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专项训练 电解质溶液中微粒关系（解析版）
1．（2023·全国·统考高考真题）下图为
和
在水中达沉淀溶
解平衡时的
关系图(
；
可认为
离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由
点可求得
B．
时
的溶解度为
C．浓度均为
的
和
可通过分步沉淀进行分离
D．
混合溶液中
时二者不会同时沉淀
【答案】C
【详解】A．由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则
=
=
=
，故A 错误；
B．由点(5，6)可知，此时pH=5，pOH=9，则
=
=
=
，
时
的溶解度为
=10-3
，故B 错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH 的方
1
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法分步沉淀
和
，故C 正确；
D．由图可知，
沉淀完全时，
，pM
5，此时pH 约为4.7，在
此pH 下
刚开始沉淀的浓度为
，而题中
>
，则
会同时沉淀，故D 错误；
答案选C。
2．（2023·全国·统考高考真题）向
饱和溶液(有足量
固体)中滴加氨水，发
生反应
和
，
与
的关系如下图所示(其中M 代表
、
、
或
)。
下列说法错误的是
A．曲线I 可视为
溶解度随
浓度变化曲线
B．
的溶度积常数
C．反应
的平衡常数K 的值为
2
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D．
时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶
液中银离子浓度减小，氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合
银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、
一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
【详解】A．氨的浓度较小时AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s)
+2NH3
(aq)+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，
应该为曲线Ⅳ，故A 错误；
B．由图可知，c(NH3)=10-1mol/L 时，c(Cl-)=10-2.35mol/L, c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银
的溶度积为10-2.35×10-7.40=10-9.75，故B 正确；
C．由图可知，氨分子浓度对数为-1 时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度
分别为10-2.35mol/L 和10-5.16mol/L，则
的平衡常数
K=
=
=
，故C 正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、
氯离子与氨气浓度对数变化的曲线，则
时，溶液中
，故D 正确；
故选A。
3．（2023·全国·统考高考真题）一定温度下，AgCl 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如
图所示。
3
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下列说法正确的是
A．a 点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl 沉淀
B．b 点时，c(Cl-)=c(CrO
)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-
2AgCl+CrO
的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4
沉淀
【答案】C
【分析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO
)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl 的溶度积
Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选项结果。
【详解】A．假设a 点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q 得，Q(AgCl)=10-
10.5，Q(Ag2CrO4)=10-17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp，二者不会生成沉淀，
A 错误；
B．Ksp为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，
根据分析可知，二者的溶度积不相同，B 错误；
C．该反应的平衡常数表达式为K=
，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积
有关的式子得K=
=
=
=
=1×107.9，C
正确；
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，开始沉淀时所需要的
4
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c(Ag+)分别为10-8.8和10-5.35，说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，
先沉淀的是AgCl，D 错误；
故答案选C。
4．（2023·辽宁·统考高考真题）某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即
，通过调节pH 使
和
形成硫化物而分离，体系中
与
关系如下图所示，c 为
和
的浓度，单位为
。已知
，下列说法正确的是
A．
B．③为
