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高考化学一轮复习： 第25 讲 弱电解质的电离平衡
【真题再现·辨明考向】
1．(2025 年全国卷)HF 总浓度c 总(HF)为0.1000mol·L-1的水溶液中存在平衡：HF
H+＋F-、HF＋
F-
HF。溶液中c(HF)、c(HF2)、c(F－)与pH 关系如下图所示。下列叙述正确的是
A．M、N 分别为c(HF)～pH、c(HF)～pH 关系曲线
B．K1＝≈7×10-4，K2＝≈5
C．溶液中c 总(HF)＝c(F－)＋c(HF)＋c(HF)
D．pH＝1 的溶液中c(H+)＝c(F－)＋c(HF)＋c(OH－)
答案：B
解析：A．已知HF 溶液中存在的平衡：HF
H+＋F-，当溶液中pH 增大时，c(H+)减小，该平衡
正向移动，c(HF)减小，对应M 曲线；c(HF)先增大后减小，所以M、N 分别为：c(HF)～pH、c(F－)～pH
关系曲线，故A 项错误；
B．根据平衡常数计算公式： K1＝，取pH＝4，c(F－)＝0.0800mol/L，c(HF)＝0.0110mol/L，c(H+)＝
10-4mol/L，代入可得K1＝＝≈7×10-4，结合K2＝，取pH＝4，c(HF)＝0.0045mol/L，c(F－)＝0.0800mol/L，
c(HF)＝0.0110mol/L，K2＝＝≈5，故B 项正确；
C．根据总浓度c 总(HF)的定义，溶液中HF 的存在形式有HF、F－、HF 三种，根据元素守恒，可知c
总(HF)＝c(F－)＋c(HF)＋2c(HF)，故C 项错误；
D．已知：HF 总浓度c 总(HF)为0.1000mol·L-1，其pH＞1。在pH＝1 的溶液中，应该加入了其他酸，
根据电荷守恒，可知c(H+)≠c(F－)＋c(HF)＋c(OH－)，故D 项错误；
2. (2025 年广西卷)虫蚁叮咬时所分泌的蚁酸，会引起肿痛。医用双氧水既可消毒，又可将蚁酸氧化，
氧化原理为H2O2＋HCOOH＝2H2O＋CO2。NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．0.1molH2O2含非极性共价键的数目为0.1NA
B．pH＝1 的HCOOH 溶液中，H+的数目为0.1NA
C．反应0.1molH2O2，转移的电子数目为0.1NA
D．反应0.1molHCOOH，标准状况下生成4.48LH2O
1
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答案：A
解析：A．H2O2分子中含有一个O－O 非极性共价键，0.1mol H2O2含非极性键数目为0.1NA，A 正确；
B．pH=1 的HCOOH 溶液中，H+浓度为0.1mol/L，但未提供溶液体积，无法确定H+数目，B 错误；
C．H2O2作为氧化剂被还原，1mol H2O2分子转移2mol 电子，0.1mol H2O2转移0.2NA电子，C 错误；
D．反应生成的H2O 在标准状况下为液态，不能用气体摩尔体积计算体积，D 错误；
3. (2025 年广西卷)常温下，浓度均为1×10-3mol·L-1的HClO 和ClO 混合溶液体系，存在竞争反应：
I．HClO＋2ClO＋H+
2ClO2＋Cl－＋H2O
II．HClO＋ClO
ClO＋Cl－＋H+
初始pH＝2.5 的条件下，含氯微粒的浓度随时间的变化曲线如图(忽略其他反应)。下列说法正确的是
A．曲线②表示的微粒为ClO
B．0～2.0s 内，c(H+)逐渐减小
C．0～2.0s 内，v(HClO)＝2.9×10-4mol·L-1·s-1
D. 体系中v 正(HClO)∶v 逆(ClO2)＝1∶2 时，反应I 达到平衡状态
答案：B
解析：A．由反应I 和II 可知，生成物为ClO2、ClO、Cl－，根据氯元素守恒及2s 时数据，得出
c(ClO2)＝0.64×10-3mol/L，c(Cl－)＝0.42×10-3mol/L，c(ClO)＝0.10×10-3mol/L，故曲线②为Cl－，ClO 为曲线
③，A 错误；
B．反应I 消耗H+(0.32×10-3mol/L)，反应II 生成H⁺(0.10×10-3mol/L)，总H⁺变化量Δc(H⁺)＝－0.22×
10-3mol/L＜0，即H⁺浓度逐渐减小，B 正确；
C．0~2s 内HClO 浓度变化Δc＝Δc(Cl－)＝0.42×10-3mol/L，v＝Δc/Δt＝＝2.1×10-4mol·L-1·s-1，C 错误；
D．v 正(HClO)为两反应消耗HClO 的总速率，v 逆(ClO2)仅为反应I 的逆速率，平衡时应满足反应I 的v
正I(HClO)∶v 逆(ClO2)＝1∶2，而非总v 正(HClO)，D 错误；
4. (2025 年重庆卷)下列实验现象，得到的结论错误的是
选项
操作及现象
结论
A
将点燃的Mg 条插入充满CO2的集气瓶种，有白色和黑
色固体生成
说明CO2有氧化性
2
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B
用pH 计测定Na2CO3和苯酚钠的pH，测出Na2CO3的pH
大于苯酚钠
说明酸性：H2CO3＞苯酚
C
将Zn 片投入稀盐酸，有气泡产生，使Cu 片与Zn 片接
触，气泡产生速率加快
说明腐蚀速率：电化学
＞化学
D
将葡萄糖加入新制Cu(OH)2悬浊液，加热，有砖红色沉
淀产生
说明：葡萄糖是还原性
糖
答案：B
解析：A．镁与CO2反应中，生成氧化镁和碳单质，CO2提供氧，而且化合价降低，所以二氧化碳体
现氧化性，A 结论正确；
B．用pH 计测定等浓度的Na2CO3和苯酚钠的pH，根据水解原理，碳酸氢根的酸性比苯酚弱，则碳
酸根的水解程度较大，溶液的碱性较强，pH 大，所以由现象可得出结论是酸性：HCO＜苯酚，不能直接比较碳酸和苯
酚的酸性，而且选项中没有强调碳酸钠和苯酚钠的浓度是否相等，B 结论错误；
C．铜，锌和稀盐酸可形成原电池，加快了反应，所以电化学腐蚀速率更快，C 结论正确；
D．葡萄糖与新制的氢氧化铜反应，生成的砖红色沉淀为Cu2O，说明氢氧化铜做氧化剂，葡萄糖作
还原剂，证明葡萄糖具有还原性，D 结论正确；
5．(2025 年1 月浙江卷)25℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11，Ksp(CaCO3)＝
3.4×10-9。下列描述不正确的是
A．HCO＋H2O
OH－＋H2CO3，K＝2.2×10-8
B．2HCO
H2CO3 ＋CO，K＝1.0×10-4
C．HCO＋Ca2+
CaCO3(s)＋H+，K＝1.4×10-2
D．NaHCO3溶液中，c(H+)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，则c(H+)＝
答案：D
解析：A．HCO＋H2O
OH－＋H2CO3，K＝＝＝＝2.2×10-8，A 正确；
B．2HCO
H2CO3＋CO，K＝＝＝＝1.0×10-4，B 正确；
C．HCO＋Ca2+
CaCO3(s)＋H+，K＝＝＝＝1.4×10-2，C 正确；
D．＝＝c2(H+)×
[]，由于c(H+)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，＝c2(H+)，D 错误；
6. (2025 年天津卷)苹果酸是二元弱酸，以H2A 表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中
H2A、HA－和A2-的分布系数δ(x)随溶液pH 变化如图。
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例如：A2-的分布系数δ(A2-)＝；该温度下，下列说法错误的是
A．曲线①是H2A 的分布系数曲线
B．H2A 的Ka1＝10-3.46
C．应H2A＋A2-
2HA－的平衡常数K＝10-1.59
D．pH＝6 时，溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)＞c(HA－)＞c(H2A)
答案：C
解析：H2A 存在电离平衡：H2A
H+＋HA－，HA－
A2-＋H+，随pH 升高，H2A 的分布系数减小，
为曲线①，HA－的分布系数先增大后减小，为曲线②，A2-的分布系数增大，为曲线③；根据图示，pH＝
3.46 时，c(H2A)
c(HA－)时，Ka1＝＝10-3.46，同理：Ka2＝＝10-5.05。
A．由分析可知，随着pH 升高，H2A 的分布系数逐渐减小，故①为H2A 的分布系数曲线，A 正确；
B．由分析可知，pH＝3.46 时，δ(H2A)＝δ(HA－)，即c(H2A)＝c(HA－)，Ka1＝＝c(H+)＝10-3.46，B 正确；
C．反应H2A＋A2-
2HA－的平衡常数K＝＝＝＝101.59，C 错误；
D．pH=6 时，由图像可知，A2-分布系数大于HA－，H2A 分布系数极小，故c(A2-)＞c(HA－)＞
c(H2A)，D 正确；
7. (2024 年江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10-2，Ka2(H2SO3)＝
6.2×10-8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1mol·L-1NaOH 溶液中，当溶液pH＝4 时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1mol·L-1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A. 实验1 所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)＞c(H+) B. 实验2 所得溶液中：c(SO)＞c(HSO)
C. 实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 D. 实验3 所得溶液中：c(SO)＞c(Mn2+)
答案：D
解析：实验1 得到H2SO3溶液，实验2 溶液的pH 为4，实验2 为NaHSO3溶液，实验3SO2和酸性
KMnO4溶液反应的离子方程式为：5SO2＋2MnO＋2H2O＝5SO＋2Mn2+＋4H+。
A． 实验1 得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)＝c(H+)c(H+)，则
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c(HSO)＋c(SO)＜c(H+)，A 错误；
B．实验2 为pH 为4，依据Ka2(H2SO3)＝，则6.2×10
-8＝，溶液，则c(SO)＜c(HSO)，B 错误；
C．NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得NaHSO4固体，C 错误；
D．实验3 依据发生的反应：5SO2＋2MnO＋2H2O＝5SO＋2Mn2+＋4H+，则恰好完全反应后c(SO)＞
c(Mn2+)，D 正确；
8. (2024 年新课标卷)常温下CH2ClCOOH 和CHCl2COOH 的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关
系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO－)＝ ]
下列叙述正确的是
A．曲线M 表示δ(CHCl2COO－)～pH 的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10mol·L-1，则a 点对应的溶液中有c(H+)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH 的电离常数Ka＝10-1.3
D．pH＝2.08 时，＝
答案：D
解析：随着pH 的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH 浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，
－Cl 为吸电子基团，CHCl2COOH 的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸
分子)＝δ(酸根离子)＝0.5 时的pH 分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-
1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8，由此分析解题。
