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1．（2023·湖南·统考高考真题）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
微专题41 水溶液中的三大守恒和浓度大小比较
1
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A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，
a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时
NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成分为
NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的
电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；
答案选D。
2．（2023·浙江·统考高考真题）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
2
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A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【解析】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；
B．实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B 错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
3
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，故D 正确。
综上所述，答案为D。
掌握微粒浓度大小比较的常见类型及分析方法
一、微粒浓度的大小比较理论依据
(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S 溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c (H
2S)
＞
c (H
＋ ) ＞
c (HS
－ ) ＞
c (S
2 － ) 。
(2)水解理论——弱电解质离子的水解过程一般是微弱的
①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱
性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3 溶液中：CO、HCO、
H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)＞c(HCO)＞c(H2CO3)。
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二、溶液中微粒种类的判断
我们在判断溶液中微粒浓度大小时，首先要判断溶液中微粒的种类，然后再进行比较。判断溶液中微粒种
类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中的微
粒种类。
注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。
如：NaHCO3溶液中存在三种电离：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCO
H＋＋CO、H2O
H＋＋OH－；
一种水解：HCO＋H2O
H2CO3＋OH－所以溶液中的离子为Na＋、CO、HCO、OH－、H＋，分子为
H2CO3、H2O。
三、离子浓度大小比较的方法
(1)考虑水解因素：如Na2CO3溶液。
CO＋H2O
HCO＋OH－
HCO＋H2O
H2CO3＋OH－
所以c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)。
(2) 不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对它的影响。如相同浓度的a.NH4Cl 、
b.CH3COONH4、c.NH4HSO4三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是c＞a＞b。
(3)混合液中各离子浓度的比较要综合分析水解因素、电离因素，如相同浓度的NH4Cl 和氨水混合液中，因
NH3·H2O 的电离＞NH 的水解，故离子浓度顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
四、三个守恒
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液均呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正
电荷总数。如NaHCO3 溶液中的离子有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S 溶液中S2－、HS－都能
水解，故S 元素以S2－、HS－、H2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋
2c(H2S)。
3．质子守恒规律
电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。如NaHCO3溶液中：
即c(H2CO3)＋c(H＋)===c(CO)＋c(OH－)。