与
的关系曲线
C．
D．
【答案】D
【分析】已知H2S 饱和溶液中随着pH 的增大，H2S 的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，
S2-浓度逐渐增大，则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH 增大而减小，且相同pH 相同时，HS-
浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且
即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)随着
pH 增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、
③代表S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【详解】A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，
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此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有
，A
错误；
B．由分析可知，③为
与
的关系曲线，B 错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L
时，c(HS-)=10-6.5mol/L，
或者当
c(H+)=10-4.2 mol/L 时，c(HS-)=10-3.9 mol/L，
，C 错误；
D．已知Ka1Ka2=
=
，由曲线③两点坐标可知，当
c(H+)=10-4.9mol/L 时，c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L 时，c(S2-)=10-
9.2mol/L，故有Ka1Ka2=
=
=10-21.8，结合C 项分
析可知，Ka1=10-7.1故有
，D 正确；
故答案为：D。
5．（2023·湖北·统考高考真题）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶液体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的组分分布系数δ 与pH 的关系如图所示，
分布系数
，已知
，
。下列说法正确的是
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A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
【答案】C
【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为
某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。
【详解】A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体
主要为H2L，此时电离出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时
溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1 时c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为
c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和
L2-的含量最少，因此当pH 在9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；
C．该反应的平衡常数K=
，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将
K 简化为K=
，此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，
则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即lg K≈14，C 正确；
D．根据图像，pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均为
0.5，因此可以得到c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了
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3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-
4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；
故答案选C。
6．（2023·湖南·统考高考真题）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴
定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反
应，由滴定曲线可知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，
CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半
的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与
CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成
分为NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
【详解】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，
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c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显
