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第23 讲 电解质溶液中粒子浓度大小比较（原卷板）
目录：
【内容1 单一物质电荷守恒】
【内容2 单一物质物料守恒(也叫原子守恒)】
【内容3 单一物质质子守恒】
【内容4 单一物质离子(粒子)浓度比较】
【内容5 混合物质电荷守恒】
【内容6 混合物质物料守恒(也叫原子守恒)】
【内容7 混合物质质子守恒】
一、单一电解质溶液中“三大守恒和浓度比较”
1、电荷守恒：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即电解质溶
液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等
以常见Na2S 溶液为例
解题思路
第一步：写出Na2S 溶液中电离和水解过程
Na2S===2Na＋＋S2－（设定有1 万个）
S2－＋H2O
HS－＋OH－（第一步水解10 个）
HS－＋H2O
H2S＋OH－（第二步水解1 个）
H2O
H＋＋OH－（+ +）
第二步：分析溶液中所有的阴、阳离子
Na＋、H＋、S2－、HS－、OH－
第三步：阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式
1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(S2－)＋1×c(HS－)＋1×c(OH－)化简得：
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
2、物料守恒(也叫原子守恒)：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子
的存在形式发生了变化，变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使
离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，其质量在反应前后是守恒的，
始终遵循原子守恒
以常见Na2S 溶液为例
解题思路：
第一步：分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O 元素
外)
通过分子式可以明确
，即n(Na＋)＝2n(S2－)，S2－在水中部分会水解成HS
－、H2S，共三种含硫元素的存在形式
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第二步：找出特征元素在水溶液中的所有存在形式
c(Na＋)＝2（c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)）=2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
3、质子守恒——以Na2S 溶液为例
(1)妙解1：可以由电荷守恒与物料守恒推导出来，将两个守恒中不水解的Na＋消掉
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
物料守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
将Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒
(2)妙解2：质子守恒是依据水的电离平衡：H2O
H＋＋OH－，水电离产生的H＋和
OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存
在。可用下列图示进行快速求解
Na2S 水溶液中的质子转移作用图
由图可得质子守恒
c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
注意：得、失几个质子，微粒前面系数就乘以几
4、离子(粒子)浓度比较——以Na2S 溶液为例
存在的平衡过程
Na2S===2Na＋＋S2－（设定有1 万个）
S2－＋H2O
HS－＋OH－ （第一步水解10 个）
HS－＋H2O
H2S＋OH－ （第二步水解1 个）
H2O
H＋＋OH－（+ +）
抓住电离和水解都是微弱的，分清主次关系
粒子浓度顺序：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)>c(H＋)
5．常见物质浓度比较
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②物料守恒：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(H＋)
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(H＋)＞c(CO)
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(3)0.1 mol·L－1 KHS 溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
②物料守恒：c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)
④大小关系：c(K＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)＞c(H＋)＞c(S2－)
(4)0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②物料守恒：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(H＋)
(5)0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)
(6)0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
③质子守恒：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
(7)0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(8)0.1 mol·L－1 (NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
②物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(9)0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H＋)＞c(C2O)＞c(OH－)＞c(H2C2O4)
二、四类缓冲液中“三大守恒和浓度比较”
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1．以“常温下，浓度均为0.1 mol·L－1 HA(弱酸)溶液和NaA 溶液等体积混合，溶液
呈酸性”为例