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如Na2S 水溶液中的质子转移情况如图所示：
由图可得Na2S 水溶液中质子守恒式：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。
质子守恒式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。Na2S 水溶液中电荷守恒式为
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH-)＋c(HS-)＋2c(S2-)①，
物料守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS-)＋c(S2-)＋c(H2S)]②，
由①式－②式，消去没有参与变化的Na＋，即可得到质子守恒式：
c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。
五、常见几种物质的微粒浓度比较(溶液中水分子除外)。
项目
0.1 mol·L-1CH3COOH 溶液
0.1 mol·L-1CH3COONa 溶液
粒子
种类
CH3COO-、CH3COOH 、OH-、H+
Na+、CH3COO-、CH3COOH 、、OH-、H+
离子浓
度比较
c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)
电荷
守恒
c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)
c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)
物料
守恒
c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝0．1 mol·L-1
c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝c(Na+)＝0.1 mol·L-1
项目
0.1 mol·L－1的
NaHCO3溶液
0.1 mol·L－1的
Na2CO3溶液
粒子
种类
Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋
Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋
离子浓
度比较
c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)
c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
电荷
守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
物料
守恒
c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
质子
c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
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守恒
易错提醒：选好参照物
不同溶液中同一离子浓度的大小比较要选好参照物，分组比较各个击破。如25 ℃时，相同物质的量浓度的
下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序
为⑤＞④＞③＞①＞②。分析流程为：
分组――→④⑤中c(NH)要大于①②③
1．（2022·全国·统考高考真题）常温下，一元酸
的
。在某体系中，
与
离子不能
穿过隔膜，未电离的
可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中
，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A 错误；
B．常温下溶液II 的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，则
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=1.0×10-3，解得
=
，B 正确；
C．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，C 错误；
D．常温下溶液I 的pH=7.0，溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II 的pH=1.0，溶液II 中
c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液II 中c
总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，溶液I 和II 中c 总(HA)之比为
[(104+1)c(HA)] [1.01
∶
c(HA)]=(104+1) 1.01≈10
∶
4，D 错误；
答案选B。
2．（2022·浙江·统考高考真题）
时，向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液(醋酸的
；用
的
溶液滴定
等浓度的盐酸，滴定终
点的
突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加
溶液至
的过程中，发生反应的离子方程式为：
C．滴定过程中，
D．
时，
【答案】B
【解析】A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A 正确；