酸性，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则
c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电
离程度c>d，故D 错误；
答案选D。
7．（2023·河北张家口·统考三模）25℃时，用
溶液滴定
溶液，加入NaOH 溶液的体积、混合溶液中的离子浓度与pH
的变化关系如图所示。
下列说法错误的是
A．
的第二步电离常数
的数量级为
B．第一步电离和第二步电离的滴定所选指示剂不同
C．P 点溶液中存在
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D．M 点和N 点溶液中
相等
【答案】D
【详解】A．
，由
点可知
，数量级为
，故A 正确；
B．由电离常数和水解常数知，
溶液显酸性、
溶液显碱性，第一步滴定选
择甲基橙作指示剂、第二步滴定选择酚酞作指示剂，故B 正确；
C．
点为
溶液，
电离程度大于水解，溶液中
，故C 正确；
D．
点和
点溶液的
不同，溶液中
不相等，故D 错误；
故选D。
8．（2023·安徽马鞍山·统考三模）25 °C 时，1L 0.1mol·L-1的某二元酸H2RO3溶液中各
含R 物种的pc-pOH 关系如图所示。图中pc 表示各含R 物种的浓度负对数[pc=-lgc，
pOH= -lgc(OH)]。下列说法正确的是
A．曲线③表示pc(
)随pOH 的变化
B．y 点的溶液中：c(H2RO3)+2c(
)=0.1mol·L-1
C．H2RO3的Ka1=1.0×10-6.7
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D．2
H2RO3+
的平衡常数K=1.0×10-5.3
【答案】D
【分析】由题可知，H2RO3为二元弱酸，H2RO3在溶液中发生电离的方程式为
，
，pOH=-lgc(OH-)，pc=-lgc，则pOH 值
越大，溶液的碱性越弱，pc 值越大，粒子的浓度越小，pOH=0 时，溶液的碱性最强，
此时对于H2RO3溶液，各粒子浓度关系为c(H2RO3)<c(HRO3
-)<c(RO3
2-)，因此曲线①为
pc(RO3
2-)随pOH 的变化，曲线②为pc(HRO3
-)随pOH 的变化，曲线③为pc(H2RO3)随
pOH 的变化
【详解】A．根据以上分析可知，曲线③表示pc(H2RO3)随pOH 的变化，A 错误；
B．y 点的溶液，
即pH=4，由图可知此时，
，即
，而
，故
，B 错误；
C．
为二元弱酸，发生电离：
，
，
曲线①为pc(RO3
2-)随pOH 的变化，曲线②为pc(HRO3
-)随pOH 的变化，曲线③为
pc(H2RO3)，z 表示
，
，
，
mol/L，
，所以
；C 错误；
D．由
减去
，可得2
H2RO3+
，其平衡常数K=
，z 点时，c(H2RO3)=c( HRO3
-)，此时
pOH=12.6，则c(OH-)=10-12.6mol/L，c(H+)=
=10-1.4mol/L，
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，x 点时，c(
)=c(
)，此时pOH=7.3，则
c(OH-)=10-7.3mol/L，c(H+)=
，则平衡常数
，D 正确
故答案为D。
9．（2023·山西阳泉·统考三模）H3PO4是一种三元酸。室温下，向0.1mol·L-1的H3PO4
溶液中滴加NaOH 溶液调节pH 值。混合溶液中lgX[表示
、
、
)]随溶液pH 值的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．室温下Na2HPO4溶液显碱性
B．H3PO4二级电离常数Ka2的数量级为10-8
C．随着pH 增大，
比值不断减小
D．pH=2.15 时，c(Na+)+c(H+)=c(
)+2c(
)+3c(
)+c(OH-)
【答案】C
【分析】H3PO4的一级电离大于二级大于三级电离，当
=
=
12
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=0 时，其一级电离对应的溶液氢离子浓度更大，故pH=2.15、7.20、12.38
的曲线分别对应
、
、
随溶液pH 值的变化，且其
、
、
；
【详解】A．室温下Na2HPO4溶液的水解常数为
，故水解
大于其电离，溶液显碱性，A 正确；
B．由分析可知，H3PO4二级电离常数
，故Ka2的数量级为10-8，B 正确；
C．
，故随着pH 增大，
的比值不变，C 错误；
D．pH=2.15 时，根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(
)+2c(
)+3c(
)
+c(OH-)，D 正确；
故选C。
10．（2023·山东济南·统考三模）2-碘苯甲酸(简写为HX)与3-碘苯甲酸(简写为HY)均
为一元弱酸，且Ka(HX)=1.38×10-3，向20mL0.1mol/L 的NaY 溶液中逐滴滴加等浓度的
HX 溶液，溶液中
与
的变化关系如图所示：
下列说法错误的是
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A．
B．
时，
C．滴入HX 溶液20mL 时，
D．滴入HX 溶液10mL 时，
【答案】C
【详解】A．由Ka(HX)=
，Ka(HY)=
，故有
=
，
由题干图像中可知，当
=0 时，
=1，故有
=
=10，
即
=10，解得
，A 正确；
B．由A 项分析可知，
=
=10，温度不变Ka 不变，故
时，
=10 即
，B 正确；
C．由A 项分析可知，Ka(HX)＞Ka(HY),滴入HX 溶液20mL 时HX+NaY=NaX+HY 恰
好完全反应，溶液中溶质为NaX 和HY，Ka(HY)=1.38×10-4＞Kh(X-)=
=
，即HY 的电离＞X-的水解，故
，C 错误；
D．由C 项分析可知，滴入HX 溶液10mL 时HX+NaY=NaX+HY 反应消耗一般NaY，
溶液中的溶质为等物质的量的NaY、HY 和NaX，故根据物料守恒可知：c(Na+)=c(HY)
+c(Y-)，根据电荷守恒可知：c(H+)+c(Na+)=c(X-)+c(Y-)+c(OH-)，故可得
，D 正确；
