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专项训练 盐溶液中离子浓度大小的比较（解析版）
1．常温下，下列说法不正确的是
A．0.02mol•L-1的NaOH 溶液与0.04mol•L-1的NaHC2O4溶液等体积混合：2c(OH-)
+c(C2O
)=c(HC2O )+2c(H+)
B．pH 为2 的醋酸和pH 为2 的盐酸等体积混合后溶液的pH=2
C．叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近，0.1mol•L-1NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为
c(Na+)＞c(N )＞c(OH-)＞c(H+)
D．向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH=7，则混合液中c(NH )=c(Cl-)
【答案】A
【详解】A．混合后得到等物质的量浓度的NaHC2O4和Na2C2O4混合溶液，根据电荷守
恒可知：
，根据物料守恒可知：
，消去Na+可得：
，A 错误；
B．混合前后H+的浓度没有发生改变，所以溶液的pH 还是为2，B 正确；
C．叠氮酸是弱酸，则N 水解，溶液显碱性，所以会有c(Na+)＞c(N )＞c(OH-)＞
c(H+)，C 正确；
D．pH=7 时，溶液中
，根据电荷守恒可知c(NH )=c(Cl-)，D 正确；
故选A。
2．常温下，在不同试剂中加入酸或碱后体系pH 的变化如表所示。下列说法错误的是
试剂
pH
初
始
通入
0.01molHCl 气
体
加入
0.01molNaOH 固
体
1LH
①
2O
7
a
12
0.10molCH
②
3COOH，
0.10molCH3COONa 配制成1L 的溶液
4.76
4.67
4.85
1
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已知：缓冲作用是维持溶液自身pH 值的相对稳定。
A．表中a 的数值等于2(忽略通入HCl 气体前后体系的体积变化)
B．试剂①如表所示通入HCl 和加入NaOH 相比，水的电离程度相同
C．试剂②中c(CH3COOH)>c(Na+)>c(CH3COO-)
D．NH3·H2O—NH4Cl 溶液具有与试剂②相似的缓冲作用
【答案】C
【分析】0.10molCH3COOH，0.10molCH3COONa 配制成1L 的溶液是缓冲溶液，开始
时pH=4.76，通入0.01molHCl 后，pH 变成4.67，变化不大，加入0.01molNaOH 后pH
变为4.85，也变化不大，有缓冲酸碱的作用。
【详解】A．0.01molHCl 气体通入1L 水中，忽略体积变化，浓度是0.01mol/L，由于
盐酸是强酸完全电离，H+浓度为0.01mol/L，a=2，故A 正确；
B．0.01molHCl 气体通入1L 水中与0.01molNaOH 加入水中，二者的浓度相同，都是一
元强酸碱，都抑制水的电离，抑制的程度一样，因此水电离程度一样，故B 正确；
C．试剂②是0.10molCH3COOH，0.10molCH3COONa 配制成1L 的溶液，溶液呈酸性，
说明CH3COOH 的电离大于CH3COO-的水解，因此CH3COO-的浓度大于CH3COOH 的
浓度，故C 错误；
D．NH3·H2O—NH4Cl 溶液同样具有与试剂②相似的缓冲作用，故D 正确；
答案选C。
3．下列离子浓度的关系正确的是
A．0.1mol·L-1K2S 溶液中：c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)
B．0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：c(
)+2c(
)+c(H2CO3)=c(Na+)
C．等物质的量的CH3COONa 和盐酸的混合溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)
+c(OH-)
D．物质的量浓度相等的NH4Cl 溶液、CH3COONH4溶液和NH4HSO4溶液中c(
)
依次增大
【答案】A
【详解】A．根据质子守恒可知，0.1mol·L-1K2S 溶液中：c(H+)+c(HS-)
+2c(H2S)=c(OH-)，A 正确；
B．0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：c(HCO )+c(CO
)+c(H2CO3)=c(Na+)，B 错误；
C．等物质的量的CH3COONa 和盐酸的混合溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
+c(Cl-)，C 错误；
2
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D．物质的量浓度相等的NH4Cl 溶液、CH3COONH4溶液和NH4HSO4溶液中c(NH4
