＞①＞②。分析流程为：
分组――→④⑤中c(NH)要大于①②③
1．（2023·天津·高考真题）在浓度为
的
溶液中，如下说法正确的是
A．溶液中浓度最大的离子是
B．
C．
D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为
【答案】B
【原卷】A．
在水溶液中完全电离生成Na+和
，
又发生电离和水解，则溶液中浓度
最大的离子是Na+，故A 错误；
B．根据NaH2PO4溶液中的物料守恒可得：c(Na+)=c(
)+c(PO
)+c(HPO
)+c(H3PO4)=0.1mol/L，故B
正确；
C．根据NaH2PO4溶液中的电荷守恒可得：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2PO )+2c(HPO
)+3c(PO
)，故C 错
误；
基础测评
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D．磷酸第二步电离方程式为：
，电离平衡的平衡常数表达式为
，
故D 错误；
故选B。故选：B。
2．（2024·重庆·模拟预测）下列叙述正确的是
A．向蒸馏水中加入浓硫酸，KW不变
B．向稀氨水中加少量 NH4Cl 固体，
将减小
C．向 CH₃COONa 溶液中通入HCl 气体至溶液呈中性，
D．0.2mol/L H2S 溶液与0.2mol/L NaOH 溶液等体积混合，忽略溶液混合的体积变化：
【答案】D
【原卷】A．向蒸馏水中加入浓硫酸，温度升高，KW增大，故A 错误；
B．向稀氨水中加少量 NH4Cl 固体，
增大，抑制
的电离，使得
减小，
将
增大，故B 错误；
C．根据电荷守恒得：
，溶液呈中性，即
，
代入得：
，物料守恒得：
，即
，故C 错误；
D．0.2mol/L H2S 溶液与0.2mol/L NaOH 溶液等体积混合，恰好生成0.1mol/LNaHS，可得物料守恒：
，电荷守恒：
，两式相加得
，即
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，故D 正确；
故选D。
3．（23-24 高三下·四川攀枝花·阶段练习）在25℃时，向体积均为20 mL、浓度均为
的两种酸
HX、HY 溶液中分别滴加
的NaOH 溶液，所加NaOH 溶液体积与反应后溶液的pH 的关系如图所
示。下列叙述正确的是
A．HX 电离方程式为
B．
的数量级约为
C．
时，反应后的两种溶液中
D．b 点时：
【答案】D
【原卷】A．由图可知，
HX 的pH 等于1，则HX 为强酸，电离方程式为
，故A 错
误；
B．浓度为
的HY，由图可知，HY 的pH 等于4，则
，
故B 错误；
C．
时，两种溶液恰好反应分别生成等量的NaX 和NaY，NaY 发生水解，所以溶液中
，故C 错误；
10
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D．b 点为加入NaOH 溶液体积为10mL，对于HY 溶液中，反应恰好生成等量的HY 和NaY，根据物料守
恒：
，根据电荷守恒：
，联立得：
，则
，故D 正确；
故选：D。
4．（2024·重庆·模拟预测）室温下，用pH 计测定强碱滴定混酸过程的pH 变化如图所示，所用NaOH、
HCl 和CH3COOH 溶液的浓度均相等，且混酸的体积为20mL，下列说法正确的是
A．M 点，c(H+)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(OH-)>c(CH3COO-)
B．N 点，c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)=c(H+)>c(OH-)
C．P 点，c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D．Q 点，c(Na+)+c(H+)=2c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(OH-)
【答案】D
【分析】由图可知，M 点为等浓度的醋酸和盐酸的混合溶液，N 点盐酸与氢氧化钠溶液恰好反应得到等浓
度的氯化钠和醋酸的混合溶液，溶液呈酸性，P 点为氯化钠和醋酸钠的混合溶液，溶液呈中性，Q 点盐酸
和醋酸与氢氧化钠溶液恰好反应得到等浓度氯化钠和醋酸钠的混合溶液，溶液呈碱性。
【原卷】A．由分析可知，M 点为等浓度的醋酸和盐酸的混合溶液，盐酸在溶液中完全电离出氢离子和氯
离子，醋酸在溶液中部分电离出氢离子和醋酸根离子，盐酸电离出的氢离子抑制醋酸的电离，则溶液中微
粒浓度大小顺序为c(H+)>c(Cl-)>c(CH3COOH) >c(CH3COO-)>c(OH-)，故A 错误；
B．由分析可知，N 点为等浓度的氯化钠和醋酸的混合溶液，溶液呈酸性，则溶液中微粒浓度的关系