A．根据分析，曲线M 表示δ(CH2ClCOO－)～pH 的变化关系，A 错误；
B．根据Ka(CHCl2COOH)＝，初始c0(CHCl2COOH)＝0.1mol·L-1，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则
c(CHCl2COO－)＝c(H+)≈＝10-1.15，但a 点对应的c(H+)＝0.1mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，
根据电荷守恒，c(H+)＞c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B 错误；
C．根据分析，CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8，C 错误；
D．电离度α＝，n 开始＝n 电离＋n 未电离，则α(CH2ClCOOH)＝δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝
δ(CHCl2COO－)， pH＝2.08 时，δ(CH2ClCOO－)＝0.15，δ(CHCl2COO－)＝0.85，D 正确；
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9. (2024 年江苏卷)室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
用0.1mol·L-1NaOH 溶液分别中和等体积的
0.1mol·L-1H2SO4溶液和0.1mol·L-1CH3COOH 溶液，H2SO4
消耗的NaOH 溶液多
酸性：H2SO4＞
CH3COOH
B
向2mL0.1mol·L-1Na2S 溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生
淡黄色沉淀
氧化性：Br2＞S
C
向2mL 浓度均为0.1mol·L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中
滴加少量0.1mol·L-1Na2CO3溶液，振荡，产生白色沉淀
溶度积常数：CaCO3＞
BaCO3
D
用pH 试纸分别测定CH3COONa 溶液和NaNO2溶液pH，
CH3COONa 溶液pH 大
结合H+能力：CH3COO－
＞NO
答案：B
解析：A．H2SO4是二元酸，CH3COOH 是一元酸，通过该实验无法说明H2SO4和CH3COOH 酸性的强
弱，故A 错误；
B．向2mL0.1mol·L-1Na2S 溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀，说明发生反应：S2-＋Br2＝
2Br－＋S↓，氧化剂的氧化性大于氧化产物，因此氧化性：Br2＞S，故B 正确；
C．CaCO3和BaCO3均为白色沉淀，无法通过现象确定沉淀种类，无法比较CaCO3和BaCO3溶度积常
数的大小，故C 错误；
D．比较CH3COO－和NO 结合H+能力，应在相同条件下测定相同浓度CH3COONa 溶液和NaNO2溶
液的pH，但题中未明确指出两者浓度相等，故D 错误；
10. (2024 年海南卷)H2S 在生态系统的硫循环中不可或缺。298K，101kPa 时，水溶液中－2 价S 不同
形态的分布分数如图所示，下列说法正确的是
A．线a 表示HS－的分布分数
B．298K 时，Na2S 的pKb2约为7.0
C．1.0L1mol·L-1的NaOH 溶液吸收H2S(g)的量大于1mol
D．可以向燃气中掺入微量H2S(g)以示警燃气泄漏
答案：BC
解析：氢硫酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，溶液pH 增大，溶液中氢硫酸的浓度减小，HS−的浓
度先增大后减小，S2-的浓度先不变后增大，则曲线a、b、c 分别表示氢硫酸、HS−、S2-的分布分数；由图
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可知，溶液中氢硫酸的浓度与HS−的浓度相等时，溶液pH 为7，由电离常数Ka1(H2S)＝可知，电离常数
Ka1(H2S)＝c(H+)＝1×10-7。
A．由分析可知，曲线a、b、c 分别表示氢硫酸、HS−、S2-的分布分数，故A 错误；
B．由分析可知，电离常数Ka1(H2S)＝c(H+)＝1×10-7，则硫化钠的Kb2＝＝＝＝1×10-7，则PKb2约为7，
故B 正确；
C．氢氧化钠溶液与过量的硫化氢反应生成硫氢化钠，则1.0L1mol/L 的氢氧化钠溶液能与1mol 硫化
氢气体反应，由于硫化氢气体溶于水，所以1.0L1mol/L 的氢氧化钠溶液吸收硫化氢气体的物质的量大于
1mol，故C 正确；
D．硫化氢气体有毒，所以不能向燃气中掺入微量硫化氢气体以示警燃气泄漏，否则燃气泄漏时可能
发生意外事故，故D 错误；
11．(2023 年湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是
选项
性质差异
结构因素
A
沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)
分子间作用力
B
熔点：AlF3 (1040℃)远高于AlCl3 (178℃升华)
晶体类型
C
酸性：CF3COOH (pKa＝0.23)远强于CH3COOH (pKa＝4.76)
羟基极性
D
溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)
阴离子电荷
答案：D
解析：A．正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力
小，所以沸点较低，故A 正确；
B．AlF3为离子化合物，形成的晶体为离子晶体，熔点较高，AlCl3为共价化合物，形成的晶体为分
子晶体，熔点较低，则AlF3熔点远高于AlCl3，故B 正确；
C．由于电负性F>H，C－F 键极性大于C－H 键，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，
酸性增强，故C 正确；
D．碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO 间存在氢键，与晶格能大小无关，即与阴离子电
荷无关，故D 错误；
12．(2023 年广东卷)下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
将浓硫酸加入蔗糖中形成多孔炭
浓硫酸具有氧化性和脱水性
B
装有NO2的密闭烧瓶冷却后颜色变浅
NO2转化为N2O4的反应吸热
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C
久置空气中的漂白粉遇盐酸产生CO2
漂白粉的有效成分是CaCO3
D
1mol·L－1 NaCl 溶液导电性比同浓度醋酸强
NaCl 溶液的pH 比醋酸的高
答案：A
解析：A．蔗糖在浓硫酸作用下形成多孔炭主要是蔗糖在浓硫酸作用下脱水，得到碳和浓硫酸反应生
成二氧化碳、二氧化硫和水，体现浓硫酸具有氧化性和脱水性，故A 符合题意；
B．装有NO2的密闭烧瓶冷却后颜色变浅，降低温度，平衡向生成N2O4方向移动，则NO2转化为
N2O4的反应为放热，故B 不符合题意；
C．久置空气中的漂白粉遇盐酸产生CO2是由于次氯酸钙变质，次氯酸钙和空气中二氧化碳、水反应
生成碳酸钙，碳酸钙和盐酸反应生成二氧化碳，故C 不符合题意；
D．1mol·L－1 NaCl 溶液导电性比同浓度醋酸强，氯化钠是强电解质，醋酸是弱电解质，导电性强弱
与NaCl 溶液的pH 比醋酸的高无关系，故D 不符合题意。
13. (2022 年全国乙卷)常温下，一元酸HA 的Ka(HA)＝1.0×10-3。在某体系中，H+与A－离子不能穿过
隔膜，未电离的HA 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c 总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A. 溶液Ⅰ中c(H+)＝c(OH-)＋c(A－) B. 溶液Ⅱ中的HA 的电离度为
C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的c 总(HA)之比为10-4
答案：B
解析：A．常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A
错误；
B．常温下溶液II 的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，则
=1.0×10-3，解得=，B 正确；
C．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，C 错误；
D．常温下溶液I 的pH=7.0，溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka==1.0×10-3，c 总(HA)＝c(HA)＋c(A-)，
=1.0×10-3，溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II 的pH=1.0，溶液II 中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，
c 总(HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液II 中c 总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液
I 和II 中的c(HA)相等，溶液I 和II 中c 总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]：[1.01c(HA)]=(104+1)：1.01≈104，D
错误；
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14．(2022 年1 月浙江选考)已知25℃时二元酸H2A 的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是
A. 在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中，水的电离程度前者小于后者
B. 向0.1mol·L-1的H2A 溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A 的电离度为
0.013%
C. 向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH＝11，则c(A2-)＞c(HA-)
D. 取pH=a 的H2A 溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH＝a＋1
答案：B
解析：A．在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，
故A 错误；
B．溶液中c(H+)＝10-3mol/L，H2A 电离程度较小，溶液中c(H2A)≈0.1mol/L，Ka1＝＝1.3×10-7，
c(HA-)=1.3×10-5mol/L，c(HA-)≈c(H2A) 电离，则H2A 的电离度×100%＝1.3×10-4×100%＝0.013%，故B 正
确；
C．向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11，＝7.1×10-15，则c(A2-)<c(HA-)，故C 错误；
D．H2A 是弱酸，取pH＝a 的H2A 溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，H2A 的电离平衡正向移动，
则该溶液pH<a＋1，故D 错误；
15．(2022 年湖北卷)根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。
已知：N2H5
+＋NH3＝NH4
+＋N2H4，N2H4＋CH3COOH＝N2H5
+＋CH3COO－，下列酸性强弱顺序正确的是
A．N2H5
+＞N2H4＞NH4
+ B．N2H5
+＞CH3COOH＞NH4
+
C．NH3＞N2H4＞CH3COO－ D．CH3COOH＞N2H5
+＞NH4
+
答案：D