+)最
大的是NH4HSO4，NH4Cl 溶液次之，CH3COONH4溶液最小，D 错误；
故选A。
4．
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶液体系，其中
，
。体系中含Fe
物种的组分分布系数δ 与pH 的关系如图所示，分布系数
，已
知
，
。下列说法正确的是
A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
【答案】C
【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为
某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。
【详解】A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体
主要为H2L，此时电离出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时
溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1 时c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为
c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和
3
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L2-的含量最少，因此当pH 在9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；
C．该反应的平衡常数K=
，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将
K 简化为K=
，此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，
则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即lg K≈14，C 正确；
D．根据图像，pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均为
0.5，因此可以得到c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了
3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-
4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；
故答案选C。
5．常温下，用0.1000 mol·L
NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L
溶
液，所得滴定曲线如图，下列说法中正确的是
A．点①所示溶液中：
B．点②所示溶液中：
C．点③所示溶液中：
D．点②所示的溶液中：
【答案】A
【分析】点①是加入了10ml 的NaOH，此时溶液中有CH3COONa 和CH3COOH 共存，
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物质的量之比为1：1，点②是pH=7 的点，此时溶液显中性，但醋酸没有完全反应，
点③是加入NaOH 溶液20ml，正好完全反应生成醋酸钠正盐，溶液显碱性。
【详解】A．点①是CH3COONa 和CH3COOH 物质的量之比为1：1，存在电荷守恒和
物料守恒，c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(OH-)、2c(Na+)= c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，
由于此时溶液显酸性，c(H+)>c(OH-)，得出
，故A 正确；
B．点②溶液呈中性，但是醋酸过量，
，故B 错
误；
C．点③溶液是醋酸钠溶液，醋酸根离子水解显碱性，但氢离子和氢氧根离子都是少量
离子，正确的离子关系是
，故C 错误；
D．点②溶液呈中性，离子关系是
，故D 错
误；
答案选A。
6．已知：
。室温下，向0.10mol/LHX 溶液中滴加0.10mol/
LNaOH 溶液，溶液pH 随
变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．溶液中水的电离程度：a＜b＜c
B．b 点溶液中：
C．c 点溶液中：
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D．室温下NaX 的水解平衡常数为
【答案】C
【分析】电离平衡常数只受温度的影响，因此用a 或c 点进行判断，用a 点进行分析，
，c(H＋)=10－3.75mol·L－1，HX 的电离平衡常数的表达式