c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COOH) >c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)，故B 错误；
C．由分析可知，P 点为氯化钠和醋酸钠的混合溶液，溶液呈中性，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，
由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO—)+ c(OH—) +c(Cl-)可知，溶液中离子浓度的关系为c(Na+)=c(Cl-)
+c(CH3COO-) ，故C 错误；
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D．由分析可知，Q 点盐酸和醋酸与氢氧化钠溶液恰好反应得到等浓度氯化钠和醋酸钠的混合溶液，溶液
呈碱性，溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO—)+ c(OH—) +c(Cl-)和物料守恒关系
c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，整合可得溶液中c(Na+)+c(H+)=2c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(OH-)，故D
正确；
故选D。
5．（2024·广东深圳·模拟预测）侯氏制碱法是我国化学工程专家侯德榜于1943 年创立的，是生产纯碱和
氯化铵两种产品的方法。其原理为
，
，下列说法正确的是
A．氨水加水稀释过程中，
逐渐减小
B．NH4Cl 溶液中存在：
C．等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者大于后者
D．0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：
【答案】D
【原卷】A．
，
，氨水加水稀释过程
中，
减小，
逐渐增大，错误；
B．NH4Cl 是强酸弱碱盐，溶液中存在：
，B 错误；
C．等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者小于后者，C 错误；
D．0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：电荷守恒：
，物料守恒：
，两式相差得
，D 正确；
故选D。
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6．（2024·河北唐山·二模）已知室温下的电离常数：
电解质
电离常数
下列溶液中的离子浓度关系正确的是
A．
溶液中：
B．
与
反应后的溶液中：
C．等浓度的
溶液中
D．
与
反应后的溶液中：
【答案】C
【原卷】A．
的电离平衡常数为：
，水解平衡常数为：
，由于
，
以电离为
主，
，故A 错误；
B．
与
反应的化学方程式为：
根据物料守恒，含
Na 微粒总物质的量和含C 微粒总物质的量之比为3：2，则
，
故B 错误；
C．
以电离为主，电离出H+，抑制
的水解，
以水解为主，与
进行相互促进的双水解，
因此等浓度的
溶液中
，故C 正确；
D．
与
反应的化学方程式为：
，反应后的溶液中溶质为
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NaCl 和H2SO4，故D 错误；
故选C。
7．（2024·天津南开·二模）25℃时，0.1mol/L
溶液显酸性，下列有关判断正确的是
A．
B．
C．
D．加水稀释，溶液酸性减弱，
的值不变
【答案】C
【原卷】A．草酸氢钠溶液呈酸性说明草酸氢根离子在溶液中的电离程度大于水解程度，则溶液中草酸根
离子浓度大于草酸浓度，故A 错误；
B．草酸氢钠溶液中存在电荷守恒关系
，故B 错误；
C．由物料守恒可知，草酸氢钠溶液中
，故C 正确；
D．草酸氢钠溶液加水稀释时，溶液的体积V 增大，水的离子积常数不变，则稀释后溶液中
=Vc(H+)×Vc(OH—)=V2Kw，则加水稀释时，溶液中
的值增大，故D 错误；
故选C。
8．（2024·天津·二模）常温下，浓度均为0.1mol/L 的三种溶液：①
②
③
，下列说法正确的是
A．溶液①：
B．溶液②：
C．溶液③：
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D．三种溶液中，②中的
浓度最大
【答案】D
【原卷】A．溶液①电荷守恒：
，A 错误；
B．溶液②物料守恒：
，B 错误；
C．溶液③：
最多，且水解大于电离，离子浓度大小关系：