B．滴加
溶液至
的过程中，若只发生反应的离子方程式：
，则滴加NaOH 溶液
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的体积为20mL，则根据电离常数，
的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)=
=
=
>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程
式为：H++OH-=H2O 和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B 错误；
C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：
，C 正确；
D．向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液至pH=7，根据
物料守恒有c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，则有
。又由pH=7 可得
c(H+)=10-7mol/L，根据该温度下Ka(CH3COOH)=
，
，故有
，D 正确；
故答案为：B。
1．（2023 秋·天津红桥·高三统考期末）下列判断不正确的是
A．在
的
溶液中
B．
溶液和
溶液中所含微粒种类相同
C．氨水和
溶液混合，形成
的溶液中
D．
的
溶液中
【答案】A
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【解析】A．根据碳元素守恒可知，
，A 错误；
B．Na2CO3与NaHCO3溶液中均含有H2O、Na+、H2CO3、HCO 、CO
、H+、OH-，故所含微粒种类相同，B 正
确；
C．氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH=19 的溶液，则
，根据电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(NH )
+c(H+)，则
，故
，C 正确；
D．根据电荷守恒可知，
，D 正确；
故选A。
2．（2023·浙江温州·乐清市知临中学校考一模）在常温下，下列说法正确的是
A．
溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时：
B．
的氨水与
的盐酸等体积互混，
，则
的电离常数为
C．等浓度的
与
溶液，前者
大于后者(已知，
的
，
的
，
)
D．浓度均为
的
和
混合溶液，滴加
的
溶液，最先产
生的沉淀为
(
，
)
【答案】B
【解析】A．CH3COONa 溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时，c(OH-)=c(H+)，溶液中存在电荷守恒得c(OH-)
+c(Cl-)+c(CH3COO-)=c(H+)+c(Na+)，所以得c(Cl-)+c(CH3COO-)=c(Na+)，根据物料守恒得得c(CH3COO-)
+c(CH3COOH)=c(Na+)，所以得c(CH3COOH)=c(Cl-)，故A 错误；
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B．根据电荷守恒知c(H+)+c(
)=c(Cl-)+c(OH-)，c(
)=c(Cl-)，则c(H+)=c(OH-)，溶液为中性，根据等体积
混合后的溶液显中性知，NH3•H2O 的
，故B 正确；
C．电离平衡常数可知碳酸酸性大于次氯酸大于碳酸氢根离子，对应盐水解程度碳酸氢钠水解程度小于次
氯酸钠小于碳酸钠，相同状况下，等浓度的NaClO 与Na2CO3溶液中，pH 前者小于后者，故C 错误；
D．生成AgCl 需要的银离子为
=1.8×10-6mol/L，生成Ag2CrO4需要的银离子为
=1.4×10-4mol/L，则混合溶液中产生两种不同沉淀，且AgCl 沉淀先产生，故D
错误；
故选：B。
3．（2023·河南·校联考模拟预测）用强碱滴定某一元弱酸时，弱酸被强碱部分中和后得到“弱pH 酸盐和
弱酸”组成的缓冲溶液，其中存在pH=pKa一lg
。25°C 时0.1mol·L-1的NaOH 溶液滴定16.00mL 某未知
浓度的HA 溶液，滴定过程中消耗NaOH 溶液的体积与混合溶液pH 之间的关系如图所示(已知：pKa=-lgKa，
100.48=3，酸性HA>HCN)。下列说法错误的是
A．25℃时，HA 电离常数的数量级为10-5
B．b 点溶液中存在c(HA)+c(H+)>c(A-)+c(OH-)
C．c 点溶液中离子浓度的大小关系为c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
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D．若将HA 改为等体积、等浓度的HCN，则pH 随NaOH 溶液体积的变化曲线竖直上移
【答案】C
【解析】温度不变，酸的电离常数不变，设酸的浓度为
，由
，可得
，a 点
、pH=4.27，b 点
、溶液的pH=4.75，存在
，化简得
，解得c=0.2。
A．
即
，HA 电离常数的数量级为
，故A 正确；
B．由分析可知
，b 点时
，故
，此时溶液显酸性，
，故
，故B 正确；
C．由B 项分析可知b 点时，故
，则随氢氧化钠溶液体积增大，c 点时溶液
，由
图可知溶液呈酸性
，酸电离程度较小，所以离子浓度的大小关系为：
，故C 错误；
D．由HA 的酸性强于HCN 可知，HA 的电离常数大于HCN，由
可知，当
相等时，
酸的电离常数越大，溶液$pH$越小，则若将HA 改为等体积等浓度的HCN，则pH 随NaOH 溶液体积的变化
