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1．（2023·湖南·统考高考真题）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
微专题41 水溶液中的三大守恒和浓度大小比较
1
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A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
2．（2023·浙江·统考高考真题）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
掌握微粒浓度大小比较的常见类型及分析方法
2
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一、微粒浓度的大小比较理论依据
(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S 溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c (H
2S)
＞
c (H
＋ ) ＞
c (HS
－ ) ＞
c (S
2 － ) 。
(2)水解理论——弱电解质离子的水解过程一般是微弱的
①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱
性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3 溶液中：CO、HCO、
H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)＞c(HCO)＞c(H2CO3)。
二、溶液中微粒种类的判断
我们在判断溶液中微粒浓度大小时，首先要判断溶液中微粒的种类，然后再进行比较。判断溶液中微粒种
类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中的微
粒种类。
注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。
如：NaHCO3溶液中存在三种电离：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCO
H＋＋CO、H2O
H＋＋OH－；
一种水解：HCO＋H2O
H2CO3＋OH－所以溶液中的离子为Na＋、CO、HCO、OH－、H＋，分子为
H2CO3、H2O。
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三、离子浓度大小比较的方法
(1)考虑水解因素：如Na2CO3溶液。
CO＋H2O
HCO＋OH－
HCO＋H2O
H2CO3＋OH－
所以c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)。
(2) 不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对它的影响。如相同浓度的a.NH4Cl 、
b.CH3COONH4、c.NH4HSO4三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是c＞a＞b。
(3)混合液中各离子浓度的比较要综合分析水解因素、电离因素，如相同浓度的NH4Cl 和氨水混合液中，因
NH3·H2O 的电离＞NH 的水解，故离子浓度顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
四、三个守恒
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液均呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正
电荷总数。如NaHCO3 溶液中的离子有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S 溶液中S2－、HS－都能
水解，故S 元素以S2－、HS－、H2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋
2c(H2S)。
3．质子守恒规律
电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。如NaHCO3溶液中：
即c(H2CO3)＋c(H＋)===c(CO)＋c(OH－)。
如Na2S 水溶液中的质子转移情况如图所示：
由图可得Na2S 水溶液中质子守恒式：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。
质子守恒式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。Na2S 水溶液中电荷守恒式为
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH-)＋c(HS-)＋2c(S2-)①，
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物料守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS-)＋c(S2-)＋c(H2S)]②，
由①式－②式，消去没有参与变化的Na＋，即可得到质子守恒式：
c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。
五、常见几种物质的微粒浓度比较(溶液中水分子除外)。
项目
0.1 mol·L-1CH3COOH 溶液
0.1 mol·L-1CH3COONa 溶液
粒子
种类
CH3COO-、CH3COOH 、OH-、H+
Na+、CH3COO-、CH3COOH 、、OH-、H+
离子浓
度比较
c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)
电荷
守恒
c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)
c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)
物料
守恒
c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝0．1 mol·L-1
c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝c(Na+)＝0.1 mol·L-1
项目
0.1 mol·L－1的
NaHCO3溶液
0.1 mol·L－1的
Na2CO3溶液
粒子
种类
Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋
Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋
离子浓
度比较
c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)
c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
电荷
守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
物料
守恒
c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
质子
守恒
c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
易错提醒：选好参照物
不同溶液中同一离子浓度的大小比较要选好参照物，分组比较各个击破。如25 ℃时，相同物质的量浓度的
下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序
为⑤＞④＞③＞①＞②。分析流程为：
分组――→④⑤中c(NH)要大于①②③
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1．（2022·全国·统考高考真题）常温下，一元酸
的
。在某体系中，
与
离子不能
穿过隔膜，未电离的
可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中
，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
之比为
2．（2022·浙江·统考高考真题）
时，向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液(醋酸的
；用
的
溶液滴定
等浓度的盐酸，滴定
终点的
突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加
溶液至
的过程中，发生反应的离子方程式为：
C．滴定过程中，
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D．
时，
1．（2023 秋·天津红桥·高三统考期末）下列判断不正确的是
A．在
的
溶液中
B．
溶液和
溶液中所含微粒种类相同
C．氨水和
溶液混合，形成
的溶液中
D．
的
溶液中
2．（2023·浙江温州·乐清市知临中学校考一模）在常温下，下列说法正确的是
A．
溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时：
B．
的氨水与
的盐酸等体积互混，
，则
的电离常数为
C．等浓度的
与
溶液，前者
大于后者(已知，
的
，
的
，
)
D．浓度均为
的
和
混合溶液，滴加
的
溶液，最先产
生的沉淀为
(
，
)
3．（2023·河南·校联考模拟预测）用强碱滴定某一元弱酸时，弱酸被强碱部分中和后得到“弱pH 酸盐和
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弱酸”组成的缓冲溶液，其中存在pH=pKa一lg
。25°C 时0.1mol·L-1的NaOH 溶液滴定16.00mL 某未知
浓度的HA 溶液，滴定过程中消耗NaOH 溶液的体积与混合溶液pH 之间的关系如图所示(已知：pKa=-lgKa，
100.48=3，酸性HA>HCN)。下列说法错误的是
A．25℃时，HA 电离常数的数量级为10-5
B．b 点溶液中存在c(HA)+c(H+)>c(A-)+c(OH-)
C．c 点溶液中离子浓度的大小关系为c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
D．若将HA 改为等体积、等浓度的HCN，则pH 随NaOH 溶液体积的变化曲线竖直上移
4．（2023·河南·校联考模拟预测）食用级NaHSO3产品用作防腐剂、抗氧化剂等。根据常温时下列实验得
到的粒子浓度关系正确的是
实
验
实验操作和现象
粒子浓度的关系
①
向蓝色石蕊试纸上滴入2 滴0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液，试纸
变红
c(Na+) >c(
) >c(
) >c(H2SO3)
②
向10 mL0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等体积等浓度的
NaOH 溶液
c(Na+)-c(
) -c(
) -c(H2SO3) =0.05
mol ·L-1
③
向0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等浓度的NaOH 溶液至
pH=7
c(
) +c(
)=c(Na+)
A．①③
B．②③
C．①②
D．①②③
5．（2023·江西上饶·校联考二模）25°C 时，向20mL 0.10mol·L－1的一元酸HA (Ka=1.0×10－2) 中逐滴加入
0.10mol·L－1NaOH 溶液，溶液pH 随加入NaOH 溶液体积的变化关系如图所示，下列说法正确的是
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A．a 点时，c (H+) +0.1=c (HA) +c (OH－)
B．b 点时水电离出的c (OH －) =10－2mol·L－1
C．滴加NaOH 溶液过程中，不存在c (H+) >c (A－) >c (Na+) >c (OH－)
D．c 点时，c (Na+) =c (A－) =c (H+) =c (OH－)
6．（2023·辽宁沈阳·辽宁实验中学校考模拟预测）已知：叠氮酸(
)是一元弱酸，其电离常数
(298K)。298K 时，在20mL 浓度为
溶液中滴加
的NaOH 溶液，溶液pH 与
NaOH 溶液体积的关系如图所示(已知：
)。下列说法错误的是
A．298K 时，水的电离程度①<②<③
B．a 点pH 约为2.7
C．①点溶液中：
D．②点溶液中：
7．（2023·重庆沙坪坝·重庆一中校考模拟预测）用
溶液滴定
溶液过程中的
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变化如图所示：
下列叙述正确的是
A．初始
溶液中的电离度
：
B．
时，混合溶液中有
C．
时，混合溶液中有
D．该滴定过程选甲基橙作指示剂比选酚酞作指示剂，产生的误差更小
8．（2023·山东聊城·统考三模）
为二元弱酸，常温下将
的
溶液滴入
的
溶液中，溶液中
(或
)的分布系数
、
溶液体积V 与pH 的关系如图所示。[已知：
]。下列叙述正确的是
A．曲线a 表示的是
的分布系数变化曲线
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B．滴定时，可用甲基橙做指示剂
C．
的第二步电离平衡常数的数量级为