解析：根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，则
反应N2H4＋CH3COOH＝N2H5
+＋CH3COO－中，酸性：CH3COOH＞N2H5
+，反应N2H5
+＋NH3＝NH4
+＋N2H4
中，酸性：N2H5
+＞NH4
+，故酸性：CH3COOH＞N2H5
+＞NH4
+，答案选D。
16. (2022 年湖北卷)下图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T，lgKa1＝－3.04，lgKa2＝－4.37)混合体系中
部分物种的c－pH 图(浓度：总As 为5.0×10-4mol·L－1，总T 为1.0×10-3mol·L－1)。下列说法错误的是
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A．As(OH)3的lgKa1为－9.1
B．[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强
C．pH＝3.1 时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高
D．pH＝7.0 时，溶液中浓度最高的物种为As(OH)3
答案：D
解析：由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L，右坐标浓度的数量级为10-6mol/L，横坐标
为pH，随着pH 的增大，
先变大，然后再减小，同时
变大，两者浓度均
为右坐标，说明变化的程度很小，当pH＝4.6 时，
＝
，Ka＝10-4.6。pH 继
续增大，则c[As(OH)3]减小，同时
增大，当pH=9.1 时，｛
＝
c[As(OH)3]，Ka1＝c(H+)＝10-9.1，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混合溶液
中存在着酒石酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T 浓度也大于总As。
A．As(OH)3
[ As(OH)2O]－＋H+，
，当pH=9.1 时，
＝c[As(OH)3]，Ka1＝c(H+)＝10-9.1，lgKa1为－9.1，A 正确；
B．[As(OH)2T]－
[AsO(OH)T]2-＋H+，
，当pH＝4.6 时，
＝
，Ka＝10-4.6，而由A 选项计算得H3AsO3的Ka1＝c(H+)＝10-9.1，即Ka
＞Ka1，所以[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强，B 正确；
C．由图可知As(OH)3的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3mol/L，[As(OH)2T]－的浓度为右坐标，
浓度的数量级为10-6mol/L，所以pH＝3.1 时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高，C 正确；
D．由可知条件，酒石酸(H2T，lgKa1＝－3.04，lgKa2＝－4.37)，As(OH)3的lgKa为－9.1，即酒石酸的
第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于As(OH)3，另外总As 的浓度
也小于总T 的浓度，所以当pH＝7.0 时，溶液中浓度最高的物种不是As(OH)3，D 错误；
17. (2021 年1 月浙江选考)下列物质属于强电解质的是
A. KOH
B. H3PO4
C. SO3
D. CH3CHO
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答案：A
解析：在水溶液中或熔融状态下能够完全电离的化合物为强电解质。
A．KOH 在水溶液中或熔融状态下能够完全电离出K+和OH-，KOH 为强电解质，A 符合题意；
B．H3PO4在水溶液中或熔融状态下能不够完全电离，H3PO4为弱电解质，B 不符合题意；
C．SO3在水溶液中或熔融状态下不能电离，SO3属于非电解质，C 不符合题意；
D．CH3CHO 在水溶液中或熔融状态下不能电离，CH3CHO 属于非电解质，D 不符合题意；
18. (2021 年6 月浙江选考)下列物质属于弱电解质的是
A. CO2
B. H2O
C. HNO3
D. NaOH
答案：B
解析：在水溶液中或熔融状态下不能够完全电离的电解质叫做弱电解质。
A．CO2在水溶液中或熔融状态下不能够电离，为非电解质，A 不符合题意；
B．H2O 在水溶液中或熔融状态下能够部分电离，为弱电解质，B 符合题意；
C．HNO3为一种强酸，在水溶液中或熔融状态下能够完全电离，为强电解质，C 不符合题意；
D．NaOH 为一种强碱，在水溶液中或熔融状态下能够完全电离，为强电解质，D 不符合题意；
19．(2021 年6 月浙江选考)某同学拟用pH 计测定溶液pH 以探究某酸HR 是否为弱电解质。下列说法
正确的是
A. 25℃时，若测得0.01mol·L－1NaR 溶液pH＝7，则HR 是弱酸
B. 25℃时，若测得0.01mol·L－1HR 溶液pH＞2 且pH＜7，则HR 是弱酸
C. 25℃时，若测得HR 溶液pH＝a，取该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL，测得pH＝b，b－
a＜1，则HR 是弱酸
D. 25℃时，若测得NaR 溶液pH＝a，取该溶液10.0mL，升温至50℃，测得pH＝b，a＞b，则HR 是
弱酸
答案：B
解析：A．25℃时，若测得0.01mol·L－1NaR 溶液pH＝7，可知NaR 为强酸强碱盐，则HR 为强酸，A
错误；
B．25℃时，若测得0.01mol·L－1HR 溶液pH＞2 且pH＜7，可知溶液中c(H+)＜0.01mol/L，所以HR
未完全电离，HR 为弱酸，B 正确；
C．假设HR 为强酸，取pH＝6 的该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL 测得此时溶液pH＜7，C
错误；
D．假设HR 为强酸，则NaR 为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子
积常数增大，pH 减小，D 错误；答案为：B。
20. (2025 年广东卷节选)酸及盐在生活生产中应用广泛。
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(3)兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度c0和苯甲酸的Ka，实验如下：取50.00mL 苯甲酸饱和
溶液，用0.1000mol/LNaOH 溶液滴定，用pH 计测得体系的pH 随滴入溶液体积V 变化的曲线如图。据图
可得：
①c0＝_______mol/L。
②苯甲酸的Ka＝_______(列出算式，水的电离可忽略)。
(4)该小组继续探究取代基对芳香酸酸性的影响。
①知识回顾： 羧酸酸性可用Ka衡量。下列羧酸Ka的变化顺序为：CH3COOH＜CH2ClCOOH＜
CCl3COOH＜CF3COOH。随着卤原子电负性_______，羧基中的羟基_______增大，酸性增强。
②提出假设： 甲同学根据①中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为：
③验证假设： 甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH 大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ，据此推断假设成立。
但乙同学认为该推断依据不足，不能用所测得的pH 直接判断Ka大小顺序，因为_____________________。
乙同学用(3)中方法测定了上述三种酸的Ka，其顺序为Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅲ。
④实验小结： 假设不成立，芳香环上取代基效应较复杂，①中规律不可随意推广。
(5)该小组尝试测弱酸HClO 的Ka。
①丙同学认为不宜按照(3)中方法进行实验，其原因之一是次氯酸易分解。该分解反应的离子方程式
为_________________________________________。
②小组讨论后，选用0.100mol/LNaClO 溶液(含少量NaCl)进行实验，以获得HClO 的Ka。简述该方案
____________________________(包括所用仪器及数据处理思路)。
③教师指导：设计实验方案时，需要根据物质性质，具体问题具体分析。
答案：(3)①0.028 ②Ka＝ (4)①增大 极性 ③常温下三种酸的饱和溶液的浓度不同
(5)①2HClO=====2H+＋2Cl－＋O2↑ ②实验方法：取适量0.100mol/LNaClO 溶液放入烧杯中，用
pH 计测得体系在25℃下的pH，记录数据；
数据处理思路：由于NaClO 溶液中存在ClO-的水解，故根据0.100mol/LNaClO 溶液在25℃下的pH
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可求得ClO-的水解平衡常数Kh，再利用公式Ka＝求出HClO 的Ka。
解析：(3)①由图像可知，当加入14mLNaOH 溶液时，苯甲酸被完全中和，则可得苯甲酸饱和溶液的
浓度c0＝＝0.028mol/L；
②由图像可知，苯甲酸饱和溶液的pH 为2.89，说明苯甲酸饱和溶液中的c(H+)＝c(苯甲酸根)＝10-
2.89，则苯甲酸的Ka＝。
(4)①羧酸酸性的强弱取决于羧基中O－H 键的极性大小，极性越大，酸性越强，卤素原子的电负性
越大，吸电子能力越强，使得羧基中O－H 键的极性越大，酸性越强；
③由于常温下三种酸的饱和溶液的浓度不同，所以该推断依据不足。
(5)①次氯酸在光照条件下易分解为HCl 和O2，其分解反应的离子方程式为2HClO=====2H+＋2Cl－
＋O2↑；
②实验方法：取适量0.100mol/LNaClO 溶液放入烧杯中，用pH 计测得体系在25℃下的pH，记录数
据；
数据处理思路：由于NaClO 溶液中存在ClO-的水解，故根据0.100mol/LNaClO 溶液在25℃下的pH
可求得ClO－的水解平衡常数Kh，再利用公式Ka＝求出HClO 的Ka。
21. (2023 年海南卷节选)磷酸二氢钾在工农业生产及国防工业等领域都有广泛的应用。某研究小组用
质量分数为85%的磷酸与KCl(s)反应制备KH2PO4(s)，反应方程式为H3PO4(aq)＋KCl(s)
KH2PO4(s)＋
HCl(g)，一定条件下的实验结果如图1 所示。
回答问题：
(4)298K 时，H3PO4(aq)＋KCl(aq)
KH2PO4(aq)＋HCl(aq)的平衡常数K＝_______。(已知H3PO4的
Ka1＝6.9×10-3)
答案：(4) 6.9×10-3
解析：(4)298K 时，H3PO4(aq)＋KCl(aq)
KH2PO4(aq)＋HCl(aq)的离子方程式为H3PO4(aq)
H2PO(aq)＋H+(aq)，其平衡常数K＝＝Ka1＝6.9×10-3。
22. (2023 年江苏卷)实验室模拟“镁法工业烟气脱硫”并制备MgSO4∙H2O，其实验过程可表示为
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(1)在搅拌下向氧化镁浆料中匀速缓慢通入SO2气体，生成MgSO3，反应为Mg(OH)2＋H2SO3＝MgSO3
＋2H2O，其平衡常数K 与Ksp[Mg(OH)2]、Ksp(MgSO3)、Ka1(H2SO3)、Ka2(H2SO3)的代数关系式为K＝
___________；下列实验操作一定能提高氧化镁浆料吸收SO2效率的有___________(填序号)。
A．水浴加热氧化镁浆料 B．加快搅拌速率
C．降低通入SO2气体的速率 D．通过多孔球泡向氧化镁浆料中通SO2
答案：(1) BD
解析：本实验的目的是为了制取MgSO4∙H2O，首先在搅拌下向氧化镁浆料中匀速缓慢通入SO2气体，
生成MgSO3，然后使一定量的MgSO3浆料与H2SO4溶液充分反应生成硫酸镁，在硫酸镁的溶液中加入氧
化镁调节溶液的pH 除去三价铁和三价铝，将滤液蒸发浓缩、降温至室温结晶，过滤，所得晶体在
150~170℃干燥即可得到MgSO4∙H2O；
(1)已知下列反应：
Mg(OH)
①
2＋H2SO3＝MgSO3＋2H2O K
Mg(OH)
②
2(s)