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故答案为：C。
11．（2023·新疆阿勒泰·统考三模）常温下，难溶物Y2X 与ZX 在水中的沉淀溶解平衡
曲线如图所示，若定义其坐标图示：p(A)=--lgc(A)，Mn+表示Y+或Z2+。下列说法错误
的是
A．N 表示ZX 的溶解平衡曲线
B．常温下，Y2X 的分散系在c 点时为悬浊液
C．向b 点溶液中加入Na2X 饱和溶液，析出ZX 固体
D．ZX(s)+2Y+(aq)
Y2X(s)+Z2+(aq)的平衡常数K=1014
【答案】B
【分析】横坐标表示阳离子浓度的负对数，纵坐标表示金属阳离子浓度的负对数；
Ksp(Y2X)=c2(Y+)∙c(X2)，
，
，同理
，根据图示直线的斜率
可知，M 表示Y2X 的溶解平衡曲线，N 表示ZX 的溶解平衡曲线；
【详解】A．由分析可知，M 表示Y2X 的溶解平衡曲线，N 表示ZX 的溶解平衡曲线，
故A 正确；
B．c 点在M 斜线上方，在金属阳离子浓度不变时，纵坐标越大，表示相应的阴离子浓
度越小，因此c 点Qc=c2(Y+)∙c(X2-)＜Ksp(Y2X)，因此c 点形成的的是Y2X 的不饱和溶液，
故B 错误；
C．N 表示ZX 的溶解平衡曲线，b 点为ZX 的饱和溶液，若加入Na2X 饱和溶液，则
c(X2-)增大，由于Ksp不变，ZX 固体会析出，故C 正确；
D．N 表示ZX 的溶解平衡曲线，由b(5，30.2)可知：ZX 的溶度积常数Ksp=10-(5+30.2)=10-
35.2，M 表示Y2X 的溶解平衡曲线，由a 点坐标可知Ksp(Y2X)=c2(Y+)∙c(X2-)=10-(20×2+9.2)=10-
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49.2，ZX(s)+2Y+(aq)
Y
⇌
2X(s)+Z2+(aq)的平衡常数K=
，故D 正确；
故答案选B。
12．（2023·广东·广州市第二中学校联考三模）已知
，初始温度
25℃时，向
氨水中滴加
的稀盐酸，测得混合溶液的温度
T、pOH 随加入稀盐酸体积V 的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．水的电离程度：c<a<b
B．a 点溶液中
C．b 点溶液中
D．c 点对应溶液中
【答案】C
【详解】A．a 点加入10ml 稀盐酸，此时溶液中成分为等物质的量浓度的氨水和氯化
铵，且此时溶液显碱性，所以氨水的电离大于铵根的水解，则抑制了水的电离；随着
稀盐酸加入，氨水逐渐减少，并转化为氯化铵，铵根水解增多，促进水的电离；c 点时，
溶液为等浓度氯化铵和稀盐酸的混合溶液，对水的电离起抑制作用，且等浓度稀盐酸
对水电离的抑制大于等浓度的氨水，所以水的电离程度c<a<b，故A 正确；
B．a 点溶液中n(N)=2n(Cl)，所以物料守恒为
，故B
正确；
C．b 点时，由于温度高于室温，所以pOH=7 时，溶液呈酸性，则
，又
电荷守恒为
，所以
，故C 错误；
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D．c 点对应溶液中对应的电荷守恒为
，物料守恒为
，两式相减可得质子守恒
，故D 正确；
故选C。
13．（2023·湖南岳阳·统考三模）某温度下，分别向10.00 mL 0.1 mol·L-1 NaCl 和
Na2CrO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液，滴加过程中-lgc(M)(M 为Cl-或CrO
)与
AgNO3溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A．该温度下，Ksp(Ag2CrO4) = 2×10-8
B．该温度下，向浓度相同的 NaCl 和Na2CrO4混合溶液滴加AgNO3溶液，先有粉红色
沉淀生成
C．M 点溶液中：c(Na+)>c(NO )>c(Ag+)>c(H+)>c(OH-)
D．相同实验条件下，若改为 0.05 mol/L NaCl 和Na2CrO4溶液，则曲线L2中N 点移到
P 点
【答案】D
【分析】NaCl 和硝酸银反应的化学方程式为：NaCl+AgNO3 = AgCl↓+KNO3，铬酸钾
和硝酸银反应的化学方程式为：Na2CrO4+2AgNO3 = Ag2CrO4↓+2NaNO3，根据反应方程
式可知在相同浓度的NaCl 和Na2CrO4溶液中加入相同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度
减小的更快，所以L1代表是-lgc(Cl―)与V(AgNO3)的变化关系，L2代表是-lgc(
)与
V(AgNO3)的变化关系。
【详解】A．N 点纵坐标的数值是4，则Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(
) = 10﹣4
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mol/L，c(Ag+) = 2×10﹣4 mol/L，Ksp(Ag2CrO4) = c(
)c2(Ag+) = 10﹣4 mol/L×(2×10﹣4
mol/L)2 = 4.0×10﹣12，A 错误；
B．如图可得向相同浓度的NaCl 和Na2CrO4混合溶液中加入硝酸银溶液，AgCl 出现的
更快，应该先观察到有白色沉淀产生，B 错误；
C．M 点溶液中溶质为NaNO3、AgNO3，且有n(NaNO3) = 2(AgNO3)，因此离子浓度大
小为：c(
)>c(Na+)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH―)，C 错误；
D．相同实验条件下，若改为 0.05 mol/L NaCl 和Na2CrO4溶液，
完全沉淀需要10
ml AgNO3溶液，但因为溶度积只与温度有关，所以此时-lgc(
)仍为4，N 点纵坐标
不变，故曲线L2滴定突跃段整体向左平移P，D 正确；
故选：D。
14．（2023·河北·校联考三模）常温下，向20mL0.1mol•L-1H2C2O4溶液中滴加同浓度的
NaOH 溶液，溶液中－pY[pY=-lgY，Y 表示
或
]与溶液pH 的变化
关系如图所示。下列叙述错误的是
A．直线a 表示
与pH 的变化关系
B．Q 点溶液中，c(HC2O )＞c(C2O