，代入数值，Ka=10－4.75，由于a、b、c 均为酸性溶液，因此溶质均
为HX 和NaX，不可能是NaX 或NaX 和NaOH，pH<7 说明HX 的电离程度大于X－的
水解程度，即只考虑HX 电离产生H＋对水的抑制作用，然后进行分析；
【详解】A．根据图示可知，a、b、c 均为酸性溶液，则溶质为HX 和NaX，pH<7 的
溶液中，HX 的电离程度大于X-的水解程度，可只考虑H+对水的电离的抑制，溶液pH
越大氢离子浓度越小，水的电离程度越大，则溶液中水的电离程度：a<b<c，A 正确；
B．b 点
=0，c(HX)=c(X-)，该点溶液pH＜7，溶液呈酸性，c(H+)＞
c(OH-)，水电离程度较小，溶液中存在c(HX)=c(X-)＞c(H+)＞c(OH-)，B 正确；
C．c 点溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(X-)+c(OH-)，此时p[
]=1，则
c(X-)=10c(HX)，代入电荷守恒可得：c(H+)+c(Na+)=10c(HX)+c(OH-)，由于溶液呈酸性，
c(H+)> c(OH-)，则c(Na+)<10c(HX)，C 错误；
D．HX 在溶液中存在电离平衡：HX⇌H++X-，Ka=
，则pH=pKa+p[
]，带入c 点坐标(1，5.75)可知，pKa=4.75，则Ka=10-4.75，则室温下室温下NaX
的水解平衡常数Kh=
=10-9.25，D 正确；
故合理选项是C。
7．下列关于电解质溶液的叙述正确的是
6
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A．常温下，pH=7 的NH4Cl 与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl-)＞c(NH
)＞c(H+)＞c(OH-)
B．将pH=4 的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
C．中和pH 与体积均相同的盐酸和醋酸溶液，消耗NaOH 的物质的量相同
D．常温下，同浓度的Na2S 与NaHS 溶液相比，Na2S 溶液的pH 大
【答案】D
【详解】A．常温下，溶液的pH=7，c（H+）=c（OH-），再结合电荷守恒得溶液中c
（Cl-）=c（NH4
+），溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl－)=c(NH4＋)＞c(H＋)＝c(OH－)，选
项A 错误；
B．醋酸在稀释的过程中，c(H＋)减小，水的离子积常数KW不变，c（OH-）升高，选
项B 错误；
C．醋酸是弱电解质，氯化氢是强电解质，pH 相等的醋酸和盐酸，c（CH3COOH）大
于c（HCl），等体积等pH 的两种酸，醋酸的物质的量大于盐酸，所以醋酸消耗的氢
氧化钠多，选项C 错误；
D．常温下， Na2S 的水解程度比NaHS 大，同浓度的Na2S 溶液碱性强于NaHS 溶液，
所以Na2S 溶液的pH 大，选项D 正确；
答案选D。
8．常温下，某同学在特制容器中加入20 mL 0.4 mol⋅L
溶液，用0.4mol⋅L
HCl 溶液滴定，利用pH 计和气体压力传感器检测，得到如图曲线。下列说法错误的是
A．整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙溶液作指示剂
B．a→f 点对应的溶液中，水的电离程度一直在减小
C．
D．f 点对应的溶液中存在：
【答案】C
7
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【详解】A．酚酞的pH 变色范围是8.2~10，甲基橙的pH 变色范围是3.1~4.4。
溶液与逐滴滴入的HCl 溶液分两步发生反应：第一步反应是
；第二步反应是
。整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙
溶液作指示剂，A 正确；
B．盐水解促进水电离，水解程度越大水电离程度越大，酸溶液抑制水电离，a 点对应
溶液的溶质为
，b 点对应溶液的溶质为（
、NaCl，e 点对应溶液的溶
质主要为NaCl、
，f 点对应溶液的溶质主要为NaCl、HCl，因此水的电离程度
一直在减小，B 正确；
C．根据图像可知，当
mL 时，为0.4 mol·L
溶液，此时溶
液
，
mol⋅L
，则常温下此时溶液中
mol⋅L
，则
水解平衡常数
，因为
，故
，C 错误；
D．由于反应产生了大量的
气体，因此根据物料守恒可知f 点对应的溶液中存在：
，D 正确；
故选C。
9．下列判断不正确的是
8
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A．在
的
溶液中
B．
溶液和
溶液中所含微粒种类相同
C．氨水和
溶液混合，形成
的溶液中
D．
的
溶液中
【答案】A
【详解】A．根据碳元素守恒可知，
，A 错
误；
B．Na2CO3与NaHCO3溶液中均含有H2O、Na+、H2CO3、HCO 、CO