Mg2+(aq)＋2OH－(aq) Ksp[Mg(OH)2]
③MgSO3(s)
Mg2+(aq)＋SO(aq) Ksp(MgSO3)
H
④
2SO3
H+＋HSO； Ka1(H2SO3)
⑤HSO
H+＋SO； Ka2(H2SO3)
⑥H2O
H+＋OH－ ；Kw
根据盖斯定律，①＝②－③＋④＋⑤－⑥×2，故K＝；
A．加热可加快反应速率，但温度升高，SO2在水中溶解度降低，且会导致H2SO3受热分解，不一定
能提高吸收SO2效率，A 错误；
B．加快搅拌速率，可以使反应物充分接触，提高吸收SO2效率，B 正确；
C．降低通入SO2气体的速率，SO2可与MgO 浆料充分接触，但会降低反应速率，不一定能提高吸收
SO2效率，C 错误；
D．多孔球泡可以让SO2与MgO 浆料充分接触，能提高吸收SO2效率，D 正确；
23. (2022 年广东卷节选)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc 表示)。HAc 的应用
与其电离平衡密切相关。25℃时，HAc 的Ka＝1.75×10-5＝10-4.76。
(3)某小组研究25℃下HAc 电离平衡的影响因素。
提出假设：稀释HAc 溶液或改变Ac－浓度，HAc 电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度
均为0.1mol·L－1的HAc 和NaAc 溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定pH，记录数据。
序
号
V(HAc)/mL
V(NaAc)/mL
V(H2O)/mL
n(Na Ac)∶n(HAc)
pH
Ⅰ
40.00
/
/
0
2.86
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Ⅱ
4.00
/
36.00
0
3.36
…
Ⅶ
4.00
a
b
3：4
4.53
Ⅷ
4.00
4.00
32.00
1：1
4.65
①根据表中信息，补充数据：a＝_______，b＝_______。
②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc 溶液，电离平衡_______(填”正”或”逆”)向移动；结合表中数据，
给出判断理由： 。
③由实验Ⅱ~VIII 可知，增大Ac－浓度，HAc 电离平衡逆向移动。
(6)根据Ka可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途_______。
答案：(3)
3.00 33.00
①
②正 实验II 相较于实验I，醋酸溶液稀释了10 倍，而实验II 的pH
增大值小于1
(6)HClO：漂白剂和消毒液(或H2SO3：还原剂、防腐剂或H3PO4：食品添加剂、制药、生产肥料)
解析：(3)①实验VII 的溶液中n(NaAc)：n(HAc)=3：4，V(HAc)=4.00mL，因此V(NaAc)=3.00mL，即
a=3.00，,由实验I 可知，溶液最终的体积为40.00mL，因此V(H2O)=40.00mL-4.00mL-3.00mL=33.00mL，
即b=33.00，故答案为：3.00；33.00。
②实验I 所得溶液的pH=2.86，实验II 的溶液中c(HAc)为实验I 的，稀释过程中，若不考虑电离平衡
移动，则实验II 所得溶液的pH=2.86+1=3.86，但实际溶液的pH=3.36<3.86，说明稀释过程中，溶液中
n(H+)增大，即电离平衡正向移动，故答案为：正；实验II 相较于实验I，醋酸溶液稀释了10 倍，而实验
II 的pH 增大值小于1。
(6)不同的无机弱酸在生活中应用广泛，如HClO 具有强氧化性，在生活中可用于漂白和消毒，H2SO3
具有还原性，可用作还原剂，在葡萄酒中添加适量H2SO3可用作防腐剂，H3PO4具有中强酸性，可用作食
品添加剂，同时在制药、生产肥料等行业有广泛用途，故答案为：HClO：漂白剂和消毒液(或H2SO3：还
原剂、防腐剂或H3PO4：食品添加剂、制药、生产肥料)。
24．(2017 年江苏节选) (1) H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度
占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系分别如图所示。
H3AsO4 第一步电离方程式H3AsO4
H2AsO＋H＋的电离常数为Ka1，则pKa1＝________(pKa1＝－
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lgKa1)。
(2)(2016 年全国卷Ⅱ)联氨(又称肼，N2H4，无色液体)是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料，
联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，联氨第一步电离反应的平衡常数值为________(已知：
N2H4＋H＋
N2H 的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为____________。
(3)(2015 年福建)25 ℃，两种酸的电离常数如下表。
Ka1
Ka2
H2SO3
1.3×10－2
6.3×10－8
H2CO3
4.2×10－7
5.6×10－11
①HSO 的电离常数表达式K＝______________。
②H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为________________________________。
答案 (1)2.2 (2)8.7×10－7 N2H6(HSO4)2
(3)① ②H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O
解析 (1)Ka1＝，K 仅与温度有关，为方便计算，在图中取pH＝2.2 时计算，此时c(H2AsO)＝
c(H3AsO4)，则Ka1＝c(H＋)＝10－2.2，pKa1＝2.2。
(2)将H2O
H＋＋OH－ Kw＝1.0×10－14、N2H4＋H＋
N2H K＝8.7×107 相加，可得：N2H4＋
H2O
N2H＋OH－ Kb1＝Kw·K＝1.0×10－14×8.7×107＝8.7×10－7。类比NH3与H2SO4形成酸式盐的化学式
NH4HSO4可知，N2H4与H2SO4形成的酸式盐的化学式应为N2H6(HSO4)2。
(3)由H2SO3 和H2CO3 的电离常数可知酸性：H2SO3>H2CO3>HSO>HCO，故反应可放出CO2 气体，
H2SO3溶液与NaHCO3溶液反应的离子方程式为H2SO3＋HCO===HSO＋H2O＋CO2↑。
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【拓展训练·巩固考点】
1．酒石酸是一种有机二元弱酸(记为H2A)。25℃时，H2A、HA－和A2-的分布分数δ(例如δ(HA－)＝)
与溶液mol 关系如图，已知酒石酸的PKa1＝3.04，PKa2＝4.37，下列说法错误的是
A．任意pH 下，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2-)＝1
B．酒石酸溶液中，2c(A2-)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H+)
C．pH 从0 到8，水的电离程度先增大后减小
D．pH＝3.04 时，δ(H2A)＝δ(HA－)＝0.5
答案：D
解析：酒石酸溶液中随着pH 增大，电离平衡正向移动，H2A 的分布系数逐渐减小，HA－的分布系数
先增大后减小，A2-的分布系数一直增大，则曲线a 为H2A 的变化曲线、b 为HA－的变化曲线、c 为A2-的
变化曲线；
A．任意pH 下，根据A 元素守恒可知，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2-)＝1，A 正确；
B．酒石酸溶液中根据电荷守恒：2c(A2-)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H+)，B 正确；
C．酸和碱都会抑制水的电离，pH 从0 到8 的过程中，H2A 转化为酸根离子A2-，A2-水解促进水的电
离，当pH=8 时，溶液中几乎完全是A2-离子，说明溶液中加入碱过量，A2-离子水解受到抑制，水的电离
也受到抑制，故水的电离程度先增大后减小，C 正确；
D．由图可知，pH＝3.04 时，溶液中存在H2A、HA－和A2-三种A 的粒子，则δ(H2A)＝δ(HA－)＜0.5，
D 错误；
2．在25℃时，对10.0mL 浓度均为0.1mol·L-1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的
是
A．加入少量CH3COONa 固体，溶液中将减小
B. 加入10.0mL 相同浓度的NaOH 溶液，所得溶液pH＞7
C. 加入15.0mLNaOH 溶液，若所得溶液pH＜7，则水电离的c(H+)＜1×10-7mol·L-1
D. 加入20.0mL 相同浓度的NaOH 溶液，若忽略混合时的体积变化，此时溶液中：c(CH3COO－)＋
c(CH3COOH)＋c(Cl－)＝c(Na+)＝0.05mol·L-1
答案：C
解析：A．向盐酸和醋酸的混合溶液中加入少量CH3COONa 固体，则c(CH3COO－)变大，平衡逆向移
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动，c(CH3COOH)变大，但没有c(CH3COO－)变大的多，故变大，A 错误；
B．加入10.0mL 相同浓度的NaOH 溶液，溶液中为氯化钠和醋酸混合物，显酸性，所得溶液pH＜
7，B 错误；
C．加入15.0mLNaOH 溶液，若所得溶液pH＜7，说明溶液显酸性，即酸有剩余，酸对水的电离抑制，
故水电离的c(H+)＜1×10-7mol·L-1，C 正确；
D．加入20.0mL 相同浓度的NaOH 溶液，根据物料守恒c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)＝c(Na+)
＝0.1mol·L-1×＝0.067mol·L-1，D 错误；
3．一定温度下，H2SO3水溶液中H2SO3、HSO、SO 的分布分数δ 与pH 的关系如下图。例如δ(SO)＝。向0.5L 浓
度为0.10mol/L 的氨水中通入SO2气体。已知该温度下Kw(NH3∙H2O)＝2×10-5，lg2≈0.3，Kw≈1×10-14，下列说法
正确的是
A. 通入0.05molSO2时，c(NH3∙H2O)＋c(OH－)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H+)
B. 当＝1 时，＝2×104
C. 当pH＝7.0 时，c(NH)＜c(SO)＋c(HSO)
D．P 点时溶液的pH 值为8.3
答案：B
解析：A．0.5L 浓度为0.10mol/L 的氨水，n(NH3∙H2O)＝0.05mol，通入0.05molSO2时，此时溶质为
NH4HSO3，根据物料守恒有c(NH3∙H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(SO)，根据电荷守恒有c(OH－)＋
c(HSO)＋2 c(SO)＝c(H+)＋c(NH)，所以c(NH3∙H2O)＋c(OH－)≠c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H+)，故A 错误；
B．Ka1＝，Ka1＝，Ka1∙ Ka2＝＝10
-2.2×10-7.8，得c2(H+)＝10-10，c(H+)＝10-5，c(OH－)＝10-9，Kb＝＝2.5×10-5，
得＝2×104，故B 正确；
C．根据电荷守恒有c(OH－)＋c(HSO)＋2 c(SO)＝c(H+)＋c(NH)，当pH＝7.0 时，c(OH－)＝c(H+)，所以
c(NH)＝c(HSO)＋2 c(SO)，则c(NH)＞c(SO)＋c(HSO)，故C 错误；
D．Ka2＝＝10-7.8＝＝4c(H+)，c(H+)＝，pH＝－lgc(H+)＝7.8＋2lg2＝8.4，故D 错误；
4．常温下CH2ClCOOH 和CHCl2COOH 的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关系如图所示。[比
如：δ(CH2ClCOO－)＝]