)＞c(OH-)
C．N 点溶液中，3c(HC2O )=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)
D．常温下，Na2C2O4的水解常数Kh1=10-11.18
【答案】D
18
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【详解】A．
，则纵坐标
，
，因为
，所以当
相同(即
相同)时，
，即
，故直线a 表示
与
的变化关系，直线b
表示
与
的变化关系，A 正确；
B．图像N 点时，纵坐标
，即
，则
.Q 点的
大于N 点的
，则Q 点的
，
酸性溶液中
很小，B 正确；
C．N 点溶液中存在电荷守恒：
，且
N 点溶液中
，可得
，C 正确；
D．
第一步水解的离子方程式为
，水解常数
，根据N 点
，则
，D 错误；
故选D。
15．（2023·重庆·统考三模）已知：
，
19
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，
的分布分
数与
关系如下图所示例如：分布分数
下列说法正确的是
A．曲线b 代表
B．
C．
的平衡常数
D．当
时，
【答案】B
【分析】Ag+具有空轨道，能与形成配离子，lgc(NH3)较小时溶液中主要存在Ag+，随
着c(NH3)或lgc(NH3)增大，先形成[Ag(NH3)]+，再转化为[Ag(NH3)2]+，所以随着
lgc(NH3)增大，c(Ag+)减小，c[Ag(NH3)]+先增大后减小，最后主要以[Ag(NH3)2]+存在，
则曲线a 代表Ag+，曲线b 代表[Ag(NH3)2]+，曲线c 代表[Ag(NH3)]+，曲线b、c 交叉点
时c[Ag(NH3)2]+=c[Ag(NH3)]+，此时[Ag(NH3)]++NH3
[Ag(NH3)2]+平衡常数K2=
×
=
≈
=103.9，据此分析解答。
【详解】A．由上述分析可知，曲线a 代表Ag+，曲线b 代表[Ag(NH3)2]+，曲线c 代表
[Ag(NH3)]+，A 错误；
B．由图可知，曲线b、c 交叉点时c[Ag(NH3)2]+=c[Ag(NH3)]+，此时[Ag(NH3)]++NH3
20
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[Ag(NH3)2]+平衡常数K2=
×
=
≈
=103.9，B 正确；
C．K1=103.32、K2=103.9，则Ag++2NH3⇌[Ag(NH3)2]+的平衡常数K′=
=K1•K2=103.32×103.9=107.22，C 错误；
D．由图可知，当c(NH3)＞10-3mol/L 时，c[Ag(NH3)2]+＞c[Ag(NH3)]+＞c(Ag+)，D 错误；
故答案为：B。
16．（2023·辽宁·校联考三模）用
溶液滴定
溶
液，加入的碳酸氢钠溶液体积与溶液pH 变化曲线如图所示，其中
时溶液中
无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的
溶液体积为25.00mL 时，
溶液的pH 稳定在7.20 左右，整个滴定过程中未见气泡产生。下列叙述错误的是
已知：
，
。
A．a 点的混合溶液，
B．a→b 的过程中，水的电离程度不断增大
C．总反应的化学方程式：
D．b 点的混合溶液，
【答案】B
【详解】A．a 点时溶液中存在电荷守恒
，a 点溶液显碱性，所以c(OH- )
21
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>c(H+)，则可得到
，A 正确；
B．a 点溶液中溶质有NaHCO3和CaCl2，水的电离被促进，b 点溶液中溶质有NaCl 和
H2CO3，水的电离被抑制，对比之下发现，a 到b 的过程中，水的电离程度不断减小，
B 错误；
C．根据题干中信息，有白色浑浊生成且全程无气体生成，得出反应的化学方程式：
CaCl2+2NaHCO3=2NaCl +CaCO3↓+H2CO3，C 正确；
D．Ka2 ( H2CO3)=
，则
=
，代入题中给出的数据
=
，D 正确；
故选：B。
17．（2023·天津·统考三模）常温下，As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物种的分布分
数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。
下列说法不正确的是
A．常温下，酸性：H3AsO4>H3AsO3
B．常温下，H2AsO +H2AsO
HAsO
+H3AsO3 K=102.4
C．常温下，pH=8 时，溶液中c(H3AsO4)：c(H2AsO )：c(HAsO
)： c(AsO
)=1：
105.7：106.9：103.3
22
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D．常温下，同浓度的Na3AsO4溶液与Na2HAsO3溶液，前者碱性强
【答案】D
【详解】A．由第1 个图可知，当pH=9.2 时，c(H3AsO3)= c(H2AsO )，由于
H3AsO3⇌H++H2AsO ，
，由第2 个图可知，当
pH=2.3 时，c(H3AsO4)= c(H2AsO )，由于H3AsO4⇌H++H2AsO ，
，K2>K1，故酸性H3AsO4>H3AsO3，A 正确；
B．该反应的平衡常数，
，由选项A 可知，
，由第2 个图可知，pH=6.8 时，c(HAsO
)= c(H2AsO )，得
，故
，B 正确；
C．由选项A、B 可知，
，
，由第2 个图可知pH=11.6 时，
c(AsO
)= c(HAsO
)，则
，常温下，pH=8 时，
，故
,
，故
，
23
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，故
，故c(H3AsO4)：c(H2AsO
)：c(HAsO
)： c(AsO
)=1：105.7：106.9：103.3，C 正确；
D．由选项C 分子可知，
，由图1 可知，pH=12.5 时，c(HAsO
)=
c(H2AsO )，则
，故更弱酸根水解能力强，碱性更强，则后者的pH 更
大，D 错误；
故选D。
18．（2023·辽宁沈阳·统考三模）0.1mol/L
溶液中存在多个平衡，若仅需考虑
如下平衡：
(ⅰ)
(25℃)
(ⅱ)
(25℃)