、H+、OH-，故
所含微粒种类相同，B 正确；
C．氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH=19 的溶液，则
，根据电荷守恒
c(Cl-)+c(OH-)=c(NH )+c(H+)，则
，故
，
C 正确；
D．根据电荷守恒可知，
，D 正确；
故选A。
10．常温下，二元酸H2A 的Ka2(H2A)= 1.0 ×10-2。 在某体系中，H+与A2-离子不能穿过
隔膜，HA-可自由穿过该膜(如图所示)。溶液中c 总(H2A)=c(HA-)+c(A2-)，当达到平衡时，
下列叙述正确的是
A．溶液I 中： c(H+)-c(OH-)=c 总(H2A)
B．溶液II 中： c (H2A) >c(H+)>c(HA-) >c(OH-)
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C．溶液I 和II 中的c 总(H2A)不相等
D．溶液I 和II 中的c(A2-)之比为105
【答案】C
【分析】由c 总(H2A)=c(HA-)+c(A2-)可知溶液中不存在H2A 分子，说明H2A 的第一步电
离是完全电离，由H+与A2-离子不能穿过隔膜，HA-可自由穿过该膜可知溶液I 和溶液
II 中HA-的浓度相同。
【详解】A．溶液I 中pH=7.0，c(H+)=c(OH-)，A 错误；
B．H2A 的第一步电离是完全电离，所以溶液中不存在H2A 分子，B 错误；
C．结合Ka2(H2A)=1.0 ×10-2可计算出c(A2-)=
，又因溶液I
和溶液II 中HA-的浓度相同而H+浓度不同，因此c(A2-)的浓度不同，又因c 总(H2A)
=c(HA-)+c(A2-)，故溶液I 和II 中的c 总(H2A)不相等,C 正确；
D．由c(A2-)=
可计算出二者c(A2-)的比值为10-1:10-7=106，
D 错误；
故选C。
11．用强碱滴定某一元弱酸时，弱酸被强碱部分中和后得到“弱pH 酸盐和弱酸”组成
的缓冲溶液，其中存在pH=pKa一lg
。25°C 时0.1mol·L-1的NaOH 溶液滴定
16.00mL 某未知浓度的HA 溶液，滴定过程中消耗NaOH 溶液的体积与混合溶液pH 之
间的关系如图所示(已知：pKa=-lgKa，100.48=3，酸性HA>HCN)。下列说法错误的是
A．25℃时，HA 电离常数的数量级为10-5
B．b 点溶液中存在c(HA)+c(H+)>c(A-)+c(OH-)
C．c 点溶液中离子浓度的大小关系为c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
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D．若将HA 改为等体积、等浓度的HCN，则pH 随NaOH 溶液体积的变化曲线竖
直上移
【答案】C
【分析】温度不变，酸的电离常数不变，设酸的浓度为
，由
，
可得
，a 点
、pH=4.27，b 点
、溶液
的pH=4.75，存在
，化简得
，解得
c=0.2，以此解答。
【详解】A．
即
，HA 电离常数的数量级为
，
故A 正确；
B．由分析可知
，b 点时
，故
，
此时溶液显酸性，
，故
，故B 正确；
C．由B 项分析可知b 点时，故
，则随氢氧化钠溶液体积增大，c 点时溶
液
，由图可知溶液呈酸性
，酸电离程度较小，所以离子浓
度的大小关系为：
，故C 错误；
D．由HA 的酸性强于HCN 可知，HA 的电离常数大于HCN，由
可知，
当
相等时，酸的电离常数越大，溶液$pH$越小，则若将HA 改为等体积等浓度
的HCN，则pH 随NaOH 溶液体积的变化曲线竖直上移，故D 正确；
故选C。
12．食用级NaHSO3产品用作防腐剂、抗氧化剂等。根据常温时下列实验得到的粒子
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浓度关系正确的是
实
验
实验操作和现象
粒子浓度的关系
①
向蓝色石蕊试纸上滴入2 滴0.1 mol
·L-1NaHSO3溶液，试纸变红
c(Na+) >c(
) >c(
)
>c(H2SO3)
②
向10 mL0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等体
积等浓度的NaOH 溶液
c(Na+)-c(
) -c(
)
-c(H2SO3) =0.05 mol ·L-1
③
向0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等浓度的
NaOH 溶液至pH=7
c(
) +c(
)=c(Na+)
A．①③
B．②③
C．①②
D．①②③
【答案】C
【详解】NaHSO3溶液中存在 电离平衡 和水解平衡过程，
、
、
；向蓝色石蕊试纸上滴入2 滴0.1 mol
·L-1NaHSO3溶液，试纸变红，证明0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液呈酸性，