实例：常温下，0.1 mol·L－1 HA 溶液和NaA 溶液等体积混合，溶液呈酸性（需要记住
一些常考的，如HCO3
-水解大于电离，HSO3
-电离大于水解）
写出缓冲液中存在的平衡过程
盐类完全电离NaA===Na＋＋A－（设有10000 个NaA 完全电离）
HA（弱电解质）自身电离（微弱）：HA
H＋＋A－ ①(呈酸性，相当于电离10
个)
NaA 中A－中水解（微弱）：A－＋H2O
HA＋OH－ ②(水解呈碱性，相当于水解1
个)
H2O
H＋＋OH（微小）
①电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②物料守恒 由分子式可知n(Na＋)：n(A)＝2：1，则2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
③质子守恒 将Na＋消掉得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)（可加性）
也可采用c(H＋)+电离=c(OH－)+水解
④离子(粒子)浓度比较
确定水解与电离的大小关系（记忆与题干信息）
在没有电离和水解之前c(Na＋)、c(A－)、c(HA)均为0.1 mol·L－1，
但由于溶液呈酸性，只有HA 的电离才为酸，即电离程度大于水解程度
c(HA)＝0.1－电离消耗＋水解生成<0.1（电离程度大于水解程度）
c(A－)＝0.1＋电离生成－水解消耗>0.1（电离程度大于水解程度）
c(Na＋)＝0.1，H＋是由HA 电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小为：c(A－)>c(Na
＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)，可以设定数字更易比较
2．常见的四类缓冲液
(1)浓度均为0.1 mol·L－1 CH3COONa 和CH3COOH 的混合溶液(呈酸性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH4Cl 和氨水的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)
③质子守恒：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
(3)浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3和NaHCO3的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②物料守恒：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
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③质子守恒：2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
(4)浓度均为0.1 mol·L－1 NaCN 和HCN 的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(HCN)＋2c(H＋)＝c(CN－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
例1．某澄清透明溶液中可能含有①Na+②
Cl
③
-④
⑤
H
⑥
+
OH
⑦
-
Ba
⑧
2+中
的几种，且每种离子的个数均相等，依次进行下列实验，每步所加试剂均过量，观察
到的现象如下：
步
骤
操作
现象
(1)
向溶液中滴加2～3 滴紫色石蕊溶液
溶液变红
(2)
向溶液中滴加BaCl2溶液和稀盐酸
有白色沉淀生
成
(3)
将(2)中所得混合物过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀硝酸
有白色沉淀生
成
下列结论不正确的是
A．由操作(1)可知溶液中一定不含OH-、
、
B．肯定含有的离子是Na+、
、Cl-、H+
C．操作(2)和操作(3)中的白色沉淀分别为BaSO4和AgCl
D．肯定不含有的离子是Cl-、
、
、OH-、Ba2+
例2．
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．
溶液水解生成的
胶体粒子数少于
B．
溶液中，
数目为
C．
的原子总数为
D．25℃，
溶液由水电离出的
为
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例3．25℃时，向20mL 浓度均为0.1mol•L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
0.1mol•L-1的NaOH 溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol•L-1的NaOH 溶液滴定20mL 等
浓度的盐酸，滴定终点的pH 突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液中醋酸根离子浓度为a，向其中加入0.002mol 的醋酸钠固
体，醋酸根离子浓度大于2a
B．滴加NaOH 溶液至pH=4.3 的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O
C．滴定过程中，c(Cl-)=c(Ac-)+c(HAc)
D．pH=7 时，c(Na+)＞c(Cl-)＞c(Ac-)＞c(HAc)
例4．25℃时，用一定浓度NaOH 溶液滴定某醋酸溶液，混合溶液的导电能力变化曲
线如图所示，其中b 点为恰好反应点。下列说法不正确的是
A．溶液的导电能力与离子种类和浓度有关
B．已知a 点溶液的
，则
C．b 点的混合溶液中，
D．b→c 过程中，
不断增大
例5．苯甲酸钠(
，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸
(HA)的抑菌能力显著高于
。已知25℃时，HA 的
，H2CO3的
，
。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA 外，还
需加压充入CO2气体。下列说法正确的是
注：温度为25℃，不考虑饮料中其他成分
A．充CO2的饮料比不充的抑菌能力高
B．提高 CO2充气压力，饮料中
不变
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C．当pH 为5.0 时，饮料中
D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：
例6．
代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．向2L0.5mol/L 的HCOOH 溶液中滴加氨水至中性，铵根离子数为
B．5.6g 铁粉与标况下2.24L 的Cl2充分反应，转移的电子数目为
C．密闭容器中通入1molN2与足量H2充分反应，生成的NH3分子数目为