25℃时，溶液中
随pH 的变化关系如图。下列说法中正确的是
A．加入少量NaOH 固体，反应(ⅰ)的平衡逆向移动
B．加入少量
固体，平衡时
增大
C．当
时，
D．当
时，溶液
的平衡浓度约为
【答案】D
24
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【详解】A．加入少量NaOH 固体，中和H+，反应(ⅱ)平衡向正方向移动，c(
)减
小，反应(ⅰ)的平衡向正方向移动，A 错误；
B．加入少量
固体，反应(ⅱ)平衡向逆方向移动，c(
)增大，反应(ⅰ)的平衡
向逆方向移动，平衡时
，温度不变，平衡常数不变，B 错误；
C．当
时，
，
，则
，则
；0.1mol/L
溶液中，根据Cr 原子
守恒可得
，所以
，则，，
，C 错误；
D．当
时，由图可
知，，因此可忽略溶液中的
，即
+
=0.20mol·L-1，反应(ii)的平衡常数
，
，联立两个方程可得
约为
，
D 正确；
故答案选D。
19．（2023·河北秦皇岛·统考三模）
溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考
虑如下平衡：
(i)
25
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(ii)
时，
溶液中
随
的变化关系如图。
下列有关
溶液的说法正确的是
A．加入少量
溶液，反应(i)的平衡逆向移动
B．溶液中
C．加入少量
固体，则平衡时
的比值减小
D．当pH=9.0 时，溶液中
的平衡浓度约为
【答案】D
【详解】A．加入少量NaOH 溶液，反应(ii)正向移动，溶液中
将减小，反应
(i)将正向移动，A 错误；
B．0.10mol/L
溶液中，
原子的总浓度为
，溶液中Cr 原子总浓度为
，B 错误；
C．
，只要温度不变，此比值就不变，C 错误；
D．当溶液的
时，
，因此可忽略溶液中
，即
26
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，反应(ii)的平衡常数
，联立两个方程可得
，D 正确；
故选：D。
20．（2023·辽宁·校联考三模）25℃，用0.1 mol⋅L
NaOH 溶液滴定某二元弱酸
，
pH 与粒子的分布分数δ[如
]，
的关系如
图所示。下列说法正确的是
A．
时，应选择酚酞溶液作指示剂
B．
的数量级为
C．NaHA 溶液中
D．Na₂A 溶液中
【答案】C
【分析】由图可知，bf 曲线为0.1mol•L−1 NaOH 溶液滴定二元弱酸H2A 的滴定曲线，
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当
时，反应生成NaHA，NaHA 溶液显酸性，当
时，反应生
成Na2A，Na2A 溶液显碱性，以此解答该题。
【详解】A．
时，反应生成NaHA，NaHA 溶液显酸性，应选用甲基红做
指示剂，故A 错误；
B．由图可知，当溶液中c（HA−）＝c（H2A），pH<7，由
>1×10−7，故B 错误；
C．由分析可知，NaHA 溶液显酸性，HA-电离程度大于水解程度；所以溶液中
，故C 正确；
D．Na2A 溶液中存在元素质量守恒关系：c(Na＋)＝2c(HA−)＋2c(A2−)＋2c(H2A)，所以
，故D 错误；
故答案选C。
21．（2023·河北唐山·统考三模）常温下向20mL0.10mol/L 的氨水中滴加未知浓度的稀
H2SO4，测得混合溶液的电导率、pH 随加入稀硫酸体积的变化如下图所示。已知电导
率是用来描述物质中电荷流动难易程度的参数。溶液中离子浓度越大，电导率越大。
下列说法不正确的是
A．稀H2SO4的物质的量浓度为0.10
B．x=11
C．a 点时溶液中存在：
28
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D．a、b、c 三点对应水的电离程度：b>a>c
【答案】C
【分析】向20mL0.10mol/L 的氨水中滴加未知浓度的稀H2SO4，溶液pH 逐渐减小，混
合溶液的电导率则逐渐增大，结合题干图示信息可知，曲线a、b、c 为溶液pH 随所加
H2SO4体积变化曲线，另一曲线为电导率随所加H2SO4体积变化曲线，由pH 曲线可知，
当加入硫酸体积为10mL 时为滴定终点突变点，根据反应方程式：
2NH3·H2O+H2SO4=(NH4)2SO4+2H2O 即可计算出稀硫酸的物质的量浓度，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，当加入硫酸体积为10mL 时为滴定终点突变点，根据反应方
程式：2NH3·H2O+H2SO4=(NH4)2SO4+2H2O，稀H2SO4的物质的量浓度为0.10mol/L，A
正确；
B．由A 项分析可知，c(H2SO4)=0.1mol/L，故由a 点数据可知，加入5mL H2SO4时，溶
液中c(NH3·H2O)=c(
)，此时pH=9，故有Ka(NH3·H2O)=
=10-5，故未
加入稀硫酸即0.1mol/L NH3·H2O 中有c(
)=c(OH-)，c(NH3·H2O)≈0.1mol/L，根据温
度不变，平衡常数不变可知，Ka(NH3·H2O)=
=
=10-5，解得
c(OH-)=10-3mol/L，故x=11，B 正确；
C．由A、B 分析可知，a 点时溶液中溶质为：等量的NH3·H2O 和(NH4)2SO4，根据电荷
守恒有：c(
)+c(H+)=c(OH-)+2c(
)，根据物料守恒有：c(
)+c(NH3·H2O)=4 c(
)，故可得：
，C 错误；
D．由分析可知，b 点为滴定终点溶液溶质为(NH4)2SO4，由于铵根离子水解对水的电离
起促进作用，而a 点溶质为等量的NH3·H2O 和(NH4)2SO4，溶液显碱性，电离大于水解，
对水的电离起抑制作用，c 点溶质为等量的H2SO4和(NH4)2SO4，硫酸电离出的H+对水
的电离起抑制作用，且NH3·H2O 为弱碱，其电离出的OH-对水的电离抑制作用小于硫
酸，故a、b、c 三点对应水的电离程度：b>a>c，D 正确；
故答案为：C。
22．（2023·福建·校联考三模）常温下，向20 mL 0.1 mol/L H2S 溶液中缓慢加入少量溶
29
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于水的MSO4粉末(已知MS 难溶，忽略溶液体积变化)，溶液中