，
溶液中
电离大于水解，故c(Na+) > c(
) >c(
) >c(H2SO3)，①正确；
向10 mL0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等体积等浓度的NaOH 溶液，两溶液等体积混
合，混合后溶液中钠离子浓度降为原来的一半，则c(Na+)=0.1 mol ·L-1，c(OH-)=0.05
mol ·L-1，根据题意c(
) +c(
) +c(H2SO3)=c(OH-)，故c(Na+)-c(
) -c(
)
-c(H2SO3) =0.05 mol ·L-1，②正确；
向0.1 mol ·L-1NaHSO3溶液中加入等浓度的NaOH 溶液至pH=7，溶液中存在电荷守恒
，溶液pH=7，即
，则
，故③错误。
故选C。
13．25°C 时，向20mL 0.10mol·L－1的一元酸HA (Ka=1.0×10－2) 中逐滴加入0.10mol·L－
1NaOH 溶液，溶液pH 随加入NaOH 溶液体积的变化关系如图所示，下列说法正确的
是
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A．a 点时，c (H+) +0.1=c (HA) +c (OH－)
B．b 点时水电离出的c (OH －) =10－2mol·L－1
C．滴加NaOH 溶液过程中，不存在c (H+) >c (A－) >c (Na+) >c (OH－)
D．c 点时，c (Na+) =c (A－) =c (H+) =c (OH－)
【答案】C
【分析】由图可知，a 点溶液pH 为2，由HA 的电离常数Ka=
=1.0×10—2可
知，溶液中A—离子浓度与HA 的浓度相等，则反应所得溶液为NaA 和HA 的混合溶液；
由电离常数Ka=
可知，NaA 的水解常数为Kh=
=
=
=1.0×10－12，由图可知，b 点溶液pH 为12，则溶液中A—离子浓度是HA 的
浓度的1010倍，反应所得溶液为NaA 和NaOH 的混合溶液。
【详解】A．由分析可知，a 点为A—离子浓度与HA 的浓度相等的NaA 和HA 的混合
溶液，溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)=c(A—)+ c(OH—)，溶液中钠离子浓度为
≠0.1mol/L，则溶液中c (H+) +0.1≠c (HA) +c (OH－)，故A 错误；
B．由分析可知，b 点为NaA 和NaOH 的混合溶液，则溶液中水电离出的氢氧根离子浓
度小于10－2 mol/L，故B 错误；
C．若溶液中离子浓度的关系为c (H+) >c (A－) >c (Na+) >c (OH－)，溶液中阳离子的电
荷总数大于阴离子电荷总数，不符合电荷守恒的原则，所以滴加氢氧化钠溶液过程中，
溶液中不存在c (H+) >c (A－) >c (Na+) >c (OH－)，故C 正确；
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D．由图可知，c 点时溶液pH 为7，溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等，则由
电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)=c(A—)+ c(OH—)可知，溶液中离子浓度的关系为c (Na+)
=c (A－) >c (H+) =c (OH－)，故D 错误；
故选C。
14．已知：叠氮酸(
)是一元弱酸，其电离常数
(298K)。298K 时，在
20mL 浓度为
溶液中滴加
的NaOH 溶液，溶液pH 与NaOH 溶液
体积的关系如图所示(已知：
)。下列说法错误的是
A．298K 时，水的电离程度①<
<
②③
B．a 点pH 约为2.7
C．①点溶液中：
D．②点溶液中：
【答案】B
【详解】A．298K 时，在20mL 浓度为0.1mol⋅L-1HN3溶液中滴加pH=13 的NaOH 溶液，
①加入10mLNaOH 溶液，为等浓度的HN3和NaN3，酸抑制水的电离，②为加入
15mlNaOH 溶液，为HN3和NaN3，NaN3为主，溶液pH=7，③为加入20mLNaOH 溶液，
恰好完全中和，为NaN3溶液，NaN3水解促进水的电离，298K 时，水的电离程度①＜
②＜③，故A 正确；
B．叠氮酸(HN3)是一元弱酸，c(HN3)=0.1mol/L，c(H+)≈c(HN3)其电离常数Ka=
=2×10-5，c(H+)≈
mol/L≈
×10-3mol/L，pH=-lgc(H+)=-lg
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×10-3=3-
lg2≈2.85，故B 错误；
C．①点溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(
)，物料守恒为：2c(Na+)=c(
)+c(HN3)，整理得到：c(
)+2c(OH-)=c(HN3)+2c(H+)，故C 正确；