曲线竖直上移，故D 正确；
故选C。
4．（2023·河南·校联考模拟预测）食用级NaHSO3产品用作防腐剂、抗氧化剂等。根据常温时下列实验得
到的粒子浓度关系正确的是
实
验
实验操作和现象
粒子浓度的关系
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①
向蓝色石蕊试纸上滴入2 滴0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液，
试纸变红
c(Na+) >c(
) >c(
) >c(H2SO3)
②
向10 mL0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等体积等浓度的
NaOH 溶液
c(Na+)-c(
) -c(
) -c(H2SO3) =0.05 mol
·L-1
③
向0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等浓度的NaOH 溶液
至pH=7
c(
) +c(
)=c(Na+)
A．①③
B．②③
C．①②
D．①②③
【答案】C
【解析】NaHSO3溶液中存在 电离平衡 和水解平衡过程，
、
、
；向蓝色石蕊试纸上滴入2 滴0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液，试纸变红，证明0.1 mol
·L-1NaHSO3溶液呈酸性，
，溶液中
电离大于水解，故c(Na+) > c(
) >c(
)
>c(H2SO3)，①正确；
向10 mL0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等体积等浓度的NaOH 溶液，两溶液等体积混合，混合后溶液中钠离
子浓度降为原来的一半，则c(Na+)=0.1 mol ·L-1，c(OH-)=0.05 mol ·L-1，根据题意c(
) +c(
)
+c(H2SO3)=c(OH-)，故c(Na+)-c(
) -c(
) -c(H2SO3) =0.05 mol ·L-1，②正确；
向0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等浓度的NaOH 溶液至pH=7，溶液中存在电荷守恒
，溶液pH=7，即
，则
，故
③错误。
故选C。
5．（2023·江西上饶·校联考二模）25°C 时，向20mL 0.10mol·L－1的一元酸HA (Ka=1.0×10－2) 中逐滴加入
0.10mol·L－1NaOH 溶液，溶液pH 随加入NaOH 溶液体积的变化关系如图所示，下列说法正确的是
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A．a 点时，c (H+) +0.1=c (HA) +c (OH－)
B．b 点时水电离出的c (OH －) =10－2mol·L－1
C．滴加NaOH 溶液过程中，不存在c (H+) >c (A－) >c (Na+) >c (OH－)
D．c 点时，c (Na+) =c (A－) =c (H+) =c (OH－)
【答案】C
【解析】由图可知，a 点溶液pH 为2，由HA 的电离常数Ka=
=1.0×10—2可知，溶液中A—离子浓
度与HA 的浓度相等，则反应所得溶液为NaA 和HA 的混合溶液；由电离常数Ka=
可知，NaA 的
水解常数为Kh=
=
=
=1.0×10－12，由图可知，b 点溶液pH 为12，则溶液中A—离
子浓度是HA 的浓度的1010倍，反应所得溶液为NaA 和NaOH 的混合溶液。
A．由分析可知，a 点为A—离子浓度与HA 的浓度相等的NaA 和HA 的混合溶液，溶液中存在电荷守恒关系
c(Na+)+ c(H+)=c(A—)+ c(OH—)，溶液中钠离子浓度为
≠0.1mol/L，则溶液中c (H+) +0.1≠c
(HA) +c (OH－)，故A 错误；
B．由分析可知，b 点为NaA 和NaOH 的混合溶液，则溶液中水电离出的氢氧根离子浓度小于10－2 mol/L，
故B 错误；
C．若溶液中离子浓度的关系为c (H+) >c (A－) >c (Na+) >c (OH－)，溶液中阳离子的电荷总数大于阴离子电荷
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总数，不符合电荷守恒的原则，所以滴加氢氧化钠溶液过程中，溶液中不存在c (H+) >c (A－) >c (Na+) >c
(OH－)，故C 正确；
D．由图可知，c 点时溶液pH 为7，溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等，则由电荷守恒关系c(Na+)+
c(H+)=c(A—)+ c(OH—)可知，溶液中离子浓度的关系为c (Na+) =c (A－) >c (H+) =c (OH－)，故D 错误；
故选C。
6．（2023·辽宁沈阳·辽宁实验中学校考模拟预测）已知：叠氮酸(
)是一元弱酸，其电离常数
(298K)。298K 时，在20mL 浓度为
溶液中滴加
的NaOH 溶液，溶液pH 与
NaOH 溶液体积的关系如图所示(已知：
)。下列说法错误的是
A．298K 时，水的电离程度①<②<③
B．a 点pH 约为2.7
C．①点溶液中：
D．②点溶液中：
【答案】B
【解析】A．298K 时，在20mL 浓度为0.1mol⋅L-1HN3溶液中滴加pH=13 的NaOH 溶液，①加入10mLNaOH 溶
液，为等浓度的HN3和NaN3，酸抑制水的电离，②为加入15mlNaOH 溶液，为HN3和NaN3，NaN3为主，溶
液pH=7，③为加入20mLNaOH 溶液，恰好完全中和，为NaN3溶液，NaN3水解促进水的电离，298K 时，水
的电离程度①＜②＜③，故A 正确；