与
变化如
图所示。已知：
，
。下列说法错误的是
A．a 点溶液的pH 约为5
B．a、b、c 三点溶液中由水电离产生的
最大的是a 点
C．b 点溶液中，
D．c 点溶液中，
【答案】C
【详解】A．设0.1mol/L 的H2S 溶液中c(H+)为x，则c(H+)≈c(HS-)=xmol/L，Ka1(H2S)=
=
≈
=1.0×10-9，x=10-5mol/L，a 点溶液的pH 约为5，A 正确；
B．随着MSO4粉末的加入发生反应MSO4+H2S=MS↓+H2SO4，随反应进行硫酸浓度增
大，对水电离的抑制程度增大，a、b、c 三点中由水电离产生的c(H+)最大的是a 点，B
正确；
C．Ka1(H2S)=
=1.0×10-9，Ka2(H2S)=
=1.0×10-13，
Ka1(H2S)×Ka2(H2S)=
×
=1.0×10-9×1.0×10-13，得到
=1.0×10-22，b 点c(H+)=0.1mol/L，故有：
=1.0×10-20，C 错误；
30
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D．物料守恒可知，c 点除了溶液中含硫元素外，沉淀MS 中也含硫元素，则c(H2S)
+c(HS-)+c(S2-)＜0.1mol⋅L-1，D 正确；
故答案为：C。
23．（2023·湖南衡阳·校联考三模）已知：
、
在水溶液中的溶解平衡分
别为
、
。常温下，分别向
等浓度的
溶液和
溶液中滴加等浓度的
溶液，所加硝酸银溶液的体积与阴离子的
浓度关系如图所示。下列说法错误的是
A．
B．
与
溶液反应对应曲线②
C．
可作为
溶液标定
溶液浓度的指示剂
D．欲使图中a 点或b 点向左平移可增大
溶液的浓度
【答案】C
【分析】由图可知，曲线①所示反应在加入
溶液后恰好沉淀完全，曲线
②所示反应在加入
溶液后恰好沉淀完全，结合信息中的沉淀溶解平衡可
知，曲线①表示滳定
溶液的变化曲线，曲线②表示滴定
溶液的变化曲线，
31
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根据b 点计算：
，
，故
，同理根据a 点计算，
，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，
，A 正确；
B．由分析可知，溶液与
溶液反应对应曲线①，
与
溶液反应对
应曲线②，B 正确；
C．
为白色沉淀，恰好沉淀时
，
为深红色沉淀，恰好沉
淀时
，
溶解能力稍大于
，结合终点颜色变化，可知
可作为
溶液标定
溶液浓度的指示剂，C 错误；
D．增大
溶液的浓度或减小
溶液和
溶液的初始浓度均可使消耗
溶液的体积减小，可实现图像中a 点或b 点向左平移，D 正确；
故答案为：C。
24．（2023·湖南郴州·统考三模）常温下，某同学在特制容器中加入20 mL 0.4 mol⋅L
溶液，用0.4mol⋅L
HCl 溶液滴定，利用pH 计和气体压力传感器检测，
得到如图曲线。下列说法错误的是
A．整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙溶液作指示剂
B．a→f 点对应的溶液中，水的电离程度一直在减小
32
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C．
D．f 点对应的溶液中存在：
【答案】C
【详解】A．酚酞的pH 变色范围是8.2~10，甲基橙的pH 变色范围是3.1~4.4。
溶液与逐滴滴入的HCl 溶液分两步发生反应：第一步反应是
；第二步反应是
。整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙
溶液作指示剂，A 正确；
B．盐水解促进水电离，水解程度越大水电离程度越大，酸溶液抑制水电离，a 点对应
溶液的溶质为
，b 点对应溶液的溶质为（
、NaCl，e 点对应溶液的溶
质主要为NaCl、
，f 点对应溶液的溶质主要为NaCl、HCl，因此水的电离程度
一直在减小，B 正确；
C．根据图像可知，当
mL 时，为0.4 mol·L
溶液，此时溶
液
，
mol⋅L
，则常温下此时溶液中
mol⋅L
，则
水解平衡常数
，因为
，故
，C 错误；
D．由于反应产生了大量的
气体，因此根据物料守恒可知f 点对应的溶液中存在：
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，D 正确；
故选C。
25．（2023·山东聊城·校联考三模）常温下，用0.5mol/LNaHCO3溶液滴定
25.00mL0.25mol/LCaCl2溶液，测得混合溶液的pH 随滴加NaHCO3溶液体积的变化如
图所示，当滴加25.00mL NaHCO3溶液时出现较为明显的白色沉淀[已知：常温下，
、
、
、
]。
下列说法错误的是
A．常温下，向饱和NaHCO3溶液中加入少量NaHCO3固体，
不变
B．从点到点，
的电离平衡正向移动
C．
点溶液中
D．
点溶液中
【答案】C
【详解】A．常温下，向饱和NaHCO3溶液中加入少量NaHCO3固体，则溶液仍然为
NaHCO3饱和溶液，温度不变NaHCO3的浓度不变，溶液pH 值不变，Ka2(H2CO3)也不
变，
=
不变，A 正确；
B．由题干图示信息可知，从点到点，溶液的pH 一直在减低，是由于
，Ca2++
=CaCO3↓，由于
浓度减小，导致
的电离平衡
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正向移动，溶液中H+浓度增大，pH 减小，B 正确；
C．由题干图示信息可知，当滴加25.00mL NaHCO3溶液时出现较为明显的白色沉淀，
d 点加入了等体积的NaHCO3和CaCl2溶液，此时
2NaHCO3+CaCl2=CaCO3↓+H2O+CO2↑+2NaCl 恰好完全反应，此时CaCO3达到溶解平衡，
故
点溶液中
，C 错误；
D．由题干图示信息可知，
点溶液中的pH=7.20，则有
=
=
=
=
，D 正确；
故答案为：C。
26．（2023·安徽·校联考三模）25℃时，用0.2mol·L-1盐酸滴定20.00mL0.2mol·L-1一元
弱碱MOH 溶液，所得溶液的pH 与滴加盐酸体积的关系如图1 所示；不同pH 时MOH
溶液中不同形态的含M 元素粒子的分布分数(δ)如图2 所示(已知lg2=0.3；忽略溶液体