D．②点溶液pH=7，溶液显中性，液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(
)，
得到c(Na+)=c(
)＞c(H+)=c(OH-)，故D 正确；
故选：B。
15．向两个相同的容器中分别加入20mL
溶液和40mL
溶液，然后分别滴加
盐酸，滴加过程中溶液的pH、容器中气体压力
随盐酸的体积的变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线甲表示向
溶液中滴加盐酸，曲线乙表示向
溶液中滴加盐
酸
B．当滴加盐酸的体积为
mL 时(b 点)，溶液中：
C．滴定时，a 点可用酚酞、c 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．向40mL
溶液容器中滴加盐酸体积为20mL 时，溶液中：
【答案】C
15
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【详解】A．碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，碳酸
钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲曲线表示向Na2CO3溶
液中滴加盐酸，乙曲线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，故A 错误；
B．当滴加盐酸的体积为
mL 时(b 点)，溶液中溶质是碳酸氢钠、氯化钠，溶液显碱性，
根据电荷守恒溶液中存在：
，
物料守恒
，因此有
，故B 错误；
C．滴定时，a 点消耗盐酸20mL，碳酸钠恰好转化为碳酸氢钠，c 点碳酸氢钠恰好转化
为二氧化碳，a 点的pH 在9 左右，符合酚酞的指示范围，故可用酚酞作指示剂；c 点
的pH 在4 左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，因此
滴定时，a 点可用酚酞、c 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，故C 正确；
D．向40mL
溶液容器中滴加盐酸体积为20mL 时，碳酸氢钠恰好转
化为二氧化碳，二氧化碳在水中的溶解度不大，所以溶液中：
，故D 错误；
故选C。
16．谷氨酸(
，用
表示)在生物体内的蛋白质代谢过程中占重要地位，
在水溶液中有4 种分布形式(
、
、
和
)。常温下，用
溶液滴定
溶液。下列叙述正确的是
A．
溶液中，
B．当
时
，
时
，则
的
16
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C．当
时，
D．当
时，
【答案】C
【详解】A．
溶液中由电荷守恒可知，
，A 错误；
B．当
时
，
；
时
，则
，则
的
，B 错误；
C．当
时，溶质为等浓度的
、
、NaCl，由电荷守恒可知：
①
，由物料守恒可知：
②
；①-②得：
，C 正确；
D．当
时，根据A、Cl 元素守恒可知，
，D 错误；
故选C。
17．室温下，向某浓度的二元碱X(OH)2水溶液中逐滴加入一定浓度的盐酸，所得溶液
中相关组分的物质的量分数随溶液pH 变化的曲线如图所示。下列说法错误的是
17
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A．X(OH)2的Kb1=10-4.8
B．X(OH)Cl 的水溶液显碱性
C．pH=7 时，c[X(OH)2]<c(X2+)<c[X(OH)+]
D．pH=9.2 时，c(OH-)=2c(X2+)＋c(H+)＋c[X(OH)+]
【答案】D
【分析】由图可知，溶液中c[X(OH)2]= c[X(OH)+]时，溶液pH 为9.2，由电离常数公
式可知，二元碱Kb1=
= c(OH-)=10-4.8，同理可知，由溶液中c[X(OH)
+] =c(X2+)，溶液pH 为6.2 时，二元碱Kb2= c(OH-)=10-7.8。
【详解】A．由分析可知，Kb1=
= c(OH-)=10-4.8，故A 正确；
B．X(OH)Cl 水溶液中，X 主要以X(OH)+形式存在，由图示可知，此时溶液中，pH 位
于7-8 之间，因此水溶液呈弱碱性，B 正确；
C．根据图像，pH=7 时，c[X(OH)2]<c(X2+)<c[X(OH)+]，C 正确；
D．pH=9.2 时，溶液中存在X(OH)+、X(OH)2、X2+、Cl-、H+、OH-，由电荷守恒可知，
c(Cl-)+c(OH-)=2c(X2+)+c(H+)＋c[X(OH)+]，D 错误；
故选D。
18．25 °C 时，Ka(HClO)=4.0×10-8。下 列说法正确的是
A．25°C 时，往pH=3 的HClO 溶液中加少量NaClO 固体，HClO 的电离程度和水
电离出的c(H+ )均减小
B．将浓度均为0.1mol·L-1的NaClO 和NaOH 溶液加热，两种溶液的pH 均变大