，C
错误；
D．三种溶液中①
电离的H+抑制
的水解；②
中含2 倍的
，水解是微
弱的；③
电离的HCO 促进
的水解，故②中的
浓度最大，D 正确；
故选D。
9．（2024·北京·三模）室温下，某二元碱
水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH 变化的曲
线如图所示，下列说法错误的是
A．由图可知
一级、二级电离平衡常数
B．
水溶液显碱性
C．等物质的量的
和
混合溶液中
D．在pH=6 的水溶液中：
【答案】D
【分析】由图可知，溶液中X(OH)2和X(OH)+浓度相等时，溶液pH 为9.2，则电离常数Kb1=
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=10—4.8，同理可知，溶液中X2+和X(OH)+浓度相等时，溶液pH 为6.2，电离常数Kb2=10
—7.8。
【原卷】A．由图可知，由图可得X(OH)2的一级电离常数Kb1=10—4.8、二级电离常数Kb2=10—7.8，故A 正确；
B．由电离常数可知，X(OH)+的水解常数Kh=
=
=10—9.2＜Kb2=10—7.8，则X(OH)+在溶液中的电
离程度大于水解程度，则
溶液呈碱性，故B 正确；
C．由电离常数可知，X2+的水解常数Kh=
=
=10—6.2＞Kb2=10—7.8，则X2+在溶液中的水解程度大
于X(OH)+的电离程度，所以溶液中
，故C 正确；
D．pH 为6 的为酸性溶液，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，则溶液中
，故D 错误；
故选D。
10．（2024·陕西·一模）25℃时，向一定浓度的
溶液中滴加NaOH 溶液，混合液中
随pOH 的变
化如图所示，下列说法错误的是
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已知：①
中x 表示
、
、
；
②
。
A．曲线III 表示
随pOH 的变化关系
B．M 点时，
C．当溶液
时，
D．
的平衡常数为
【答案】D
【原卷】A．溶液中存在
、
、
，且电离程度依
次减小，即
，当lgx=0 时，
，即Ka越大，c(H+)越大，c(OH-)越小，pOH 越大，
则
对应的pOH 最大，为曲线Ⅲ，由此可得曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表
、
、
随pOH 的变化关系，故A 正确；
B．M 点时，
=1，溶液中存在的溶质为Na2HPO4和Na3PO4，则有电荷守恒：
，又因为
，所以
，故B 正确；
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C．当溶液pH=7，即pOH=7 时，由图象可知，
，即
，故C 正确；
D．由图象计算可得
，
，
的平衡常数
=
，则平衡常数的数量级10-
6，故D 错误；
故选D。
1．（2024·天津·模拟预测）下列说法正确的是
A．Na2C2O4溶液：c(OH-)=c(H+)+c(
)+2c(H2C2O4)
B．常温下pH 为3.75 的KHSO3溶液中，c(
)<c(H2SO3)
C．amol/L 的HCN 溶液与bmol/L 的NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中c(Na+)>c(CN-)，则a 一定小于
b
D．将pH 均为a 的氢氧化钠溶液和氨水分别加水稀释100 倍，pH 变为b 和c，则a、b、c 的大小关系
是：b>c>a
【答案】A
【原卷】A．对于Na2C2O4溶液，溶液中的电荷守恒为：c(H+)+ c(Na+) = c(OH-)+c(
)+2c(
)，物料
守恒为：c(Na+) =2[c(H2C2O4)+c(
)+c(
)]，两式消去c(Na+)，可得质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(
)+2c(H2C2O4)，A 项正确；
B．常温下KHSO3溶液的pH=3.75 呈酸性，说明
的电离作用大于其水解作用，所以该溶液中c(
能力提升
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)> c(H2SO3) ，B 项错误；
C．amol/L 的HCN 溶液与b mol/L 的NaOH 溶液等体积混合，若a=b，二者恰好完全反应产生NaCN，由于
水解会使溶液显碱性，根据电荷守恒可得溶液中c(Na+)>c(CN-)，所以a 不一定小于b，C 项错误；
D．NaOH 是一元强碱，完全电离，碱溶液pH=a，c(NaOH)=c(OH-)=10a-14mol/L；氨水中的一水合氨是弱碱，
部分电离，在溶液中存在电离平衡：