积和温度变化)。
下列叙述正确的是
A．c 点溶液中水电离出的c(H+)>10-7mol·L-1
B．Kb(MOH)=5×10-5
C．d 点溶液中存在离子浓度关系：
=109.3
D．图2 中的e 点对应图1 中的b 点
【答案】C
【详解】A．c 点溶液为MCl 和MOH 的混合物，溶液呈中性，说明MCl 对水电离的促
进程度与MOH 对水的电离的抑制程度相当，溶液中水的电离程度与纯水中水的电离
35
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程度相同，溶液中水电离出的c(H+)=10-7mol·L-1，A 错误；
B．图2 中e 点，c(M+)=c(MOH)，pH=9.3，Kb(MOH)=
=2×10-5，B 错误；
C．d 点溶液为0.1 mol·L-1MCl，c(M+)+c(MOH)=0.1，溶液中存在离子浓度关系：
=
=
=109.3，C 正确；
D．图1 中的b 点等物质的量浓度的MCl 和MOH，溶液呈碱性，MOH 的电离程度大
于MCl 的水解程度，所以c(M+)＞c(MOH),图2 中的e 点对应c(M+)=c(MOH)，所以两
点并不相同，D 错误；
故答案选C。
27．（2023·江西景德镇·统考三模）二元弱酸H2A 溶液中各组分百分含量δ 随pH 的变
化如图所示。难溶盐MA 的溶度积ksp(MA)=4.0×10-8，M2+离子不水解。已知
≈3.2，下列说法错误的是
A．H2A 的二级电离常数Ka2的数量级为10-5
B．C 点的pH 为2.75
C．反应H2A(aq)+M2+(aq)
MA(s)+2H+(aq)的平衡常数K≈80
D．向MA 的饱和溶液中加酸调节至中性，则一定存在：2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-)
【答案】D
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【分析】二元弱酸H2A 溶液中随着pH 增大，H2A 的量逐渐减小、HA-的量先增加后减
小、A2-的量已知增加；
【详解】A．由点B 坐标可知，H2A 的二级电离常数
，数量
级为10-5，A 正确；
B．由点A 坐标可知，H2A 的一级电离常数
，C 点
，
，
，
C 点的pH 为2.75，B 正确；
C．反应H2A(aq)+M2+(aq)
MA(s)+2H+(aq)的平衡常数
，K≈80，C 正确；
D．向MA 的饱和溶液中加酸调节至中性，则溶液中还含有其它阴离子，根据电荷守
恒可知，2c(M2+)>2c(A2-)+c(HA-)，D 错误；
故选D。
28．（2023·福建南平·统考三模）常温下，向
的
溶液中滴入NaOH 溶
液，随着pH 变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是
A．
时，
B．
时，
C．
时，
D．若用
的
溶液进行实验，
将向左移动
【答案】A
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【详解】A．
时，
，则
，A 正确；
B．
时，
，此时溶液中主要含有
，溶液显酸性，
其电离程度大于水解程度，故
，B 错误；
C．
时，根据电荷守恒可知，
，C 错误；
D．平衡常数只受温度的影响，故
不移动，D 错误；
故选A。
29．（2023·山东泰安·统考三模）25℃时，向25 mL 0.1 mol⋅L
溶液中加入
KOH 固体或通入HCl 气体，混合溶液中pc[
或
]与pH 的关
系如图所示(忽略溶液体积变化和
可能逸出)。下列有关叙述错误的是
A．c 点
mol⋅L
B．
的
约为
C．b 点有关微粒浓度的大小关系为
D．从b 点到e 点，水电离产生的
先减小后增大
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【答案】AD
【分析】随pH 的增大，c(A2-)逐渐增大、c(HA-)先增大后减小。
【详解】A. 根据物料守恒c(A2-)+c(HA-)+ c(H2A)=0.1 mol⋅L
，所以c(A2-)+c(HA-)<0.1
mol⋅L
，根据图像可知c 点c(A2-)=c(HA-)，所以c(HA-)< 0.05 mol⋅L
，根据电荷守恒
c(H+)+c(K+)=2c(A2-)+c(HA-)+ c(OH-)，c 点溶液呈酸性，所以
mol⋅L
，故
A 错误；
B. 根据a 点，pH=0 时c(HA-)=
，根据物料守恒
的浓度为0.1-
≈0.1
mol⋅L
，
的
约为
，故B 正确；
C. b 点c(HA-)最大，则溶质为KHA，HA-电离使溶液呈酸性，所以有关微粒浓度的大
小关系为
，故C 正确；
D. 从b 点到e 点，发生反应HA-+OH-=A2-+H2O，A2-水解促进水电离，水的电离程度增
大，氢氧化钾剩余后抑制水电离，水电离产生的
先增大后减小，故D 错误；
选AD。
30．（2023·福建厦门·厦门一中校考三模）百里酚蓝(以下记为
)是一种有机弱酸，
结构如图1 所示，其电离平衡可表示为：
、
，
时
溶液中，
的分布分数与pH 的
变化关系如图2 所示。已知：
，下列说法不正确的
是
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A．溶液由黄色变为蓝色原因是酚羟基发生了变化
B．
C．
时
D．NaOH 滴定
，可用
作指示剂，溶液由红色变为橙色且半分钟内不复
原即为滴定终点
【答案】CD
【分析】随着pH 的增大，HA-在增大，H2A 在减小，随着pH 的进一步增大，则HA-在
减小，A2-在增大；由点(2.0,0.5)可知，
，由点(8.8,0.5)可
知，
；
【详解】A．根据结构可知，百里酚蓝为二元弱酸，含有-OH、-SO3H，其中酚羟基更
加难以电离，根据信息可知，溶液由黄色变为蓝色原因是酚羟基发生了变化，A 正确；
B．根据
可知，
，
，将其代入
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，B 正确；
C．
时，
，
，C 错误；
D．滴定终点为醋酸钠溶液，溶液显碱性，根据题给信息可知，此时溶液应该橙色变
蓝色，D 错误；
故选CD。
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