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第02 讲 水的电离和溶液的酸碱性
目录
01 课标达标练
题型01 考查水的电离及影响因素
题型02 考查溶液中水的电离程度及计算
题型03 考查溶液的酸碱性与pH
题型04 考查溶液pH 的计算
题型05 考查溶液稀释时pH 的变化图像
题型06 考查酸碱中和滴定实验
题型07 考查酸碱中和滴定误差分析
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 考查水的电离及影响因素
1．（2025·湖南岳阳·二模）常温下将NaOH 溶液分别滴加到等浓度等体积的氯乙酸
、二氯
乙酸
、三氯乙酸
溶液中，溶液pH 与溶液中相关粒子浓度比值的负对数值X 的
关系如图(忽略溶液体积的变化)。下列说法错误的是
A．三种酸的电离常数：
1
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B．常温下
的数量级为
C．等浓度的三种酸溶液中，水的电离程度最大的是
D．当三种溶液中
，消耗
最少的为氯乙酸
【答案】D
【详解】A．氯原子具有较大的电负性，能够吸引电子，增加羧基中羟基的极性，故酸性：
>
>
，A 正确；
B．X=
，当pH 等于0 时，X=
，常温下
的数量级为
B 正确；
C．等浓度的三种酸溶液中，酸性越强，氢离子浓度越大，对水的电离程度抑制的越强，故酸性最弱的酸
中水的电离程度最大，为
，C 正确；
D．当三种溶液中
，则提供的氢离子总量相同，消耗
均相同，D 错误；
故选D。
2．（2024·湖南益阳·模拟预测）亚磷酸(
)是农业生产中常用的弱酸。常温下，向100mL 0.5
溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，混合溶液中所有含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pOH[
]的关系如图所示。下列说法错误的是
A．
属于正盐
B．
的
C．当pH=4 时，
D．水的电离程度：a>b
【答案】B
【详解】A．根据分析，加入足量NaOH 溶液生成
，
属于正盐，A 正确；
B．b 点时
、
浓度相等，pOH=12.6，
，则
的
2
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=
，B 错误；
C．a 点时
、
浓度相等，pOH=7.4，
，
=
，
，
=
，
，pH=4，C 正确；
D．向100mL 0.5
溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，随着NaOH 溶液加入，pOH 减小，生成
正盐
的过程中，水的电离程度在增大，故水的电离程度：a>b，D 正确；
故选B。
3．（2022·湖南娄底·三模）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．水电离的c(H+)=1×10−13mol·L−1的溶液中：K+、Na+、AlO 、CO
B．0.1 mol·L−1KI 溶液中：Na+、NH 、ClO−、OH−
C．
的溶液中：K+、Na+、CO
、NO
D．能使酚酞变红的溶液中：Na+、NH 、SO
、HCO
【答案】C
【详解】A．水电离的c(H+)=1×10−13mol·L−1的溶液中水的电离受到抑制，可能是强酸性也可能是强碱性，酸
性溶液中AlO 、CO
不能大量存在，A 不符合题意；
B．ClO−具有强氧化性，会将I-氧化，且NH 和OH−不能大量共存，B 不符合题意；
C．
的溶液显碱性，四种离子相互之间不反应，也不与OH−反应，可以大量共存，C 符合
题意；
D．能使酚酞变红的溶液显碱性，NH 、HCO 不能在强碱性溶液中大量存在，D 不符合题意；
综上所述答案为C。
4．（2022·湖南衡阳·一模）设NA为阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是
A．标准状况下，11.2L CH2Cl2含有的氢原子数是NA
B．56gFe 与足量水蒸气高温下充分反应转移的电子数为3 NA
C．1mol CH 中含有电子数为8 NA
D．常温下，pH=5 的NaHSO3溶液中，发生电离的水分子数目为10-5NA
【答案】C
【详解】A．标准状况，CH2Cl2不是气体，11.2L CH2Cl2中物质的量不是0.5mol，故A 错误；
B．3Fe+4H2O
Fe₃O₄+4H₂，56gFe 的物质的量
，1mol Fe 与足量水蒸气在高温下充
3
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分反应，转移的电子数为
NA，故B 错误；