C．相同温度下，等pH 的HCOONa 和NaClO 溶液中存在：c(HCOO- )>c(ClO- )
D．25 °C 时，pH=7 的NaClO 和HClO 混合溶液中存在：
18
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c(HClO)<c(ClO- )=c(Na+ )
【答案】C
【详解】A．HClO 为弱酸，在水溶液中存在
；当向HClO 溶液加
入少量NaClO 固体后，溶液中
，平衡
逆向移动，即
HClO 的电离程度减小；但水的电离平衡正向移动，则水电离出的c(H+ )增大，故A 错
误；
B．NaClO 为强碱弱酸盐，其水溶液中
会水解且
的水解为吸热反应，即升高
温度
水解程度增大，则溶液的碱性增强（pH 增大）；NaOH 为强碱，在水溶液中
完全电离，加热水的电离程度增大，即NaOH 溶液加热，其pH 略微降低，故B 错误；
C．酸性：甲酸＞次氯酸，相同温度下，等pH 的HCOONa 和NaClO 溶液中，水解程
度：
，则溶液中有c(HCOO- )>c(ClO- )，故C 正确；
D．25 °C 时，
，则水解平衡常数
，则水解强于电
离；由电荷守恒
，pH=7，
，则
，由水解强于电离可知，
，故D 错误；
答案选C。
19．常温下，向新制氯水中滴加NaOH 溶液，溶液中水电离出的
与NaOH 溶
液体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．用pH 试纸测得E 点对应的溶液pH=3
B．F 点对应的溶液中存在
19
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C．G 点对应的溶液中：
D．H 点对应的溶液呈中性
【答案】C
【分析】由图可知，E 点时，氯水中的盐酸和次氯酸电离出的氢离子抑制水的电离，
水的电离程度最小；G 点时，水的电离程度最大，说明氯水中盐酸和次氯酸与氢氧化
钠溶液恰好反应生成等浓度的氯化钠和次氯酸钠，次氯酸钠在溶液中水解促进水的电
离；F 点时，氢氧化钠溶液与氯水反应得到氯化钠、次氯酸钠和次氯酸的混合溶液，
溶液呈中性；H 点时，氢氧化钠溶液过量，加入氢氧化钠溶液得到的是氯化钠、次氯
酸钠和氢氧化钠的混合溶液，溶液呈碱性。
【详解】A．由分析可知，E 点为未加入氢氧化钠溶液的氯水，氯水中含有的次氯酸具
有强氧化性，会使有机色质漂白褪色，则用pH 试纸无法测得E 点氯水的pH 值，故A
错误；
B．由分析可知，F 点为氯化钠、次氯酸钠和次氯酸的混合溶液，溶液中电荷守恒关系
为c(Na+)+c(H+)= c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)，中性溶液中c(OH-)=c(H+)，则溶液中
c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)，故B 错误；
C．由分析可知，G 点等浓度的氯化钠和次氯酸钠，次氯酸钠在溶液中水解使溶液呈碱
性，则溶液中离子浓度的大小关系为c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)，故C 正确；
D．由分析可知，H 点为氯化钠、次氯酸钠和氢氧化钠的混合溶液，溶液呈碱性，故D
错误；
故选C。
20．25℃时，向一定浓度的Na2C2O4溶液中逐滴加入HCl，以X 表示
或
。已知pX=-lgX，混合溶液pX 与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
20
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A．曲线II 表示p[
]与pH 的关系
B．H2C2O4第二步电离常数的数量级为10-6
C．pH=2.71 时，c(HC2O )＞c(C2O
)＞c(H2C2O4)
D．pH=1.23 时，c(H+)+3c(H2C2O4)=c(OH-)+c(Cl-)
【答案】D
【分析】草酸属于二元弱酸，其电离方程式为H2C2O4
HC2O +H+，HC2O
C2O
+H+，K1=
，K2=
，K1＞K2，pX=-lgX，pX 越大，X 越
小，因此推出曲线Ⅰ代表p[
]与pH 关系，曲线Ⅱ代表
与pH 关系，
据此分析；
【详解】A．根据上述分析，曲线Ⅰ代表p[
]与pH 关系，曲线Ⅱ代表
与pH 关系，故A 错误；
B．草酸的二级电离K2=
，取(3.19，1)代入上述表达式，K2=
=10-4.19，数量级约为10-5，故B 错误；
C．由图可知，pH=2.71 时，
>0，则c(HC2O )＞c(C2O
)；
，
；
，此时pH=2.71，则
，
21
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得c(C2O
)=c(H2C2O4)，故C 错误；
D．由电荷守恒可知，
；由物料守
恒可知，
；两式联立可得：
；
，pH=1.23
时，
，则有
，故D 正确；
答案为D。
22