B．叠氮酸(HN3)是一元弱酸，c(HN3)=0.1mol/L，c(H+)≈c(HN3)其电离常数Ka=
=2×10-5，c(H+)≈
15
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mol/L≈
×10-3mol/L，pH=-lgc(H+)=-lg
×10-3=3-
lg2≈2.85，故B 错误；
C．①点溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(
)，物料守恒为：2c(Na+)=c(
)+c(HN3)，整理得到：
c(
)+2c(OH-)=c(HN3)+2c(H+)，故C 正确；
D．②点溶液pH=7，溶液显中性，液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(
)，得到c(Na+)=c(
)＞
c(H+)=c(OH-)，故D 正确；
故选：B。
7．（2023·重庆沙坪坝·重庆一中校考模拟预测）用
溶液滴定
溶液过程中的
变化如图所示：
下列叙述正确的是
A．初始
溶液中的电离度
：
B．
时，混合溶液中有
C．
时，混合溶液中有
D．该滴定过程选甲基橙作指示剂比选酚酞作指示剂，产生的误差更小
【答案】A
【解析】根据图像突变范围出现的V（NaOH）=20mL，说明c(HA)=
，从图像起点
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看出HA 为弱酸，强碱滴定弱酸生成强碱弱酸盐变色范围为碱性，应选酚酞作指示剂。
A．从图像起点
可以算出电离度的范围，由于
当pH=2 时，
100％=10％, 当PH=3 时，
100％=1.0％，因此
，A 正确；
B．
时 溶质为HA 和NaA，且物质的量之比为1：1，
溶液中同时存在这两种平衡，由于溶液显酸性 ，所以以HA 的电离为主，因此
，B 错误；
C．
时，溶质NaA，根据电荷守恒
，C 错误；
D．强碱滴定弱酸生成强碱弱酸盐变色范围为碱性，应选酚酞作指示剂误差更小，D 错误；
故选A。
8．（2023·山东聊城·统考三模）
为二元弱酸，常温下将
的
溶液滴入
的
溶液中，溶液中
(或
)的分布系数
、
溶液体积V 与pH 的关系如图所示。[已知：
]。下列叙述正确的是
A．曲线a 表示的是
的分布系数变化曲线
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B．滴定时，可用甲基橙做指示剂
C．
的第二步电离平衡常数的数量级为
D．n 点对应的溶液中，
【答案】C
【解析】A．用NaOH 溶液滴定NaHA 发生反应NaOH+NaHA=Na2A+H2O，HA-不断减少，A2-不断增多，故曲
线b 表示的是A2-的分布系数变化曲线，A 错误；
B．
为二元弱酸，
滴定
，滴定终点溶液显碱性，甲基橙在酸性范围内变色，故不能用甲
基橙做指示剂，B 错误；
C．m 点时HA-和 A2-的分布系数相同，pH=4.2，则H2A 的第二步电离平衡常数
，其数量级为10-5，C 正确；
D．n 点时滴入了10mLNaOH 溶液，溶液中NaHA 和Na2A 的浓度比为1:1，根据电荷守恒和物料守恒可得，
，
，消去c(Na+)可得2c(H+)+c(HA -)-
2c(OH- )=c(A2-)-3c(H2A)，D 错误；
故选C。
9．（2023·北京朝阳·统考三模）室温下，向10.0mL 纯碱(可能含有
)的稀溶液中逐滴加入
0.100mol/L 盐酸，滴定曲线如图，其中p、q 为滴定终点，下列分析正确的是
A．p→q，选用酚酞做指示剂，到达滴定终点时溶液由红色变为无色
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B．由滴定数据可知，原纯碱中
C．p 点
的主要原因：
D．q 点溶液中：
【答案】B
【解析】由图可知，p 点溶液中的碳酸钠与盐酸恰好反应生成碳酸氢钠，反应得到氯化钠和碳酸氢钠的混
合溶液，反应方程式为Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，q 点溶液中的碳酸氢钠与盐酸恰好反应生成氯化钠、二
氧化碳和水，反应得到氯化钠和碳酸的混合溶液，反应方程式为NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O，由反应消
耗盐酸的体积可知，纯碱稀溶液中碳酸钠的物质的量为0.100mol/L×9.8×10—3L=9.8×10—4mol，碳酸氢钠的物
质的量为0.100mol/L×21.5×10—3L—9.8×10—4mol×2=1.9×10—4mol。
A．由分析可知，p→q 发生的反应为溶液中的碳酸氢钠与盐酸反应生成氯化钠、二氧化碳和水，则滴定时
应选用甲基橙做指示剂，不能选用酚酞做指示剂，故A 错误；
B．由分析可知，原纯碱中碳酸钠的物质的量为9.8×10—4mol，碳酸氢钠的物质的量为1.9×10—4mol，则
，故B 正确；
C．由分析可知，p 点所得溶液为氯化钠和碳酸氢钠的混合溶液，溶液pH 大于7 是因为碳酸氢根离子在溶
液中的水解程度大于电离程度，水解的离子方程式为
，故C 错误；
D．由分析可知，原纯碱中碳酸钠的物质的量为9.8×10—4mol，碳酸氢钠的物质的量为1.9×10—4mol，则由原
子个数守恒可知，q 点溶液中钠离子的浓度为
≈0.068mol/L，故D 错误；
故选B。
10．（2023·湖北·华中师大一附中校联考模拟预测）已知
，25℃时，
的
，
。常温下，用0.1mol·L
NaOH 溶液滴定20mL0.1mol·L
溶液的滴定曲线如图所示。下列说
法错误的是
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A．a 点加入NaOH 溶液的体积