D．4.5g CH3CH2NH2中sp3杂化的原子数为
例7．常温下，向20mL0.1mol/LH2S 溶液中缓慢加入少量MSO4粉末（已知MS 难溶，
忽略溶液体积变化），溶液中
与
的变化关系如图所示（坐标未按比例画
出），已知：
。下列有关说法正确的是
（ ）
A．a 点溶液叫
约为
B．a、b、c 三点中由水电离的
最
大的点是点
C．b 点溶液中
D．c 点溶液中
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例8．常温下，部分弱电解质的电离平衡常数如表：
弱电解质
HCOOH
HCN
H2CO3
NH3·H2O
电离平衡
常数
下列说法错误的是
A．结合OH-的能力：
B．0.1mol·L-1的NH4HCO3溶液中存在关系：
C．等体积、等浓度的HCN 溶液与氨水混合，充分反应后溶液呈碱性
D．25℃时，pH=7 的HCOONa 与HCOOH 的混合溶液中存在关系：
例9．
为二元弱酸。常温下，配制一组
的
和NaOH 混合溶液，溶液
中部分微粒的物质的量浓度随pH 的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的
量浓度关系错误的是
A．
的溶液中：
B．
的溶液中：
C．
的溶液中：
D．
的溶液中：
例10．在100mL 烧杯中加入50mL0.1mol·L-1的Na2SO3溶液，插入pH 传感器、温度传
感器，加热并收集数据，得到升温过程中温度-pH 变化关系如图1，然后将该溶液冷却
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至常温，得到降温过程中温度-pH 变化关系如图2，下列说法错误的是
A．温度升高，Na2SO3溶液pH 下降的原因之一是水的电离程度增大
B．恢复到室温时，pH 比原溶液小的原因是部分Na2SO3被氧化
C．a 点溶液中存在关系：
D．降温至25℃的过程中，溶液中始终存在：
1．某溶液可能含有下列离子中的某几种：
、
、
、
、
、
、
和
，且所含离子的浓度均相等。某同学为了确认其成分，取部分溶液，设计
并完成了如图所示实验。
下列推断不正确的是
A．气体A 为NH3，溶液中一定存在
B．溶液C 进行焰色试验，火焰呈黄色，可以判断原溶液中一定含有Na+
C．溶液中一定含有
且
D．溶液中
、
、
、
一定存在
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2．H2C2O4为二元弱酸.常温下，配制一组c(H2C2O4)+c(HC2O )+c(C2O
)=0.100mol•L-1
的H2C2O4和NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH 的变化曲线如图
所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系错误的是
A．pH=2.5 的溶液中：c(H2C2O4) +c(C2O
)＜c(HC2O )
B．c(Na+)=0.100mol•L-1的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O
)
C．pH=7 的溶液中：c(Na+)＞2c(C2O
)
D．c(HC2O )=c(C2O
)的溶液中：c(Na+)＞0.100mol•L-1+c(HC2O )
3．常温下，用浓度为0.0200mol•L-1的NaOH 标准溶液滴定100mL 浓度均为
0.0200mol•L-1的HCl 和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的pH 随NaOH 加入体
积(V)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．水的电离程度：a＜b＜c＜d
C．a 点：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
D．b 点：c(CH3COOH)＜c(CH3COO-)
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4．常温下，将
通入2LpH=12 的NaOH 溶液中，溶液中由水电离出的
浓度与
通入的
的体积(V)的关系如图所示。下列叙述不正确的是
A．M 点溶液中：水电离出的
B．N 点溶液中：
C．P 点溶液中：
D．R 点溶液中：
5．常温下，在
溶液中滴加pH=1 的盐酸，溶液中AG(
)与盐酸体积(V)之间的关系如图所示，下列说法正确的是
A．常温下，
的电离常数约为
B．F 点溶液中：
C．水的电离程度：
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D．Q 点溶液中：
6．下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是
A．
的NaHA 溶液，其
：
B．
溶液与
溶液等体积混合，所得溶液中：
C．物质的量浓度相等CH3COOH 和CH3COONa 溶液等体积混合：
D．pH 相等的CH3COONa、NaOH 和Na2CO3三种溶液：
7．常温下，电解质溶液中的下列关系式不正确的是
A．已知
，则结合H+的能力：HB－<A－<B2－
B．在0.1 mol·L﹣1的氨水中滴加0.1 mol·L－1盐酸，恰好完全中和时溶液的pH=a，
则由水电离产生的c(OH－)=10－a mol·L﹣1
C．将c mol·L﹣1的醋酸溶液与0.02 mol·L﹣1 NaOH 溶液等体积混合后溶液恰好呈中
性，用含c 的代数式表示CH3COOH 的电离常数
D．氨水与SO2反应生成等物质的量NH4HSO3和(NH4)2SO3时：
8．室温下
的
、
，实验室模拟以
和纯碱为原
料制备无水
的实验步骤如下：
①边搅拌边向
溶液中通入
至溶液
为4，停止通
，得
溶液
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②边搅拌边向
溶液中滴加
溶液，至溶液
为10 时，停止滴加
溶液
③加热浓缩溶液至有大量晶体析出，在高于34℃条件下趁热过滤，得无水
下列说法正确的是
水溶液中
、
、
随
的分布图
A．原
溶液中：
B．步骤①通入
至溶液
为9 时，溶液中：
C．所得
溶液中：
D．步骤②所得溶液：
9．常温下，下列溶液中各粒子的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol/L
溶液中：
B．等物质的量浓度的HCN 溶液与NaCN 溶液等体积混合溶液显碱性，则溶液
中：
C．将等体积等物质的量浓度的
和NaF 溶液混合：
D．将
和
的稀溶液混合恰好至溶液中
：
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10．下列说法不正确的是
A．
的
溶液中，水电离产生的
B．
的
和
混合溶液中，
C．
的
溶液中，
D．
的
溶液中，水电离产生的
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