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下列叙述正确的是
A．曲线M 表示δ(CH2ClCOO－)～pH 的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10mol·L-1，则a 点对应的溶液中有c(H+)＝c(CH2ClCOO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH 的电离常数Ka＝10-13
D． pH＝2.08 时，＝
答案：D
解析：随着pH 的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH 浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，
—Cl 为吸电子基团，CHCl2COOH 的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH))，δ(酸
分子)＝δ(酸根离子)＝0.5 时的pH 分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-
1.3， Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8，由此分析解题。
A．根据分析，曲线M 表示δ(CH2ClCOO－)～pH 的变化关系，A 错误；
B．根据Ka(CHCl2COOH)＝，初始c0(CHCl2COOH)＝0.1mol·L-1，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则
c(CHCl2COO－)＝c(H+)≈＝10-1.15，但a 点对应的c(H+)＝0.1mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，
根据电荷守恒，c(H+)＞c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B 错误；
C．根据分析，CH2ClCOOH 的电离常数Ka＝10-2.8，C 错误；
D．电离度α＝，n(起始的总物质的量)＝n(已经电离的物质的量)＋n(没有电离的物质的量)，则
α(CH2ClCOOH) =δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08 时，δ(CH2ClCOO－)＝
0.15，δ(CHCl2COO－)＝0.85，D 正确；
5．柠檬酸(用H3A 表示)是一种有机三元弱酸，广泛存在于水果中。25℃时，用NaOH 调节H3A 溶液
的pH，溶液中各种微粒的分布系数δ 与pH 的关系如图所示[比如A3-的分布系δ(A3-)＝]。下列叙述错误的
是
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A．NaH2A 溶液显酸性，Na2HA 溶液显碱性
B．曲线Ⅰ代表δ(A3-)，曲线Ⅳ代表δ(H3A)
C．0.1mol·L-1 NaH2A 溶液中：c(Na+)＞c(H2A－)＞c(HA2－)＞c(H3A)
D．反应H3A＋HA2-
2H2A－的K＝105.1
答案：B
解析：H3A 为有机三元弱酸，与氢氧化钠溶液反应时，溶液的pH 越小，H3A 的分布系数越大，溶液
的pH 越大，A3-的分布系数越大，则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ发表代表H3A、H2A-、HA2-、A3-的分布系数；由
图可知，溶液中H3A、H2A-的浓度相等时，溶液pH 为2.1，则电离常数Ka1(H3A)＝＝c(H+)＝10-2.1，同理可
知，Ka2(H3A)＝10-7.2、Ka3(H3A)＝10-12.3。
A．由上述分析可知，H3A 的电离平衡常数Ka1＝10-2.1，Ka2＝10-7.2，Ka3＝10-12.3，H2A-的水解平衡常数
Kh3＝＝＝10-11.9＜Ka2，故H2A-以电离为主，溶液显酸性；HA2-的水解平衡常数Kh2＝＝＝10-6.8＞Ka3，HA2-
以水解为主，溶液显碱性，A 正确；
B．根据分析得，曲线Ⅰ代表δ(H3A)，曲线Ⅳ代表δ(A3−)，B 错误；
C．根据A 项分析得，H2A-的水解程度小于电离程度，0.1mol⋅L−1NaH2A 溶液中：c(Na+)＞c(H2A－)＞
c(HA2－)＞c(H3A)，C 正确；
D．反应H3A＋HA2−
2H2A−的K＝＝＝105.1，D 正确；
6．H3PO2是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH 完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述正确的是
A．NaH2PO2的溶液是酸式盐
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H2PO
HPO2-＋H+
C．0.01 mol/L H3PO2水溶液加水稀释，pH 增大
D．H3PO2溶液与NaOH 溶液反应的离子方程式为H+＋OH－＝H2O
答案：C
解析：A．H3PO2是一种一元弱酸，NaH2PO2是正盐，A 错误；
B．H3PO2是一种一元弱酸，所以只能发生H3PO2
H2PO＋H+，不存在第二次电离，B 错误；
C．0.01mol/LH3PO2水溶液加水稀释，氢离子浓度减小，pH 值增大，C 正确；
D．H3PO2溶液与NaOH 溶液反应的离子方程式为H3PO2＋OH－＝H2PO＋H2O，D 错误；
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7．下列用来判断CH3COOH 是一种弱酸的说法正确的是
①向pH＝3 的HCl 溶液中加入CH3COONa 固体，溶液pH 增大 ②pH 相同的盐酸和CH3COOH 溶液，
取相同体积分别用标准NaOH 溶液滴定测其浓度，CH3COOH 溶液消耗的NaOH 溶液的体积较大 ③常温
下，0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液的pH>1 ④0.1 mol·L－1的盐酸与过量的Mg 反应，当加入CH3COONa 固
体后，反应速率减慢，但生成氢气的总量不变 ⑤相同物质的量浓度、相同体积的CH3COOH 溶液和盐
酸分别与足量的活泼金属反应，消耗金属的量相同 ⑥常温下，pH＝4 的CH3COOH 溶液与pH＝10 的
NaOH 溶液等体积混合后溶液呈酸性 ⑦CH3COOH 溶液中有两种分子存在 ⑧常温下，醋酸钠溶液的
pH 大于7
A．②③④⑤⑥⑦ B．①②③④⑥⑦⑧ C．②③⑤⑥⑧ D．全部
答案：B
解析：相同浓度和体积的两溶液中溶质物质的量相同，消耗的金属的量相同，不能说明CH3COOH
是弱酸，故⑤不能判断。
8．电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的强弱。室温下，用0.100 mol·L－1氨水滴定10 mL 浓度均
为0.100 mol·L－1的HCl 和CH3COOH 的混合液，滴定过程中溶液电导率曲线如图所示。下列说法正确的
是
A．①溶液中c(H＋)为0.200 mol·L－1 B．溶液温度高低为①>③>②
C．③点溶液中有c(Cl－)>c(CH3COO－) D．③点后因离子数目减少使电导率略减小
答案：C
解析：A．醋酸为弱电解质，①点溶液c(H＋)<0.200 mol·L－1，故A 错误；
B．酸碱中和反应放热，①点溶液温度较低，故B 错误；
C．③点时恰好完全反应生成等物质的量的氯化铵和醋酸铵，其中CH3COO－发生微弱水解，则③点
溶液中：c(Cl－)>c(CH3COO－)，故C 正确；
D．③点后，溶液体积变大，溶液中离子浓度减小导致电导率减小，故D 错误。
9．室温下向10 mL 0.1 mol·L－1的氨水中加水稀释后，下列说法正确的是
A．溶液中导电离子的数目减少 B．溶液中不变
C．NH3·H2O 的电离程度增大，c(OH－)亦增大 D．Kw随氨水浓度减小而减小
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答案：B
解析：A．氨水加水稀释，促进NH3·H2O 的电离，溶液中导电离子的数目增加，A 错误；
B．＝Kb(NH3∙H2O)，而Kb只随温度变化，加水稀释，Kb不变，B 正确；
C．氨水加水稀释，电离程度增大，但c(OH－)减小，C 错误；
D．Kw只与温度有关，与氨水的浓度无关，D 错误。
10．已知室温时，0.1 mol·L－1某一元酸HA 在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是
A．该溶液的pH＝4 B．升高温度，溶液的pH 增大
C．此酸的电离常数约为1×10－7 D．由HA 电离出的c(H＋)约为水电离出的c(H＋)的106倍
答案：B
解析：升高温度，一元酸HA 的电离度增大，c(H+)增大，则溶液的pH 减小，故B 错误；
11．下列说法正确的是
A．同浓度的醋酸和硫酸相比，醋酸的导电性弱不能说明醋酸是弱电解质
B．用等pH 的氨水和氢氧化钠分别中和等物质的量的盐酸，消耗氢氧化钠的体积小
C．等体积等浓度的醋酸和盐酸，稀释相同倍数后与足量镁反应，醋酸产生氢气多
D．醋酸溶液加水稀释后，溶液中的值增大
答案：A
解析：A．没有温度，同浓度的醋酸和硫酸相比，醋酸的导电性弱不能说明醋酸是弱电解质，A 正确；
B．相同条件下，等pH 的氨水和氢氧化钠，氨水的浓度远大于氢氧化钠，分别中和等物质的量的盐
酸，消耗NH3·H2O 和NaOH 的物质的量相等，故消耗氢氧化钠的体积大于消耗氨水的体积，B 错误；
C．盐酸和醋酸都是一元酸，等体积等浓度的醋酸和盐酸溶质的物质的量相等，稀释相同倍数后与足
量镁反应，产生的氢气一样多，C 错误；
D．根据Ka＝，得＝，加水稀释后，溶液中氢离子浓度降低，Ka不变，故的值减小，D 错误。
12．下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是
酸
HX
HY
HZ
浓度/(mol·L－1)
0.12
0.2
0.9
1
1
电离度
0.25
0.2
0.1
0.3
0.5
电离常数
Ka1
Ka2
Ka3
Ka4
Ka5
A.从HX 的数据可以说明：弱电解质溶液浓度越低，电离度越大，且Ka1>Ka2>Ka3＝0.01
B．室温时，若在NaZ 溶液中加水，则变小，若加少量盐酸，则变大
C．含等物质的量的NaX、NaY 和NaZ 的混合溶液：c(Z－)<c(Y－)<c(X－)
D．Ka5>Ka4>Ka3
答案：D
解析：A．电离常数只与温度有关，温度相同，则Ka1＝Ka2＝Ka3，A 错误；
B．依据Z－＋H2O
HZ＋OH－可知，是Z－水解平衡常数的倒数，其只随温度的变化而变化，B 错
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误；
C．依据“越弱越水解”可知，NaX 的水解程度最大，c(X－)最小，C 错误。
D．相同温度下电离度随溶液浓度的增大而减小，结合表中数据判断，当HX 的浓度为1 mol·L－1时，
HX 的电离度小于0.1，故三种酸的酸性强弱顺序为HZ>HY>HX，即Ka5>Ka4>Ka3，D 正确；
13．25 ℃时，两种不同浓度(c1＝1.0×10－1 mol·L－1、c2＝1.0×10－4 mol·L－1)的弱酸HB 溶液中，lg c 平
(HB)、lg c 平(B－)、lg c 平(H＋)和lg c 平(OH－)随pH 变化的关系如图所示。Ka为HB 的电离常数，电离度α
＝×100%，下列说法错误的是
A．d 曲线表示c2溶液中c 平(B－)的变化情况
B．当溶液的pH>－lg Ka时，c1溶液中满足c 平(B－)>c 平(HB)
C．P 点时c 平(H＋)＝c 平(B－)＋c 平(OH－)
D．c1溶液中HB 的电离度α＝×100%(忽略水的电离)
答案：C
解析：两种不同浓度(c1＝1.0×10－1 mol·L－1、c2＝1.0×10－4 mol·L－1)的弱酸HB 溶液中，HB 的电离方
程式为HB
H＋＋B－，pH 增大，平衡正向移动，c 平(HB)减小，c 平(B－)增大，结合初始浓度可知a 曲线
为c1中的c 平(HB)，b 曲线为c1中的c 平(B－)，c 曲线为c2中的c 平(HB)，d 曲线为c2中c 平(B－)。
A.由分析知，d 曲线为c2中c 平(B－)，A 正确；
B.在c1溶液中，a、b 曲线交点处，c 平(HB)＝c 平(B－)，Ka＝＝c 平(H＋)，得pH＝－lg Ka，根据图像可