mL
B．a、b、c、d 四点所得溶液均满足：
C．当加入NaOH 溶液的体积为80mL 时，有
D．a、b、c、d 四点对应的溶液中水的电离程度：a<b<c<d
【答案】A
【解析】A．用0.1 mol⋅L
NaOH 溶液滴定20 mL 0.1 mol·L
溶液，a 点溶液中溶质为
和NaHA，
，则
，若恰好是10mLNaOH，反应开始得到的溶液中存在
，但由于水解和电离最后溶液呈酸性，平衡时
，因此所加NaOH 溶液
的体积小于10 mL，A 错误；
B．题中所示各点对应的溶液均符合电荷守恒，B 正确；
C．当加入NaOH 溶液的体积为80 mL 时，分别计算两者的浓度，
，C 正确；
D．向H₂A 溶液中滴加NaOH 溶液，水的电离程度会越来越大，当刚好中和时(d 点)，水的电离程度最大，
故D 正确；
故选A。
1．（2023·安徽马鞍山·统考三模）25 °C 时，1L 0.1mol·L-1的某二元酸H2RO3溶液中各含R 物种的pc-pOH 关
系如图所示。图中pc 表示各含R 物种的浓度负对数[pc=-lgc，pOH= -lgc(OH)]。下列说法正确的是
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A．曲线③表示pc(
)随pOH 的变化
B．y 点的溶液中：c(H2RO3)+2c(
)=0.1mol·L-1
C．H2RO3的Ka1=1.0×10-6.7
D．2
H2RO3+
的平衡常数K=1.0×10-5.3
【答案】D
【解析】由题可知，H2RO3为二元弱酸，H2RO3在溶液中发生电离的方程式为
，
，pOH=-lgc(OH-)，pc=-lgc，则pOH 值越大，溶液的碱性越弱，pc 值越大，粒子的浓度
越小，pOH=0 时，溶液的碱性最强，此时对于H2RO3溶液，各粒子浓度关系为c(H2RO3)<c(HRO3
-)<c(RO3
2-)，
因此曲线①为pc(RO3
2-)随pOH 的变化，曲线②为pc(HRO3
-)随pOH 的变化，曲线③为pc(H2RO3)随pOH 的变
化
A．根据以上分析可知，曲线③表示pc(H2RO3)随pOH 的变化，A 错误；
B．y 点的溶液，
即pH=4，由图可知此时，
，即
，而
，故
，B 错误；
C．
为二元弱酸，发生电离：
，
，曲线①为pc(RO3
2-)随
21
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pOH 的变化，曲线②为pc(HRO3
-)随pOH 的变化，曲线③为pc(H2RO3)，z 表示
，
，
，
mol/L，
，所以
；C 错
误；
D．由
减去
，可得2
H2RO3+
，其平衡常数K=
，z 点时，c(H2RO3)=c( HRO3
-)，此时pOH=12.6，则c(OH-)=10-12.6mol/L，c(H+)=
=10-1.4mol/L，
，x 点时，c(
)=c(
)，此时
pOH=7.3，则c(OH-)=10-7.3mol/L，c(H+)=
，则平衡常数
，
D 正确
故答案为D。
2．（2023 春·辽宁·高三校联考期中）将0.2mol/L
溶液与0.1mol/L HCl 溶液等体积混合(忽略温度
的变化，溶液体积可以相加)，下列说法正确的是
A．混合溶液中
B．混合后
的水解常数增大
C．若混合后溶液呈酸性则溶液中
D．混合后溶液中存在以下浓度关系：
【答案】C
【解析】0.2mol/LCH3COONa 溶液与0.1mol/LHCl 溶液等体积混合(忽略温度的变化，溶液体积可以相加)，
22
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得到0.05mol/L 的NaCl、 CH3COONa 和 CH3COOH 溶液。
A．根据分析，醋酸为弱酸，0.05mol/L 的NaCl、CH3COONa 和 CH3COOH 溶液中c(H+)＜0.05mol/L ，故A
错误；
B．温度不变，CH3COONa 的水解常数不变，故B 错误；
C．根据分析，混合后溶液中的溶质为等浓度的NaCl、CH3COONa 和 CH3COOH ，若溶液呈酸性，说明醋
酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，则c(CH3COO−)＞c(CH3COOH) ，故C 正确；
D．混合后溶液中，根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO−)+c(Cl−)+c(OH−)，故D 错误；
故选C。
3．（2023·全国·高三统考专题练习）已知25 ℃时有关弱电解质的电离平衡常数如下表：
弱电解质
CH3COOH
HCN
H2CO3
HNO2
电离平衡常数
1.8×10-5
4.9×10-10
K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11
7.2×10-4
下列说法正确的是
A．等浓度的CH3COONa 和NaCN 混合溶液中，有2c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CN-)
B．在NaCN 溶液中通入少量的二氧化碳，其离子反应方程式为2CN-+ CO2 +H2O = CO
+2HCN
C．相同浓度，相同体积的NaNO2和HNO2混合溶液中，有c(NO )>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
D．向0.1 mol/L 的HCN 溶液中通入HCl 气体至pH=4，则HCN 的电离度为0.049%
【答案】C
【解析】A．等浓度的CH3COONa 和NaCN 混合溶液，不存在2c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CN-)，A 错误；