D．n 点对应的溶液中，
9．（2023·北京朝阳·统考三模）室温下，向10.0mL 纯碱(可能含有
)的稀溶液中逐滴加入
0.100mol/L 盐酸，滴定曲线如图，其中p、q 为滴定终点，下列分析正确的是
A．p→q，选用酚酞做指示剂，到达滴定终点时溶液由红色变为无色
B．由滴定数据可知，原纯碱中
C．p 点
的主要原因：
D．q 点溶液中：
10．（2023·湖北·华中师大一附中校联考模拟预测）已知
，25℃时，
的
，
。常温下，用0.1mol·L
NaOH 溶液滴定20mL0.1mol·L
溶液的滴定曲线如图所示。下列说
法错误的是
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A．a 点加入NaOH 溶液的体积
mL
B．a、b、c、d 四点所得溶液均满足：
C．当加入NaOH 溶液的体积为80mL 时，有
D．a、b、c、d 四点对应的溶液中水的电离程度：a<b<c<d
1．（2023·安徽马鞍山·统考三模）25 °C 时，1L 0.1mol·L-1的某二元酸H2RO3溶液中各含R 物种的pc-pOH 关
系如图所示。图中pc 表示各含R 物种的浓度负对数[pc=-lgc，pOH= -lgc(OH)]。下列说法正确的是
A．曲线③表示pc(
)随pOH 的变化
B．y 点的溶液中：c(H2RO3)+2c(
)=0.1mol·L-1
C．H2RO3的Ka1=1.0×10-6.7
D．2
H2RO3+
的平衡常数K=1.0×10-5.3
2．（2023 春·辽宁·高三校联考期中）将0.2mol/L
溶液与0.1mol/L HCl 溶液等体积混合(忽略温度
的变化，溶液体积可以相加)，下列说法正确的是
A．混合溶液中
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B．混合后
的水解常数增大
C．若混合后溶液呈酸性则溶液中
D．混合后溶液中存在以下浓度关系：
3．（2023·全国·高三统考专题练习）已知25 ℃时有关弱电解质的电离平衡常数如下表：
弱电解质
CH3COOH
HCN
H2CO3
HNO2
电离平衡常数
1.8×10-5
4.9×10-10
K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11
7.2×10-4
下列说法正确的是
A．等浓度的CH3COONa 和NaCN 混合溶液中，有2c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CN-)
B．在NaCN 溶液中通入少量的二氧化碳，其离子反应方程式为2CN-+ CO2 +H2O = CO
+2HCN
C．相同浓度，相同体积的NaNO2和HNO2混合溶液中，有c(NO )>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
D．向0.1 mol/L 的HCN 溶液中通入HCl 气体至pH=4，则HCN 的电离度为0.049%
4．（2023·上海·统考模拟预测）0.1 mol·L
NaOH 溶液分别滴入20 mL 0.1 mol·L
HX 溶液与20 mL 0.1
mol·L
HCl 溶液中，其pH 随滴入NaOH 溶液体积变化的图像如图所示。下列说法正确的是
A．b 点：
B．c 点：
C．a、d 点溶液混合后为酸性
D．水的电离程度：d>c>b>a
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5．（2022·广东·统考模拟预测）测定
溶液升温过程中的pH(不考虑水的蒸发、溶液体积
的变化)，数据如下。
温度/℃
25
40
60
80
pH
11.90
11.68
11.54
11.42
下列说法错误的是
A．25℃时，
的一级水解常数
的数量级为
B．温度升高后
溶液碱性减弱
C．溶液中
D．温度升高pH 变小是Kw增大与水解平衡移动共同作用的结果
6．（2023·湖南·高三统考专题练习）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
A．
约为
B．点a：
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C．点b：
D．水的电离程度：
7．（2023·浙江·高三统考专题练习）常温下，通过下列实验探究H2S、Na2S 溶液的性质。
实验1：向
溶液中通入一定体积NH3，测得溶液pH 为7
实验2：向
溶液中滴加等体积同浓度的NaOH 溶液，充分反应后再滴入2 滴酚酞，溶液呈红
色
实验3：向
溶液中滴入
溶液，产生白色溶沉淀；再滴入几滴
溶液，立即出现黑色沉淀
实验4：向
溶液中逐滴滴加等体积同浓度的盐酸，无明显现象
下列说法正确的是
A．实验1 得到的溶液中存在
B．由实验2 可得出：
C．由实验3 可得出：
D．实验4 得到的溶液中存在
8．（2023·全国·高三统考专题练习）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶液体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的
组分分布系数δ 与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。
下列说法正确的是
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A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
9．（2022 秋·广东韶关·高三校考阶段练习）下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是
A．呈中性的醋酸和醋酸钠的混合溶液中：c(Na+)＞c(CH3COO—)
B．在Na2CO3溶液中，2c(Na+)=c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)
C．pH=3 的H2SO4溶液中：c(H+)=10—3mol•L-1
D．氯化铵溶液中：c(Cl—)＞c(NH )＞c(OH—)＞c(H+)
10．（2023·山西·校联考模拟预测）常温下，某同学在特制容器中加入20 mL 0.4 mol⋅L
溶液，用
0.4mol⋅L
HCl 溶液滴定，利用pH 计和气体压力传感器检测，得到如图曲线。下列说法错误的是
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A．整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙溶液作指示剂
B．a→f 点对应的溶液中，水的电离程度一直在减小
C．
D．f 点对应的溶液中存在：
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