文档文本内容
3-10 离子浓度对数函数图像
图像坐标轴为 pc(浓度负对数)、pH/pOH(酸碱度负对数);
图像中包含多条曲线,分别代表不同含磷/含氮/含碳物种的浓度变化;
题干中常给出特殊点坐标,用于计算电离常数;
考查多元弱酸/弱碱的分步电离、水解平衡、粒子浓度比较、守恒关系等;
选项涉及曲线识别、结构推断、浓度关系、平衡常数计算等。
考查知识:
弱电解质的电离平衡
多元弱酸/弱碱的分步电离常数计算
水解平衡与水的电离
粒子浓度大小比较
电荷守恒、物料守恒、质子守恒
对数运算在化学中的应用
考查能力:
图像信息提取与转化能力
逻辑推理与定量计算能力
化学平衡移动的分析能力
多知识点综合运用能力
第一步:识别图像类型
横纵坐标含义(pc、pH、pOH)
曲线数量与物种数量对应关系
第二步:确定曲线归属
根据 pOH/pH 变化趋势判断各曲线代表的物种
利用交点坐标计算 Ka/Kb
第三步:分析特殊点
交点:c(A) = c(B) → pKa = pH
极值点:判断物种浓度最大/最小
第四步:运用守恒关系
电荷守恒、物料守恒、质子守恒
结合图像数据列式
第五步:判断选项正误
逐一验证每个选项是否符合图像和计算结论
知识点
说明
弱酸/弱碱电离
HₙA ⇌ H⁺ + Hₙ₋₁A⁻
电离常数 Ka/Kb
Ka = [H⁺][A⁻]/[HA]
pKa = -logKa
pKa 越小酸性越强
水的离子积 Kw
Kw = [H⁺][OH⁻] = 10⁻¹⁴
pH/pOH 关系
pH + pOH = 14
pc = -logc
浓度越小,pc 越大
分布系数 δ
某物种占总浓度的比例
三大守恒
电荷、物料、质子守恒
错误类型
说明
避免方法
曲线对应错误
将 H₃PO₃ 与 H₂PO₃⁻ 曲线混淆
根据 pOH 增大趋势判断
忽略水的电离
在极酸/极碱条件下忽略 H⁺/OH⁻
检查 pH 范围
平衡常数计算错误
用错交点坐标
确认交点处 c(A) = c(B)
浓度关系判断错误
忽略物料守恒
列出所有守恒式再判断
结构推断错误
未根据物种数量判断元数
确认是几元酸/碱
【典例】
【审题】
1.(2021·湖北·高考真题)常温下,已知H3PO3溶液中含磷
物种的浓度之和为0.1mol·L-1,溶液中各含磷物种的pc
—pOH 关系如图所示。图中pc 表示各含磷物种的浓度
负对数(pc=-lgc),pOH 表示OH-的浓度负对数[pOH=-
lgc(OH-)];x、y、z 三点的坐标:x(7.3,1.3),y(10.0,
3.6),z(12.6,1.3)。下列说法正确的是
A.曲线①表示pc(H3PO3)随pOH 的变化
B.H3PO3的结构简式为
C.pH=4 的溶液中:c(H2PO )<0.1mol·L-1-2c(HPO
)
D.H3PO3+HPO
2H2PO 的平衡常数K>1.0×105
【答案】D
【解析】A.图象中含P 物质只有3 种,说明
为二元
读题干明确条件
总磷浓度 0.1 mol/L
pc = -lgc,pOH = -lg[OH⁻]
三个点坐标:x(7.3,1.3), y(10.0,3.6),
z(12.6,1.3)
识别图像信息
三条曲线代表三种含磷物种
随着 pOH 增大(碱性增强),各物种浓度
变化趋势不同,pc 越小,浓度越大。
判断曲线归属
曲线①:随 pOH 增大先降后升→代表
H₂PO₃⁻
曲线②:先升后降 → 代表 HPO₃²⁻
曲线③:持续上升 → 代表 H₃PO₃
计算电离常数
利用 x
点:pOH=7.3, pc=1.3 →
c(H₂PO₃⁻)=10-1.3
计算 Ka1 = [H⁺][H₂PO₃⁻]/[H₃PO₃]
利用 z 点计算 Ka2
验证选项
A:曲线①是 H₂PO₃⁻,不是 H₃PO₃ → ❌
B:H₃PO₃ 是二元酸,结构应为 H–P(=O)
(OH)–H → ❌
C :pH=4 时,比较 c(H₂PO₃⁻) 与
弱酸。随着
逐渐增大,
减小,根据
、
,知
逐渐减小,
先增大后减小,
逐渐增大,
,则
逐渐增大,
先减
小后增大,
逐渐减小,故曲线③表示
,曲线②表示
,曲线①表示
;根据x 点知,
时,
,c(OH-)=10-7.3mol/L,c(H+)=10-6.7mol/L,则
的
,根据
z 点知,
,
,
c(OH-)=10-12.6mol/L,c(H+)=10-1.4mol/L,则
的
,曲线①表示
随
的变化,故A 错误;B.
为二
元弱酸,其结构简式为
,故B 错误;C.