C．1mol CH 中含有电子数为1×(6+1×3-1)=8 NA，故C 正确；
D．pH=5 的NaHSO3溶液，亚硫氢酸根离子的电离程度大于水解程度，对水的电离起抑制作用，但未给溶液
体积，不能计算发生电离的水分子数目，故D 错误；
故选：C。
5．（2024·湖南湘西·模拟预测）对下列粒子组在指定溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是
溶液与粒子组
判断和分析
A
使甲基橙变黄色的溶液：
、
、
、
能大量共存，因为使甲基橙变黄色的溶液呈碱性，粒子
与
不发生反应
B
的溶液：
、
、
、
能大量共存，因为这些粒子之间不反应
C
常温下水电离的
的
溶液：
、
、
、
不能大量共存，因为酸性溶液中会发生反应
，碱性溶液中会发生反应
D
透明溶液：
、
、
、
不能大量共存，因为
呈紫红色
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．甲基橙的变色范围为3.1～4.4，使甲基橙变黄色的溶液，可能成酸性、中性或碱性，酸性条件
下，2H++
=
↓，H++
+ H2O=Al(OH)3↓，A 项错误；
B．pH=0 的溶液呈强酸性，会发生反应，：3Fe2++NO3
-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O，B 项错误；
C．常温下水电离的
的溶液可能是酸性溶液，也可能是碱性溶液，酸性溶液中会发
生反应
，碱性溶液中会发生反应
，不能大量共存，C 项正确；
D．透明溶液可能是有色溶液，也可能是无色溶液，D 项错误；
故答案：C
02 考查溶液中水的电离程度及计算
6．（2024·湖南长沙·二模）常温下，将一定浓度的氨水逐滴加入25mL0.12mol⋅L
溶液中，该过程
中溶液
与加入氨水体积V 的关系如图所示，已知e 点对应的溶液迅速由浑浊变澄清，
4
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且此时溶液中的
与
均约为
mol⋅L
。下列叙述正确的是
A．最好选择d~e 段溶液与葡萄糖等含有醛基的有机物发生银镜反应
B．a 点对应溶液中由水电离出的
mol⋅L
C．b 点对应溶液中：
D．由e 点可知，反应
的平衡常数约为
【答案】B
【详解】A．e 点所得溶液为银氨溶液，c~d 段为生成氢氧化银的阶段，则与葡萄糖发生银镜反应最好选用
e 点溶液，故A 错误；
B．a 点没有加入氨水，溶液为硝酸银溶液，水解促进水的电离，
，
mol L
⋅
，由水电离出的
mol L
⋅
，故B 正确；
C．由图可知，b 点溶液中AG 大于0，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系
可知，溶液中
，故C 错误；
D．由图可知，e 点加入氨水体积为4.7 mL，溶液中银离子和氨分子的浓度都为
mol/L，则溶液中二
氨合银离子的浓度为
mol/L
mol/L，反应的平衡常数
，故D 错误。
7．（2024·湖南长沙·一模）磷烷(
)是集成电路、太阳能电池等电子工业生产的原材料。工业上制备
的反应原理为：
。
表示阿伏加德罗常数的值，
下列说法正确的是
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A．常温下
的NaOH 溶液中水电离出的
B．3.1g 白磷(
)中共价键的数目为
C．每转移3 个电子，生成
磷烷
D．
的
溶液中
的数目小于
【答案】C
【详解】A．常温下
的NaOH 溶液中，由NaOH 电离产生的
，则由水电离出的
，A 错误；
B．白磷的分子结构为
，平均每个P 原子形成1.5 个共价键，3.1g 白磷中P 原子的物质的量为0.1
mol，则共价键的数目为
，B 错误；
C．由化学方程式可建立如下关系式：
，则每转移
，生成
，质量为34g，每生成3
个电子，生成
磷烷，C 正确；
D．0.1 mol/L 的
溶液的体积未知，无法计算
的
溶液中
的数目，D 错误；
故选C。
8．（23-24 高三上·湖南永州·开学考）下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．某无色溶液：
B．常温下，
的溶液：
C．常温下，水电离的
的溶液：
D．能使石蕊试液变蓝的溶液中：
【答案】B
【详解】A．高锰酸根是紫红色，不能出现在无色溶液中，A 错误；
B．常温下，pH=12 的溶液为碱性，所给离子可以大量共存，B 正确；
C．常温下，水电离的 c(H+)=1×10−12mol/L 的溶液可能是酸性，也可能是碱性，碱性溶液中，铵根不能大量
存在，故不一定能大量共存，C 错误；
D．能使石蕊试液变蓝的溶液呈碱性，OH-与Fe2+间发生反应生成Fe(OH)2沉淀，故D 错误；
答案选B。
9．（2023·湖南长沙·模拟预测）