，碱溶液pH=a，c(NH3·H2O)>
c(OH-)=10a-14mol/L，将两种溶液均稀释100 倍，弱碱溶液中的电解质分子进一步电离，使溶液中c(OH-)增
大，溶液的pH 也增大，pH 变为b 和c，b=a-2，c>a-2，所以a>c>b，D 项错误；
故选A。
2．（2024·浙江·三模）下列关于电解质溶液的说法不正确的是
A．室温下，
弱酸HA 的
，HA 的电离度为1%
B．室温下，
稀溶液中，
C．室温下，
的
溶液的
D．室温下，加水稀释
溶液，
保持不变
【答案】B
【原卷】A．室温下，
弱酸HA 的
，c(H+)=10-3mol/L，由HA
H++A-，
电离度
，A 项正确；
B．
溶液中，
，溶液呈中性，
，
，B 项错误；
C．
，又
，所以c(H+)=10-8mol/L，
，C 项正确;
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D．由元素质量守恒可知，
，室温下，加水稀释
溶液，
保持不变，D 项正确;
故选B。
3．（2024·北京东城·二模）下列关于浓度均为
的
溶液和
溶液的说法不正确的是
A．溶液
：
B．两种溶液中粒子种类不相同
C．均能与
反应产生沉淀
D．溶液中均存在：
【答案】B
【原卷】A．浓度均为
的
溶液和
溶液中，碳酸根离子水解大于碳酸氢根离子，
则碳酸钠溶液碱性更强，溶液
：
，A 正确；
B．两种溶液中粒子均存在水分子、钠离子、碳酸分子、碳酸氢根离子、碳酸根离子、氢离子、氢氧根离
子，种类相同，B 错误；
C．
溶液和
溶液均能与
反应产生碳酸钙沉淀，C 正确；
D．根据电荷守恒，溶液中均存在：
，D 正确；
故选B。
4．（2024·河北邯郸·三模）饱和
溶液中，
随
而变化，在
温度下，
与
关系如右图所示。下列说法错误的是
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A．
的溶度积
B．若忽略
的第二步水解，
C．饱和
溶液中
随
增大而减小
D．
点溶液中：
【答案】C
【原卷】A．由图知，当
浓度越大，越抑制
水解，
，使
越接近
，此时
，A 正确；
B．若忽略
的第二步水解，当
时，
，即
点，此时
，B 正确；
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C．由图像知
随
增大而减小，所以
随
增大而增大，C 错误；
D．在
点，由
选项得知，
点
小，
大，所以更促进
转化成
，因此有
，D 正确；
故选C。
5．（2024·云南·模拟预测）常温下，某浓度
溶液在不同
下，测得
变化
如图所示(稀溶液中
)。下列有关说法错误的是
A．常温下，
B．b 点时，
C．
时，
D．溶液中
的量保持不变
【答案】C
【分析】下方曲线是
的物质的量浓度的负对数，左侧曲线是
的物质的量浓度的负对数，右侧曲线
是
的物质的量浓度的负对数，据此分析；
【原卷】A．交点a 处
，则
，则
，A 正确；
B．b 点时
，B 正确；
C．根据图示，
时，
，C 错误；
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D．根据元素质量守恒可知，
始终不变，D 正确；
故选C。
6．（2024·贵州贵阳·模拟预测）
时，用
气体调节
氨水的
，体系中粒子浓度的对数
、反应物的物质的量之比
与溶液
的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变
化，下列有关说法错误的是
A．
点溶液中：
B．
点溶液中：
C．
时，
的水解平衡常数的数量级为
D．
时，
【答案】C
【原卷】A．由图可知，P3点时
=1.0，则该溶液的溶质为NH4Cl，根据物料守恒得，
c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(
)，故有c(Cl-)>c(NH3·H2O)，A 正确；
B．P2点c(H+)=c(OH-)，由电荷守恒得c(
)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，故c(
)=c(Cl-)，B 正确；
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C．NH3·H2O 的Kb=
，根据图可知当lgc(
)=lgc(NH3·H2O)，即c(
)=c(NH3·H2O)时，
溶液pH=9.25，则此时c(OH-)=10-4.75mol/L，所以NH3·H2O 的电离平衡常数为10-4.75，
的水解常数Kh=
=10-9.25，数量级为10-10，C 错误；
D．
=0.5 时，溶液相当于等浓度的NH3·H2O 和NH4Cl 混合，根据元素守恒，c(NH3·H2O)+c(