知，当溶液的pH 大于－lg Ka时，c 平(B－)>c 平(HB)，B 正确；
C.P 点溶液中，c 平(H＋)＝c 平(B－)，所以不满足c 平(H＋)＝c 平(B－)＋c 平(OH－)，C 错误；
D.α＝×100%＝×100%＝×100%＝×100%，D 正确。
14．25 ℃时，0.1 mol·L－1的 CH3COOH 溶液pH＝3，0.1 mol·L－1的HCN 溶液pH＝4。下列说法
正确的是
A．CH3COOH 与HCN 均为弱酸，且酸性强弱：HCN>CH3COOH
B．25 ℃时，水电离出的c(H＋)均为10－11 mol·L－1的两种酸，酸的浓度：HCN>CH3COOH
C．25 ℃时，浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa 溶液和NaCN 溶液的pH：CH3COONa>NaCN
D．25 ℃时，pH 均为3 的CH3COOH 与HCN 溶液各100 mL，与等浓度的NaOH 溶液完全反应，消
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耗NaOH 溶液的体积：CH3COOH>HCN
答案：B
解析：A．同温、同浓度时，CH3COOH 溶液的pH 小，酸性较强，A 错误；
B．25 ℃时，水电离出的c(H＋)均为10－11 mol·L－1，因此两种酸溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，由于
酸性强弱：CH3COOH>HCN，故酸的浓度：HCN>CH3COOH，B 正确；
C．CH3COONa 溶液和NaCN 溶液浓度相同且CN－水解程度大，故pH：NaCN>CH3COONa，C 错误；
D．pH 均为3 的CH3COOH 溶液与HCN 溶液相比，HCN 溶液浓度大，故消耗NaOH 溶液的体积：
HCN＞CH3COOH，D 错误。
15．已知25 ℃时，部分弱酸的电离平衡常数见下表：
化学式
CH3COOH
H2SO3
HClO
电离平衡常数
1.75×10－5
Ka1＝1.4×10－2 ，Ka2＝6.0×10－8
4.0×10－8
下列反应能发生的是
A．2CH3COOH＋SO＝H2O＋SO2↑＋2CH3COO－ B．ClO－＋CH3COOH＝CH3COO－＋HClO
C．H2SO3＋ClO－＝HClO＋HSO D．HSO＋CH3COO－＝CH3COOH＋SO
答案：B
解析：根据表中数据可知，酸性强弱：H2SO3>CH3COOH>HSO>HClO，可利用强酸制弱酸，据此分
析解题。
A.酸性强弱：H2SO3>CH3COOH，反应2CH3COOH＋SO＝H2O＋SO2↑＋2CH3COO－不能发生；
B.酸性强弱：CH3COOH>HClO，反应ClO－＋CH3COOH＝CH3COO－＋HClO 能发生；
C.HClO 具有氧化性，可将H2SO3氧化为H2SO4，反应H2SO3＋ClO－＝HClO＋HSO 不能发生；
D.酸性强弱：CH3COOH>HSO，反应HSO＋CH3COO－＝CH3COOH＋SO 不能发生。
16．利用电导法测定某浓度醋酸电离的ΔH、Ka随温度变化曲线如下图所示。已知整个电离过程包括
氢键断裂、醋酸分子解离、离子水合。下列有关说法不正确的是
A．理论上ΔH＝0 时，Ka最大
B．25 ℃时，c(CH3COOH)最大
C．电离的热效应较小是因为分子解离吸收的能量与离子水合放出的能量相当
D．CH3COOH 溶液中存在氢键是ΔH 随温度升高而减小的主要原因
答案：B
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解析：A．理论上ΔH＝0 时，电离程度最大，H＋和CH3COO－浓度最大，Ka最大，A 项正确；
B．由题图可知，25 ℃时，Ka最大，CH3COOH 的电离程度最大，平衡时CH3COOH 分子的浓度最小，
B 项错误；
C．分子解离吸收的能量与离子水合放出的能量相当，即断开化学键吸收的能量与离子水合放出的能
量相当，此时，电离的热效应较小，C 项正确；
D．断开氢键需要消耗能量，但随温度升高，氢键的作用越来越弱，CH3COOH 溶液中存在氢键是
ΔH 随温度升高而减小的主要原因，D 项正确。
17．下列说法不正确的是(忽略溶液混合时体积变化)
A．相同温度下，pH 相等的氨水、NaOH 溶液中，c(OH－)相等
B．pH＝4 的醋酸的物质的量浓度大于pH＝5 的醋酸的10 倍
C．pH 均为4 的盐酸和氯化铵溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝4
D．用同浓度的NaOH 溶液分别与等体积、等pH 的盐酸和醋酸恰好完全反应，盐酸消耗NaOH 溶液
的体积更大
答案：D
解析：A.相同温度下，水的离子积相等，pH 相等的氨水、NaOH 溶液中，c(H＋)相等，故溶液中
c(OH－)相等，A 正确；
B.醋酸为弱酸，不完全电离，浓度越大电离程度越小，pH＝4 的醋酸的物质的量浓度为mol·L－1(α1为
电离度)，pH＝5 的醋酸的物质的量浓度为 mol·L－1(α2为电离度)，故前者比后者的10 倍还大，B 正确；
C.pH 均为4 的盐酸和氯化铵溶液等体积混合的瞬间，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，不发生变化，铵根
离子和一水合氨的浓度瞬间变为原来的二分之一，二者的比值不变，故所得溶液中水的电离平衡没有移
动，氯化铵的水解平衡没有移动，混合溶液中c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，pH＝4，C 正确；
D.醋酸是弱酸，等体积、等pH 的盐酸和醋酸中醋酸的物质的量大于盐酸的物质的量，故用同浓度的
NaOH 溶液分别与等体积、等pH 的盐酸和醋酸恰好完全反应，醋酸消耗NaOH 溶液的体积更大，D 错误。
18．在两个密闭的锥形瓶中，0.05 g 形状相同的镁条(过量)分别与 2 mL 2 mol·L－1的盐酸和醋酸反应，
测得容器内压强随时间的变化曲线如图所示。
下列说法正确的是
A.①代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线
B．任意相同时间段内，盐酸与Mg 反应的化学反应速率均大于醋酸与Mg 反应的化学反应速率
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C．反应中醋酸的电离被促进，两溶液最终产生的氢气总量基本相等
D．1 mol·L－1NaOH 溶液完全中和上述两种酸溶液，盐酸消耗NaOH 溶液的体积更大
答案：C
解析：A.盐酸为一元强酸，醋酸为一元弱酸，2 mL 2 mol·L－1的盐酸和醋酸中，盐酸中 c(H＋)大，与
镁条反应的速率大，相同时间内产生的氢气多，容器内压强大，反应先结束，故②代表的是盐酸与镁条
反应时容器内压强随时间的变化曲线，故A 错误；
B.可以通过曲线的斜率比较二者的反应速率大小，从题图可以看出，100 s 后，醋酸与镁的反应速率
更大，此时盐酸与镁反应已接近结束，c(H＋)较小，反应速率减小，故B 错误；
D.由于氯化氢和醋酸的物质的量相同，故用1 mol·L－1NaOH 溶液完全中和时，盐酸与醋酸消耗
NaOH 溶液的体积相等，故D 错误。
19．室温时，HCOOH 和CH3COOH 的电离常数分别为1.8×10－4和1.75×10－5.。将浓度和体积均相同
的两种酸溶液混合后加水稀释，随加水量的变化，溶液中HA 浓度(HA 表示混合溶液中的HCOOH 或
CH3COOH)与溶液pH 的关系如图所示。下列叙述正确的是
A．曲线X 代表HCOOH
B．当pH＝6 时，c 点所对应的溶液中c(HCOO－)＋c(CH3COO－)＝9.9×10－7 mol·L－1
C．稀释过程中， 逐渐减小
D．溶液中水电离出的H＋物质的量浓度：a＝b＞c
答案：B
解析：A．电离平衡常数越大酸性越强，故HCOOH 酸性强于CH3COOH，则稀释过程中CH3COOH
浓度比HCOOH 大，曲线X 代表CH3COOH，故A 错误；
B．c 点pH＝6，根据混合溶液中电荷守恒可知：c(HCOO－)＋c(CH3COO－)＝c(H+)－c(OH－)＝10－6
mol·L－1－10－8 mol·L－1＝9.9×10－7 mol·L－1，故B 正确；
C．Ka(HCOOH)＝，Ka(CH3COOH)＝，＝，温度不变，不变，故不变，故C 错误；
D．b 点溶液pH 相同，溶液中水电离出的H＋物质的量浓度相同，c 点溶液pH 比a 点、b 点大，对水
的电离抑制减弱，溶液中水电离出的H＋物质的量浓度更大，故溶液中水电离出的H＋物质的量浓度：c＞a
＝b，故D 错误。
20．常温下，浓度均为1 mol·L－1、体积均为V0的两种酸HA 和HB，分别加水稀释至体积V，pH 的
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变化曲线如图所示。下列叙述正确的是
A．X 点的c(A－)＞Y 点的c(B－)
B．0≤pH≤5 时，HB 溶液满足：pH＝lg
C．相对Y 点而言，X 点的导电能力更强，X 点水的电离程度更大
D．中和等体积1 mol·L－1的两种酸消耗等浓度的NaOH 溶液体积：HB>HA
答案：B
解析：A．根据电荷守恒，X 点满足c(A－)＋c(OH－)＝c(H＋)，Y 点的c(B－)＋c(OH－)＝c(H＋)，因为两
点pH 相等，c(A－)＝c(B－)，A 错误；
B．由图像可判断HB 为强酸，0≤pH≤5 时，HB 溶液满足：pH＝lg，B 正确；
C．两点pH 相等，根据电荷守恒可知两溶液离子浓度相同，导电能力相同，C 错误；
D．两种酸都是一元酸，等浓度等体积的两种酸消耗的氢氧化钠相同，D 错误。
21．已知H2R 为二元弱酸，Ka1(H2R)＝5.4×10－2，Ka2(H2R)＝5.4×10－5。室温下，下列说法不正确的是
A．0.1 mol/L NaHR 溶液pH<7
B．用NaOH 溶液中和一定量的H2R 溶液至呈中性时，溶液中c(HR－)<c(R2-)
C．0.1 mol/L H2R 溶液：0.2 mol/L＋c(OH－)＝c(H+)＋c (H2R)＋c(HR－)
D．将0.01 mol/L 的H2R 溶液与pH＝12 的NaOH 溶液混合恰好中和时，消耗NaOH 溶液的体积较大
答案：C
解析：A．0.1 mol/L NaHR 溶液中，HR－既发生水解又发生电离，Kh2＝＝＝×10－12<5.4×10－2＝Ka2，
水解程度小于电离程度，呈酸性，pH<7，A 正确；
B．由Ka2＝＝5.4×10－5，当溶液呈中性时，c(H＋)＝10－7 mol/L，＝5.4×102，所以c(HR－)<c(R2-)，B
正确；
C．在0.1 mol/L H2R 溶液中，H2R 中H 元素守恒，0.2 mol/L＝c(H＋)＋2c(H2R)＋c(HR－)，水电离出的
c(OH－)＝c(H＋)水，c(H＋)＝c(H＋)水＋c(H＋)酸，故0.2 mol/L＋c(OH－)＝c(H+)＋2c(H2R)＋c(HR－)，C 错误；
D．pH＝12 的NaOH 溶液浓度为0.01 mol/L，当H2R 与氢氧化钠混合恰好形成正盐时，H2R 溶液浓度
为0.005 mol/L，所以所需氢氧化钠溶液的体积较大，D 正确。
22．已知在25 ℃时，次氯酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数如表：
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弱电解质
电离平衡常数(Ka)
HClO
Ka＝4.7×10-8
H2CO3
Ka1＝4.2×10-7
Ka2＝5.6×10-11
H2SO3
Ka1＝1.54×10-2
Ka2＝1.02×10-7
下列微粒在溶液中不能大量共存的是
A．SO、HCO B．ClO－、HCO C．HSO、CO D．HClO、HCO
答案：C
解析：根据题表中电离平衡常数可知，酸性：H2SO3>H2CO3>HSO>HClO>HCO；根据较强酸制取较
弱酸的反应规律，判断溶液中微粒能否大量共存。
A．由于酸性：HSO>HCO，则SO、HCO 不能反应，可以大量共存，A 不符合题意；
B．由于酸性：HClO>HCO，则ClO－、HCO 不能反应，可以大量共存，B 不符合题意；
C．由于酸性：HSO>HCO，则HSO、CO 反应生成SO 和HCO，不能大量共存，C 符合题意；
D．由于酸性：H2CO3>HClO，则HClO、HCO 不能反应，可以大量共存，D 不符合题意。
23．常温下，pH 均为2、体积均为V0的HA、HB、HC 溶液，分别加水稀释至体积为V，溶液pH 随
lg 的变化关系如图所示，下列叙述错误的是