即
,由图可知,此时,
,即
,而
,故
,故C 错误;D.由
减去
,可得
,则平衡常数
,故D 正确;故答案:
D。
2c(HPO₃²⁻) → 图像显示不成立 → ❌
D:计算反应 H₃PO₃ + HPO₃²⁻ ⇌ 2H₂PO₃⁻
的 K = Ka1/Ka₂ → ✅
1.(2025·湖南湘西·一模)联苯胺(用B 表示)是一种二元弱碱,与足量盐酸反应生成
,常温下,
[X 代表
或
]与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
A.直线N 代表
与pH 的关系
B.联苯胺的电离平衡常数
C.BHCl 的水溶液呈碱性
D.常温下,当
时,
【答案】D
【解析】联苯胺(B)是二元弱碱,联苯胺的一级电离为
,电离平衡常数
;二级电离为
, 电离平衡常数
。根据图中直线与pH 轴的交点可算出,两点的
分别为
mol·L-1和
mol·L-1,利用
,代入数据可得
,
,故直线M 表示
与pH 的关系,直线N 表
示
与pH 的关系。A.根据分析,直线N 表示
与pH 的关系,A 错误;B.根据分
析,
,B 错误;C. BHCl 的水溶液包含
的电离和水解,电离常数为
,水
解常数为
,水解大于电离,水溶液呈酸性,C 错误;D.常温下,
,代入
可得
,故
,D 正
确;故选D。
2.(2025·安徽·模拟预测)常温下,向某浓度
溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH 溶液,溶液中
[
,
为
]与溶液pH 的变化关系如图所示。则下列说法正确的是
A.曲线Ⅱ代表
随着pH 的变化曲线
B.pH 由3 增大到5.3 的过程中,水的电离程度逐渐减小
C.c 点溶液中
D.常温下随着pH 增大,
的值不变
【答案】D
【解析】结合图像可知,随着pH 增大,曲线I 的pc 值先减小后升高,随着溶液酸性变小,
减小,
即
增大,
先增大,当溶液酸性减小到一定程度时,
转化为
,
减小,
增大,即
先减小后增大,
减小,故图像中曲线I 表示
,曲线II 表示
,曲线III 表示
,根据I、II 交点可以求出二元弱酸的
,根据II、III 交点
可以求出二元弱酸的
,据此分析解答。A.据分析,曲线II 代表
随
着pH 的变化,故A 错误;B.溶质完全为
时,水的电离程度最大,此时
,所以pH 由3 增大到5.3 的过程中,水的电离程度持续增大,故B 错误;
C.c 点时,
,pH=5.3。由电荷守恒
可得,
。因pH=5.3,溶液呈酸性,
,故
,
故C 错误;D.
,只与温度有关,与pH 无关,故D 正
确;故答案为D。
3.(2025·河南·模拟预测)常温下,向
(弱碱)溶液中滴加
(弱酸)溶液,混合溶液中
与
关系如图所示。已知:
。下列说法错误的是
A.
B.
点溶液中:
C.当
时,
D.常温下,若混合液中
,该混合液
【答案】B
【解析】常温下,向
(弱碱)溶液中滴加
(弱酸)溶液,
,则随着pH 增大,
增大,为L2曲线;
,则随着pH 增大,
减小,为L1曲线;A.根据图像中a,
、pH=11,
,则
;同理,由点计算,
,A 正确;B.
点溶液呈中性,即
和
恰好完全反应生成
,但是
中阴、阳离子的水解程度相等,故
,B 错误;C.当
时,混合液
含
和
的物质的量浓度相等,根据电离常数可知,
水解常数
,即电
离程度大于水解程度,混合溶液呈碱性,有
,C 正确;D.根据电离
常数表达式,
,
,
,D 正确;故选B。
4.(2025·湖南益阳·一模)乙二酸(
)俗称草酸,是一种二元弱酸。常温下,向20mL 0.100mol/L 乙
二酸溶液中滴加同浓度的NaOH 溶液,该过程中的
、V(NaOH 溶液)与pH 的变化关系如图所示[X
为
或
]。
下列说法正确的是
A.直线Ⅰ中的X 为
B.a 点溶液中:
C.c 点溶液中,
与
之比为
D.由a 点到c 点,水的电离程度先增大后减小
【答案】C
【解析】由
,即
,同理,
,分别代入(0,-1.25)、(0,-3.82)两点坐标,可得直
线Ⅰ对应的Ka=10-1.25,直线Ⅱ对应的Ka=10-3.82,且Ka1>Ka2,则直线Ⅰ对应的lgX 为
,
Ka1=10-1.25,直线Ⅱ对应的lgX 为
,Ka2=10-3.82;A.由分析,直线Ⅰ中的X 表示
,A 错误;B.a 点加入0.100mol/L NaOH 溶液20mL,根据质量守恒,
,B 错误;C.c 点溶液中pH=8.2,c(H+)=10-8.2mol/L,依
据
,可得
,C 正确;D.a 点对应加入20mL
NaOH 溶液,溶质为NaHC2O4,对水的电离起到抑制作用,c 点对应加入40mL NaOH 溶液,溶质为
Na2C2O4,对水的电离起到促进作用,因此从a 点到c 点,NaHC2O4含量减少,对水的电离抑制作用逐
渐减弱,Na2C2O4含量增多,对水的电离促进作用逐渐增强,因此水的电离程度一直增大,D 错误。
故选C。