B．根据Ka值可知酸性大小：H2CO3>HCN>
，因此NaCN 溶液中通入少量的二氧化碳，其离子反应方程
式为CN- + CO2 +H2O =
+HCN，B 错误；
C．相同浓度，相同体积的NaNO2和HNO2混合溶液中，根据HNO2的Ka值可知，混合溶液中电离大于水解，
因此有c(
)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，C 正确；
D．向0.1 mol·L-1的HCN 溶液中通入HCl 气体至pH=4，溶液中c(H+)=1×10―4 mol/L，电离度α≈
×100%=0.00049%，D 错误；
23
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故选：C。
4．（2023·上海·统考模拟预测）0.1 mol·L
NaOH 溶液分别滴入20 mL 0.1 mol·L
HX 溶液与20 mL 0.1
mol·L
HCl 溶液中，其pH 随滴入NaOH 溶液体积变化的图像如图所示。下列说法正确的是
A．b 点：
B．c 点：
C．a、d 点溶液混合后为酸性
D．水的电离程度：d>c>b>a
【答案】D
【解析】NaOH 是一元强碱，HCl 是一元强酸，当滴加20mLNaOH 溶液时溶液为中性，则N 曲线为HCl 溶液
的滴定曲线，M 曲线为HX 溶液的滴定曲线且可以判断该酸为弱酸。
A．b 点的pH=6 则
，则
，故A 错
误；
B．c 点是NaX 与HX1:1 的混合溶液，根据质子守恒可得：
，故B 错误；
C．a、d 点溶液混合即30mLNaOH 溶液与20 mL 0.1 mol·L
HX 溶液与20 mL 0.1 mol·L
HCl 溶液混合，溶
质为NaCl 和1:1 的NaX 与HX，酸碱性等价于c 点，由图可知呈碱性，故C 错误；
D．d 点溶质只有NaX 对水的电离起促进作用，c 点NaX 与HX1:1 的混合溶液，溶液显碱性说明水解程度大
于电离程度，HCl 是一元强酸而HX 为弱酸，强酸对水的电离的抑制程度更大，所以水的电离程度：
d>c>b>a，故D 正确；
故选D。
5．（2022·广东·统考模拟预测）测定
溶液升温过程中的pH(不考虑水的蒸发、溶液体积
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的变化)，数据如下。
温
度/℃
25
40
60
80
pH
11.90
11.68
11.54
11.42
下列说法错误的是
A．25℃时，
的一级水解常数
的数量级为
B．温度升高后
溶液碱性减弱
C．溶液中
D．温度升高pH 变小是Kw增大与水解平衡移动共同作用的结果
【答案】B
【解析】A．
时
，由
知，水解平衡时，
、
，
，A 正确；
B．
水解吸热，升温促进水解，溶液中
增大，碱性增强，B 错误；
C．由物料守恒知，
，C 正确；
D．升温促进水的电离及
的水解(且
受温度影响更大一些)，导致温度高时pH 变小而不是变大，D 正
确；
故答案为：B。
6．（2023·湖南·高三统考专题练习）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
25
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A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，
a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时
NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成分为
NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的
电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；
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答案选D。
7．（2023·浙江·高三统考专题练习）常温下，通过下列实验探究H2S、Na2S 溶液的性质。
实验1：向
溶液中通入一定体积NH3，测得溶液pH 为7
实验2：向
溶液中滴加等体积同浓度的NaOH 溶液，充分反应后再滴入2 滴酚酞，溶液呈红
色
实验3：向
溶液中滴入
溶液，产生白色溶沉淀；再滴入几滴
溶液，立即出现黑色沉淀
实验4：向
溶液中逐滴滴加等体积同浓度的盐酸，无明显现象
下列说法正确的是
A．实验1 得到的溶液中存在
B．由实验2 可得出：
C．由实验3 可得出：
D．实验4 得到的溶液中存在
【答案】B
【解析】A．由题意可知，实验1 得到的溶液为中性溶液，溶液中c(H+)=c(OH-)，由电荷守恒关系c(NH )
+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)可知，溶液中c(NH )=2c(S2-)+c(HS-)，故A 错误；
B．由题意可知，实验2 得到的溶液为NaHS 溶液，溶液呈碱性说明溶液中HS-的水解程度大于电离程度，
则HS-的水解常数Kh=
>Ka2(H2S)，则Kw>Ka1(H2S) K
⋅
a2(H2S)，故B 正确；
C．由题意可知，实验3 中硫化钠溶液与硫酸锌溶液反应时，硫化钠溶液过量，再加入硫酸铜溶液时，硫化
钠与硫酸铜反应生成硫化铜沉淀，无沉淀的转化，无法比较硫化锌和硫化铜溶度积的大小，故C 错误；
27
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D．由题意可知，实验4 得到的溶液为等浓度的硫氢化钠和氯化钠的混合溶液，根据电荷守恒有c(H+)