为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法正确的是
A．18g 重水(
)中含有的质子数为
B．向
溶液中通入适量
，当有1mol
被氧化时，共转移电子的数目为
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C．14.2g
含
键的数目为
D．常温下，1LpH=3 的
溶液中，发生电离的水分子数目为
【答案】D
【详解】A．
，每个
含有8+2=10 个质子，故0.9mol 重水含质子
数
，A 错误；
B．还原性I->
，当有1mol
被氧化时，I-被氧化完全，但由于I-的量未知，转移的电子无法计算，B
错误；
C．每个
分子中含有16 个
键，
，0.05mo
中含
键的数目为
，C 错误；
D．常温下，1LpH=3 的
溶液中，该溶液中OH-全由水电离得到，且
，发生电
离的水分子的物质的量为
，故发生电离的水分子数目为
，D 正确。
故选D。
10．（2023·湖南邵阳·三模）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．0.1mol•L-1AlCl3溶液中：H+、Na+、K+、SO
B．0.1mol•L-1FeCl2溶液中：H+、Al3+、SO
、NO
C．能使紫色石蕊试液变蓝的溶液中：Ag+、Fe3+、Br-、SO
D．由水电离产生的c(H+)=10-12mol•L-1的溶液中：NH 、SO
、HCO 、Cl-
【答案】A
【详解】A．0.1mol•L-1AlCl3溶液中显酸性，H+、Na+、K+、SO
可以与其共存，故A 正确；
B．酸性条件下硝酸根可以将亚铁离子氧化成三价铁离子，故B 错误；
C．能使紫色石蕊试液变蓝的溶液显碱性和三价铁离子不共存，故C 错误；
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D．由水电离产生的c(H+)=10-12mol•L-1的溶液可能会酸性，也可能显碱性，故不可以和碳酸氢根共存，故D
错误；
故选：A。
11．（2022·湖南·模拟预测）工业上常用三种方法制氢。(1)绿氢：电解水制氢气(添加NaOH 溶液或稀硫酸
增强导电性)；(2)蓝氢：利用天然气在高温下与水蒸气反应[CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g)]；(3)灰氢：利
用焦炭在高温下与水蒸气反应[C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g)]。NA阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．制备蓝氢时，16gCH4与足量水蒸气反应可制备H2分子数为3NA
B．在常温常压下，制备44.8L“灰氢”时断裂极性键数为4NA
C．北京冬奥会利用“绿电”制绿氢，阳极产生amol 气体时转移电子数为4aNA
D．制绿氢时，1L0.01mol·L-1NaOH 溶液中水电离的OH-数为0.01NA
【答案】C
【详解】A．16gCH4的物质的量为1mol，甲烷与足量水蒸气反应为可逆反应，反应不能进行完全，故制备
H2分子数小于3NA，故A 错误；
B．在常温常压下，44.8L“灰氢”的物质的量小于2mol，则制备44.8L“灰氢”时断裂极性键数小于4NA，故
B 错误；
C．电解水制氢气，阳极的电极反应为2H2O-4e-=O2↑+4H+，产生的气体为氧气，当产生amol 氧时转移电子
数为4aNA，故C 正确；
D．NaOH 溶液中水的电离受到抑制，溶液中的H+等于水电离出的OH-，则1L0.01mol·L-1NaOH 溶液中水电离
的OH-数为1 10-12NA，故D 错误；
答案选C。
03 考查溶液的酸碱性与pH
12．（2021·湖南湘潭·一模）下列说法正确的是
A．N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)△H<0、△S>0
B．用pH 试纸测出氯水的pH 小于7
C．KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O 的反应中，若生成标准状况下33.6LCl2，则转移3mol 电子
D．常温下，pH 为5 的醋酸和pH 等于5 的稀硫酸等体积混合，pH 保持不变
【答案】D
【详解】A．化学反应为气体的物质的量逐渐减小的反应，故
，A 错误；
B．氯水具有漂白性，不能用
试纸测量其
，B 错误；
C．转移的电子应该为
，C 错误；
D．根据溶液中
可以得出平衡不移动，溶液的
不变，D 正确。
故选D。
13．（2022·湖南永州·模拟预测）常温下，向20.00mL0.1mol·L－1氨水中滴入0.1mol·L-1盐酸，溶液中由水电