)=2c(Cl-)，D 正确；
故选C。
7．（2024·河北·模拟预测）常温下，向体积均为
、浓度均为
的一元酸
和
溶液
中分别滴加
的NaOH 溶液，溶液pH 随滴加NaOH 溶液体积的变化情况如图所示。下列说法正确
的是
A．
B．
C．
时，
D．
时，
溶液中，
【答案】D
【分析】由图可知，起点时HX 的pH 为1，说明HX 为强酸，HY 为弱酸；当NaOH 溶液为20mL 时恰好
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反应完，NaOH 溶液的浓度c=
=0.125mol/L；
【原卷】A．由分析可知，c=0.125mol/L，故A 错误；
B．
=10-5，故B 错误；
C．pH=7 时，溶液呈中性，则c(Na+)1=c(Y-)、c(Na+)2=c(X-)，由于HY 溶液中滴加NaOH 至中性时溶质为
HY 和NaY，即HY 过量，加入的NaOH 量少，即c(Na+)1＜c(Na+)2，所以c(X-)＞c(Y-)，故C 错误；
D．
时，
溶液中的成分是NaY 和HY 等浓度的混合溶液，由图像可知，此时溶液显
酸性，根据电荷守恒，
，故D 正确；
答案选D。
8．（2024·北京大兴·三模）常温下，用
溶液滴定
溶液，消耗
溶液的体积与混合液
关系如图所示。滴定过程中有白色沉淀生成，但整个过程未见气泡产生。
已知：碳酸
。下列说法正确的是
A．
段
升高的主要原因：
B．
段溶液不可能出现白色沉淀
C．
点：
D．点：
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【答案】D
【分析】滴定过程中有白色沉淀生成，但整个过程未见气泡产生，说明加入一定量的碳酸氢钠溶液后，碳
酸氢钠与氯化钙反应生成碳酸钙沉淀和碳酸；
【原卷】A．ab 段pH 升高的原因是：碳酸氢钠水解呈弱碱性，不断滴入氯化钙溶液中，使氢氧根离子浓
度增大、氢离子浓度减小， A 错误；
B．滴定过程中有白色沉淀生成，但整个过程未见气泡产生，说明加入一定量的碳酸氢钠溶液后，碳酸氢
钠与氯化钙反应生成碳酸钙沉淀和碳酸，溶液酸性增强，pH 减小，结合图像可知，bc 段溶液出现白色沉
淀，B 错误；
C．b 点pH 最大，溶质为碳酸氢钠、氯化钙，
，
，则
水解大于电离，故c(
)<c(H2CO3)，C 错误；
D．c 点pH=7.2，溶液显碱性，故
，根据电荷守恒可知
，由碳酸氢钠和氯化钙的物质的量可知
，则有
，D 正确；
故选D。
9．（2024·山西晋中·模拟预测）已知三种一元弱酸的相对强弱为：HCOOH＞
＞HCN，在浓度
均为0.1mol/L 的HCOONa，NaCN、
的混合溶液中，通入HCl 气体，随着pOH 增大，溶液中
的
与HA（
代表三种酸根离子，HA 表示三种弱酸）的分布系数变化如图所示，下列说法中正确的是
A．HCN 的电离常数数量级为
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B．反应
的
C．交点a 处的pOH＝7.2
D．原混合溶液中：
【答案】D
【分析】
都是强碱弱酸盐，混合溶液显碱性，通入
气体，因为酸性：
，所以
先与
反应，再与
反应，最后与
反应，因此
①②③④⑤⑥分别代表
的分布系数与
的变化关系。
【原卷】A．由图可知：
时，
=4.4，
的电离常数
，同
理可得，
电离常数为
，
的电离常数为
，则HCN 的电离常数数量级为10-
6，A 错误；
B．反应
的
，B 错误；
C．交点
处
，故
，
，所以
，
，C 错误；
D．原混合溶液中，根据电荷守恒：
，根据物料
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守恒：
，两个等式整理可得
，D 正确；
故选D。
10．（2024·安徽·高考真题）环境保护工程师研究利用
、
和
处理水样中的
。已知
时，
饱和溶液浓度约为
，
，
，
，
。下列说法错误的是
A．
溶液中：
B．
溶液中：
C．向
的溶液中加入
，可使
D．向
的溶液中通入
气体至饱和，所得溶液中：
【答案】B
【原卷】A．
溶液中只有5 种离子，分别是
，溶液是电中性的，存在电荷守
恒，可表示为
，A 正确；
B．
溶液中，
水解使溶液呈碱性，其水解常数为
，由于
，根据硫元素守恒可知
，所以
，则
，B 不正确；
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C．
远远大于
，向
的溶液中加入
时，可以发生沉淀的转化，该
反应的平衡常数为
，因此该反应可以完全进行，
的饱和溶液中
，若加入足量
时可使
，C 正确
D．
的平衡常数
，该
反应可以完全进行，因此，当向
的溶液中通入
气体至饱和，
可以完全沉淀，
所得溶液中
，D 正确；
综上所述，本题选B。
29