+c(Na+) =c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)+c(Cl-)，根据元素质量守恒有c(Na+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)+c(Cl-)，联立两式可得溶
液中存在c(H+)+c(H2S) =c(OH-)+c(S2-)，故D 错误；
故选B。
8．（2023·全国·高三统考专题练习）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶液体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的
组分分布系数δ 与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。
下列说法正确的是
A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
【答案】C
【解析】A．从图中可以看出Fe(
)
Ⅲ主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体主要为H2L，此时电离
出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1 时c(OH-)=10-13，
因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；
28
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B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和L2-的含量最少，因此当
pH 在9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；
C．该反应的平衡常数K=
，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K 简化为K=
，
此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即lg
K≈14，C 正确；
D．根据图像，pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均为0.5，因此可以得到
c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了
2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；
故答案选C。
9．（2022 秋·广东韶关·高三校考阶段练习）下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是
A．呈中性的醋酸和醋酸钠的混合溶液中：c(Na+)＞c(CH3COO—)
B．在Na2CO3溶液中，2c(Na+)=c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)
C．pH=3 的H2SO4溶液中：c(H+)=10—3mol•L-1
D．氯化铵溶液中：c(Cl—)＞c(NH )＞c(OH—)＞c(H+)
【答案】C
【解析】A．醋酸和醋酸钠的混合溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO—)+ c(OH—)，中性溶液中
氢离子浓度和氢氧根离子相等，则溶液中钠离子浓度与醋酸根离子浓度相等，故A 错误；
B．碳酸钠溶液中存在物料守恒关系c(Na+)=2c(CO
)+2c(HCO )+2c(H2CO3)，故B 错误；
C．pH 为3 的硫酸溶液中氢离子浓度为10—3mol•L-1，故C 正确；
D．氯化铵是强酸弱碱盐，在溶液中水解使溶液呈酸性，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，故D 错
误；
故选C。
10．（2023·山西·校联考模拟预测）常温下，某同学在特制容器中加入20 mL 0.4 mol⋅L
溶液，用
0.4mol⋅L
HCl 溶液滴定，利用pH 计和气体压力传感器检测，得到如图曲线。下列说法错误的是
29
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A．整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙溶液作指示剂
B．a→f 点对应的溶液中，水的电离程度一直在减小
C．
D．f 点对应的溶液中存在：
【答案】C
【解析】A．酚酞的pH 变色范围是8.2~10，甲基橙的pH 变色范围是3.1~4.4。
溶液与逐滴滴入的
HCl 溶液分两步发生反应：第一步反应是
；第二步反应是
。整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙溶液作指示剂，A 正
确；
B．盐水解促进水电离，水解程度越大水电离程度越大，酸溶液抑制水电离，a 点对应溶液的溶质为
，b 点对应溶液的溶质为（
、NaCl，e 点对应溶液的溶质主要为NaCl、
，f 点对应
溶液的溶质主要为NaCl、HCl，因此水的电离程度一直在减小，B 正确；
C．根据图像可知，当
mL 时，为0.4 mol·L
溶液，此时溶液
，
mol⋅L
，则常温下此时溶液中
mol⋅L
，则
水解平衡常数
30
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，因为
，故
，C 错误；
D．由于反应产生了大量的
气体，因此根据物料守恒可知f 点对应的溶液中存在：
，D 正确；
故选C。
31