A．常温下：Ka(HB)＞Ka(HC)
B．HC 的电离度：a 点＜b 点
C．当lg＝4 时，三种溶液同时升高温度，减小
D．当lg＝5 时，HA 溶液的pH 为7
答案：D
解析：A．HA 稀释10 倍pH 增大1，则HA 为强酸，HB、HC 稀释10 倍，pH 增大值均小于1，则
HB、HC 为弱酸，HB、HC 稀释同等倍数，pH 的改变值：HB＞HC，酸性：HB＞HC，常温下，Ka(HB)＞
Ka(HC)，故A 正确；
B．对于HC，b 点稀释的倍数大于a 点，加水稀释促进弱酸的电离，HC 的电离度：a 点＜b 点，故B
正确；
C．酸的电离平衡是吸热反应，由于HA 为强酸，不存在电离平衡，对HA 溶液升高温度，c(A－)不变，
对HC 溶液升高温度促进HC 电离，c(C－)增大，减小，故C 正确；
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D．HA 溶液为强酸溶液，无论稀释多少倍，稀释后溶液只能呈酸性，溶液的pH＜7，故D 错误。
24．常温下，通过下列实验探究CH3COOH 溶液的性质，下列说法正确的是(已知常温下，CH3COOH
的电离常数Ka＝1.8×10-5)
实验1：用pH 试纸测定0.1 mol·L-1 CH3COOH 溶液的pH，测得pH 约为3
实验2：向20.00 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH 溶液中逐滴加入10.00 mL 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液
实验3：向20.00 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH 溶液中逐滴加入NaOH 溶液至恰好完全反应
实验4：将pH＝3 的CH3COOH 溶液与pH＝11 的NaOH 溶液等体积混合
A.实验1：水中加入CH3COOH，水的电离程度变大
B.实验2 反应后的溶液中： c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C.实验3 反应后的溶液中：反应后溶液pH＝7
D.实验4：混合后溶液c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
答案：D
解析：A．加酸会抑制水电离，水中加入CH3COOH，水的电离程度变小，A 错误；
B．反应后溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH 和CH3COONa，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H
＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根据元素守恒有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，联系电荷守恒和元
素守恒消去Na＋得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－ )＋2c(OH－ )，B 错误；
C．反应后溶液中溶质为CH3COONa，CH3COONa 为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，pH > 7，C 错误；
D．pH ＝ 3 的CH3COOH 溶液的物质的量浓度远远大于pH ＝11 的NaOH 溶液物质的量浓度，二者
等体积混合，CH3COOH 有大量剩余，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－ )，醋酸的电离程度较小，则混合后溶
液中存在c(CH3COO－ )＞c(H＋)> c(OH－ )，D 正确。
25．室温下，通过实验探究亚硫酸盐的性质。已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10-2、Ka2(H2SO3)＝1.02×10-7。
下列说法正确的是
实验
实验操作和现象
1
向10 mL 1.0 mol·L-1NaOH 溶液中通入SO2至溶液pH＝7
2
将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合，无明显现象
3
向10 mL 1.0 mol·L-1 Na2SO3溶液中逐滴加入等体积等浓度盐酸，最终溶液pH<7
4
向10 mL 1.0 mol·L-1NaHSO3溶液中逐滴滴加15 mL 1.0 mol·L-1 NaOH 溶液后测得
pH>7
A．实验1 得到的溶液中：c(HSO)<c(SO)
B．实验2 混合后的溶液中存在：3c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]
C．实验3 所得溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
D．实验4 反应过程中水的电离程度逐渐减小
答案：A
解析：．A．Kh1＝＝＝，当pH＝7 时，c(OH－)＝10-7 mol·L-1，则c(SO)＝1.02c(HSO)，故
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c(HSO)<c(SO)，A 正确；
B．实验2 混合后的溶液中根据元素守恒可知，2c(Na＋)＝3[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]，B 错误；
C．实验3 所得溶液中根据电荷守恒可知，c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，C 错
误；
D．酸和碱均会抑制水的电离，实验4 反应过程中亚硫酸氢钠和氢氧化钠恰好反应生成硫酸钠时，水
的电离程度最大；氢氧化钠过量后又会抑制水的电离，故水的电离程度先增大后减小，D 错误。
26．现有常温下pH＝2 的盐酸(甲)和pH＝2 的醋酸溶液(乙)，请根据下列操作回答问题：
(1)常温下，0.1 mol·L-1的CH3COOH 溶液加水稀释的过程中，下列表达式的数值一定变小的是
_____(填字母)。
A．c(H＋) B． C．c(H＋)·c(OH－) D．
(2)取10 mL 的乙溶液，加入等体积的水，醋酸的电离平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移
动；另取10 mL 的乙溶液，加入少量无水醋酸钠固体(假设加入固体前后，溶液体积保持不变)，待固体溶
解后，溶液中的值将________(填“增大”“减小”或“无法确定”)。
(3)相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，分别加水稀释100 倍，所得溶液pH 的大小关系为
pH(甲)________(填“＞”“＜”或“＝”)pH(乙)。
(4)取等体积的甲、乙两溶液，分别用等浓度的NaOH 稀溶液中和，则消耗的NaOH 溶液的体积的大
小关系为V(甲)________(填“>”“<”或“＝”)V(乙)。
(5)已知25 ℃时，三种酸的电离平衡常数如表所示：
化学式
CH3COOH
H2CO3
HClO
Ka1
1.8×10-5
4.3×10-7
3.0×10-8
Ka2
—
5.6×10-11
—
下列四种离子结合H＋的能力最强的是________(填字母)。
A．HCO B．CO C．ClO－ D．CH3COO－
写出下列反应的离子方程式：
CH3COOH＋Na2CO3(少量)：________________________________；
HClO＋Na2CO3(少量)：____________________________________。
答案：(1)A (2)向右 减小 (3)＞ (4)＜
(5)B 2CH3COOH＋CO＝2CH3COO－＋CO2↑＋H2O HClO＋CO＝ClO－＋HCO
解析：(1)A．CH3COOH 溶液中存在电离平衡：CH3COOH
H＋＋CH3COO－，加水稀释过程中，平
衡正向移动，但溶液中c(H＋)、c(CH3COO－)均减小，A 符合题意；
B．CH3COOH 的电离平衡常数Ka＝，则有＝，加水稀释时，c(CH3COO－)减小，但Ka不变，则增大，
B 不符合题意；
C．由于温度不变，则c(H＋)·c(OH－)＝Kw不变，C 不符合题意；
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D．加水稀释时，溶液中c(H＋)减小，由于c(H＋)·c(OH－)＝Kw，Kw不变，则c(OH－)增大，故增大，D
不符合题意。
(2)向10 mL 的醋酸溶液中加入等体积的水，醋酸的电离平衡向右移动，电离程度增大；醋酸溶液中
加入少量无水醋酸钠固体，c(CH3COO－)增大，电离平衡逆向移动，根据CH3COOH 的电离平衡常数Ka＝
推知，＝，由于温度不变，Ka不变，c(CH3COO－)增大，则溶液中的值减小。
(3)常温下，pH＝2 的盐酸(甲)和pH＝2 的醋酸溶液(乙)，取等体积的甲、乙两溶液，分别加水稀释
100 倍，醋酸的电离平衡正向移动，pH 变化的程度小，则所得溶液的pH：pH(甲)＞pH(乙)。
(4)pH 均为2 的盐酸和醋酸溶液相比，其浓度：c(HCl)＜c(CH3COOH)；取等体积的两溶液，
n(CH3COOH)＞n(HCl)，分别用等浓度的NaOH 稀溶液中和，醋酸溶液消耗的NaOH 溶液的体积大于盐酸
消耗的NaOH 溶液的体积。
(5)由题表中电离平衡常数可知，各种酸的酸性强弱顺序：CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCO，则酸的
电离程度由易到难的顺序：CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO，而酸越易电离，则电离产生的酸根离子结合
质子(H＋)的能力越弱，因此四种离子结合H＋的能力：CH3COO－＜HCO＜ClO－＜CO，故结合H＋的能力
最强的是CO。
根据较强酸制取较弱酸的规律，由于酸性：CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO，则CH3COOH 与
Na2CO3(少量)反应生成CH3COONa、CO2和H2O，离子方程式为2CH3COOH＋CO＝2CH3COO－＋CO2↑＋
H2O；
HClO 与Na2CO3(少量)反应生成NaClO 和NaHCO3，离子方程式为HClO＋CO＝ClO－＋HCO。
27．食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc 表示)。HAc 的应用与其电离平衡密切
相关。25℃时，HAc 的Ka＝1.75×10-5＝10-4.76。
(1)某小组研究25℃下HAc 电离平衡的影响因素。
提出假设：稀释HAc 溶液或改变Ac－)浓度，HAc 电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度
均为0.1mol·L-1的HAc 和NaAc 溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定pH，记录数据。
序号
V(HAc)/mL
V(NaAc)/mL
V(H2O)/mL
n(NaAc) n(HAc)
∶
pH
Ⅰ
40.00
/
/
0
2.86
Ⅱ
4.00
/
36.00
0
3.36
…
Ⅶ
4.00
a
b
3 4∶
4.53
Ⅷ
4.00
4.00
32.00
1 1∶
4.65
①根据表中信息，数据：a＝___________，b＝___________。
②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc 溶液，电离平衡正向移动；结合表中数据，给出判断理由：
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___________。
③由实验Ⅱ~Ⅷ可知，增大Ac－浓度，HAc 电离平衡___________(填“正”或“逆”)向移动。实验
结论：假设成立。
(2)小组分析上表数据发现：随着的增加，c(H+)的值逐渐接近HAc 的Ka。
查阅资料获悉：一定条件下，按＝1 配制的溶液中，c(H+)的值等于HAc 的Ka。
对比数据发现，实验Ⅷ中pH＝4.65 与资料数据Ka＝10-4.76存在一定差异；推测可能由物质浓度准确程
度不够引起，故先准确测定HAc 溶液的浓度再验证。
①移取20.00mLHAc 溶液，加入2 滴酚酞溶液，用0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定至___________，消
耗体积为22.08mL，则该HAc 溶液的浓度为___________mol·L-1。
②用上述HAc 溶液和0.1000mol·L-1NaOH 溶液，配制等物质的量的HAc 与NaAc 混合溶液，测定
pH，结果与资料数据相符。
(3)小组进一步提出：如果只有浓度均约为0.1mol·L-1的HAc 和NaOH 溶液，如何准确测定HAc 的
Ka？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
Ⅰ
移取20.00mLHAc 溶液，用NaOH 溶液滴定至终点，消耗NaOH 溶液V1mL
Ⅱ
___________，测得溶液的pH 为4.76
实验总结得到的结果与资料数据相符，方案可行。
答案：(1)①3.00 33.00 ②实验Ⅱ相较于实验Ⅰ，醋酸溶液稀释了10 倍，而实验Ⅱ的pH 增
大值小于1 ③逆
(2)①最后半滴NaOH 溶液滴入后溶液由无色变为浅红色且30s 内不褪色 0.1104
(3)向滴定后的混合液中加入20.00mLHAc 溶液
解析：(1)①NaAc 溶液和HAc 溶液的浓度相同，实验Ⅶ的溶液中n(NaAc) n(HAc)
∶
＝3 4∶，V(HAc 溶
液)＝4.00mL，因此V(NaAc 溶液)＝3.00mL；由实验Ⅰ可知，溶液最终的体积为40.00mL，则V(H2O)＝
33.00mL；
②实验Ⅰ所得溶液的pH＝2.86，实验Ⅱ的溶液中c(HAc)为实验Ⅰ的，稀释过程中，若电离平衡不移
动，则实验Ⅱ所得溶液的pH＝2.86＋1＝3.86，但实际溶液的pH＝3.36＜3.86，说明稀释过程中，溶液中
n(H+)增大，即电离平衡正向移动；判断理由：实实验Ⅱ相较于实验Ⅰ，醋酸溶液稀释了10 倍，而实验Ⅱ
的pH 增大值小于1；
③在醋酸的电离平衡中增大产物的，平衡逆向移动；
(2)滴定过程中发生反应：HAc＋NaOH＝NaAc＋H2O，醋酸滴定氢氧化钠，酚酞作指示剂，则滴定终
点为：最后半滴NaOH 溶液滴入后溶液由无色变为浅红色且30s 内不褪色；滴定至终点时，n(HAc)＝
n(NaOH)，22.08×10-3L×0.1000mol·L-1＝20.00×10-3L×c(HAc)，解得c(HAc)＝0.1104mol·L-1；
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(3)向20.00mL 的HAc 溶液中加入V1mLNaOH 溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为NaAc，
当＝1 时，溶液中c(H+)的值等于HAc 的Ka，因此可再向溶液中加入20.00mLHAc 溶液，使溶液中
n(NaAc)＝n(HAc)；故答案为向滴定后的混合液中加入20mLHAc 溶液。
28．回答下列问题。
(1)稀氨水中存在着平衡：NH3·H2O
NH＋OH－，若要使氨水中c 平(OH－)增大，应加入适量的
________。
①NH4Cl 固体 ②通入氨气 ③NaOH 固体 ④水
A．①②③ B．②③ C．②④ D．③④
(2)甲、乙两瓶氨水的浓度分别为1 mol·L－1和0.1 mol·L－1，则甲、乙两瓶氨水中c 平(OH－)之比
________(填“>”“<”或“＝”)10，甲乙两溶液的电离度的关系：甲________乙(填“>”“<”或“＝”)。[已
知电离度(α)＝×100%]
(3)25 ℃时，醋酸的电离常数Ka＝1.8×10－5，0.1 mol·L－1醋酸溶液中c 平(H＋)＝__________(已知：＝
1.34)。
(4)用蒸馏水稀释0.10 mol/L 的醋酸溶液，下列各式表示的数值随水量的增加而增大的是________(填
序号)。
a． b． c． d．
(5)c 平(H＋)相同、体积相同的盐酸和醋酸溶液分别与足量的锌反应，生成的H2在相同状况下的体积分
别为V1和V2，则V1________V2(填“>”“<”或“＝”，下同)；物质的量浓度相同、体积相同的盐酸和醋酸
溶液分别与足量的锌反应，生成的H2在相同状况下的体积分别为V3和V4，则V3__________V4。
答案：(1)B (2)＜ ＜ (3)1.34×10－3 mol·L－1 (4)b (5)＜ ＝
解析：(1)①向氨水中加入氯化铵固体，溶液中铵根离子浓度增大，电离平衡左移，溶液中氢氧根离
子浓度减小，故错误；
②向氨水中通入氨气，一水合氨的浓度增大，电离平衡右移，溶液中氢氧根离子浓度增大，故正确；
③向氨水中加入强碱氢氧化钠固体，溶液中氢氧根离子浓度增大，故正确；
④向氨水中加入水稀释，溶液中氢氧根离子浓度减小，故错误；
②③正确，故选B；
(2)氨水的浓度越大，一水合氨的电离度越小，则α 乙大于α 甲，甲、乙两瓶氨水中c 平(OH－)之比为，
由于α 乙大于α 甲，所以的值小于10；
(3)由电离常数公式可知，0.1 mol/L 醋酸溶液中c 平(H＋)≈＝1.34×10－3 mol/L；
(4)用蒸馏水稀释0.10 mol/L 的醋酸溶液时，溶液中的醋酸分子、醋酸根离子、氢离子的浓度均减小，
温度不变，电离常数、水的离子积常数均不变；
a．由电离常数公式可知，溶液中＝，稀释时，醋酸根离子浓度减小，电离常数不变，则溶液中的值
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减小，故错误；
b．由电离常数公式可知，溶液中＝，稀释时，氢离子浓度减小，电离常数不变，则溶液中的值增大，
故正确；
c．稀释时，氢离子浓度减小，水的离子积常数不变，则溶液中的值减小，故错误；
d．稀释时，氢离子浓度减小，水的离子积常数不变，则溶液中氢氧根离子浓度增大，的值减小，故
错误；
故选b；
(5)醋酸是弱酸，在溶液中部分电离，盐酸是强酸，在溶液中完全电离，但物质的量浓度相同、体积
相同的盐酸和醋酸溶液完全电离出的氢离子浓度相等，中和能力相同，则物质的量浓度相同、体积相同
的盐酸和醋酸溶液分别与足量的锌反应时，在相同状况下两者生成的氢气的体积相等；氢离子相同、体
积相同的盐酸的浓度小于醋酸溶液的浓度，则氢离子浓度相同、体积相同的盐酸和醋酸溶液分别与足量
的锌反应时，在相同状况下醋酸溶液生成氢气的体积大于盐酸。
29．常温下，部分酸的电离常数见下表：
化学式
HF
HCN
H2CO3
电离常数
Ka＝6.3×10－4
Ka＝6.2×10－10
Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11
(1)c(H＋)相同的三种酸，酸的浓度由大到小的顺序为 。
(2)若HCN 的起始浓度为0.01 mol·L－1，平衡时c(H＋) 约为____________mol·L－1。若要使此溶液中
HCN 的电离程度增大且c(H＋)也增大，可采用的方法是____________。
(3)中和等量的NaOH，消耗等pH 的氢氟酸和硫酸的体积分别为a L、b L，则a________b(填“大
于”“小于”或“等于”，下同)。中和等物质的量浓度、等体积的氢氟酸和硫酸需要NaOH 的物质的量
为n1、n2，则n1________n2。
(4)向NaCN 溶液中通入少量CO2，发生反应的离子方程式为_____________________。
(5)设计实验证明氢氟酸比盐酸的酸性弱：______________________________。
答案：(1)c(HCN)>c(H2CO3)>c(HF) (2)×10－6 升高温度 (3)小于 小于
(4)CN－＋CO2＋H2O＝HCN＋HCO
(5)测定等物质的量浓度的两种酸的pH，氢氟酸的pH 大(答案合理即可)
解析：(1)根据三种酸的电离常数可知，酸性强弱：HF>H2CO3>HCN>HCO，因此c(H＋)相同的三种酸，
酸的浓度由大到小的顺序为c(HCN)>c(H2CO3)>c(HF)。
(2)设c(H＋)＝x mol·L－1，根据HCN⇌H＋＋CN－，Ka＝＝＝6.2×10－10，解得x≈×10－6；弱电解质的电
离是吸热过程，升高温度，能够促进HCN 的电离，电离程度增大，c(H＋)也增大。
(3)中和等量的NaOH，需要消耗等量的H＋，当氢氟酸和硫酸的pH 相等时，由于硫酸是强酸，氢氟
酸为弱酸，氢氟酸的浓度大于硫酸，需要消耗氢氟酸的体积小于硫酸的体积，即a 小于b。氢氟酸为一元
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酸、硫酸为二元酸，中和等物质的量浓度、等体积的氢氟酸和硫酸需要NaOH 的物质的量之比为1∶2，
即n1小于n2。
(4)由于酸性强弱：H2CO3>HCN>HCO，向NaCN 溶液中通入少量CO2反应生成HCN 和NaHCO3，离
子方程式为CN－＋CO2＋H2O＝HCN＋HCO。
(5)证明氢氟酸比盐酸的酸性弱可以使用的方法有：
①测定等物质的量浓度的两种酸的pH，氢氟酸的pH 大；
②等物质的量浓度的两种酸分别与Zn 反应，开始时氢氟酸冒气泡慢；
③测定等物质的量浓度的两种溶液的导电性，连接氢氟酸的灯泡较暗等。
30．磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。
(1)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，已知10 mL 1 mol·L－1 H3PO2溶液与20 mL 1 mol·L－1的NaOH
溶液充分反应后生成组成为NaH2PO2的盐，回答下列问题：
①NaH2PO2属于________(填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。
②若25 ℃时，Ka(H3PO2)＝1×10－2，则0.02 mol·L－1的H3PO2溶液的pH＝________。
③设计两种实验方案，证明次磷酸是弱酸：______________________、______________________。
(2)亚磷酸(H3PO3)是二元中强酸，某温度下，0.11 mol·L－1的H3PO3溶液的pH 为2，该温度下H3PO3
的电离常数Ka1约为__________(Ka2＝2×10－7，H3PO3的二级电离和水的电离忽略不计)。
(3)向H3PO3溶液中滴加NaOH 溶液，回答下列问题：
①恰好中和生成Na2HPO3时，所得溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”，下同)7。
②溶液呈中性时，所得溶液的c(Na＋)________c(H2PO)＋2c(HPO)。
③若用甲基橙作指示剂，用NaOH 溶液滴定，达到滴定终点时，所得溶液的c(Na＋)________c(H2PO)
＋2c(HPO)。
答案：(1)①正盐 ②2 ③室温下，测NaH2PO2溶液的pH，若pH>7 则证明次磷酸为弱酸；
向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2 滴石蕊溶液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则说
明次磷酸为弱酸(合理即可)
(2)1×10－3 (3)①＞ ②＝ ③＜
解析：(1)
NaOH
①
过量，只生成NaH2PO2，说明次磷酸分子中只可电离出一个氢离子，因而NaH2PO2
是正盐。
②设溶液中的H＋浓度为x mol·L－1，则有：
H3PO2
H＋＋H2PO
起始(mol·L-1) 0.02 0 0
平衡(mol·L-1) 0.02－x x x
Ka(H3PO2)＝＝1×10－2，由于Ka(H3PO2)比较大，不能近似计算，解得x＝0.01，故pH＝－lg 0.01＝2。
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(2)忽略H3PO3的二级电离和水的电离，则溶液中：c(H2PO)≈c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1，c(H3PO3)＝(0.11
－1×10－2) mol·L－1＝0.1 mol·L－1，电离常数Ka1＝＝＝1×10－3。
(3)③电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋c(OH－)，用甲基橙作指示剂达滴定终点时，
溶液呈酸性：c(H＋)＞c(OH－)，故c(Na＋)＜c(H2PO)＋2c(HPO)。
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