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离出的c(H+)的负对数[-1gc 水(H+)]与所加盐酸体积的关系如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．常温下，Kb(NH3·H2O)约为1×10-3
B．b=20.00
C．R、Q 两点对应溶液均呈中性
D．R 到N、N 到Q 所加盐酸体积相等
【答案】B
【详解】A.常温下，未加盐酸的氨水的-lgc 水(H+)=11，则该溶液中水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-11mol/L，溶液
中c(OH-)=
mol/L=10-3mol/L，c(NH3•H2O)≈0.1mol/L，Kb(NH3•H2O)=
=1×10-5，
A 错误；
B.当-lgc 水(H+)最小时，HCl 与氨水恰好完全反应，所以b 点NaOH 溶液体积为20.00mL，B 正确；
C. N 点水电离出的H+浓度最大，溶液呈中性，R 点碱过量，溶液呈碱性。Q 点溶质为HCl 和NH4Cl，溶液呈
酸性，C 错误；
D.R 点氨水略过量，R→N 加HCl 消耗一水合氨，促进水的电离；N→Q 加HCl，酸过量，抑制水的电离，所
以R 到N、N 到Q 所加盐酸体积不相等，D 错误；
故合理选项是B。
14．（2023·湖南湘潭·模拟预测）下列图示与对应叙述相符合的是
A．图1 表示在含等物质的量NaOH、Na2CO3的混合溶液中滴加0.1 mol/L 盐酸至过量时，产生气体的体
积与消耗盐酸的关系
B．图2 表示Cl2通入H2S 溶液中pH 的变化
C．图3 表示10 mL0.01 mol/L KMnO4酸性溶液氧化0.1 mol/LH2C2O4溶液时，n(Mn2+)随时间的变化
(Mn2+对该反应有催化作用）
D．图4 表示已达平衡某反应，在t0时改变某一条件后反应速率随时间变化，则改变的条件一定是加入
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催化剂
【答案】C
【详解】A．滴加盐酸先后发生反应：NaOH+HCl=NaCl+H2O、Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3、
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O，根据化学方程式可以看出不产生气体阶段所需盐酸体积与生成气体阶段所需
盐酸体积之比为2:1，则不是物质的量NaOH、Na2CO3的混合溶液中滴加0.1 mol/L 盐酸至过量时的图像，A
错误；
B．Cl2与H2S 发生反应：Cl2+H2S=2HCl+S↓，溶液由弱酸生成强酸，溶液的pH 降低，B 错误；
C．发生氧化还原反应生成Mn2+，n(Mn2+)随时间的变化而增大，且Mn2+具有催化作用，一段时间内化学反
应速率加快，C 正确；
D．t0时正、逆反应速率同等程度的变大，可能为催化剂或增大压强产生的影响，D 错误；
故选C。
15．（2025·湖南郴州·调研）下列离子在指定条件下可能大量共存的是
A．由水电离的
的溶液：
、
、
、
B．与Al 反应可以生成
的溶液：
、
、
、
C．能使淀粉碘化钾试纸变蓝的溶液：
、
、
、
D．使pH 试纸变蓝的溶液：
、
、
、
【答案】B
【详解】A．由水电离的c(H+)=10⁻¹¹ mol/L 的溶液可能为强酸性或强碱性。Cu2+在碱性条件下生成沉淀，
在酸性条件下歧化分解，两种条件均导致离子无法共存，A 不符合题意；
B．与Al 反应生成H2的溶液可能为强酸性或强碱性。若为酸性，Mg2+可稳定存在，所有离子无反应；若为
碱性，Mg2+生成沉淀。但酸性条件下可能共存，B 符合题意；
C．能使淀粉碘化钾试纸变蓝的溶液含强氧化性物质。Fe2+和亚硫酸根离子均有还原性，易被氧化，无法大
量共存，C 不符合题意；
D．使pH 试纸变蓝的溶液为强碱性。
与OH⁻反应生成
，且本身四羟基合铝离子与碳
酸氢根离子也不能大量共存，D 不符合题意；
故答案选B。
16．（2025·湖南株洲·模拟预测）硫铁矿矿渣
周围的酸性废水中存在硫细菌和铁细菌，可促进
的溶解，相关的物质转化如图，其中①~③均完全转化。下列说法不正确的是
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A．硫细菌的存在可减少覆盖在硫铁矿矿渣表面的
B．铁细菌的存在能提高反应①的速率
C．废水中铁元素含量几乎不变
D．一段时间后，废水的
降低
【答案】C
【详解】A．硫细菌可以将硫铁矿表面的硫氧化为硫酸根离子从而减少硫铁矿表面的硫，A 正确；
B．铁细菌可以将亚铁离子氧化为铁离子，而铁离子可以加快
的溶解，所以铁细菌的存在能提高反应
①的速率，B 正确；
C．根据流程图，
参与反应生成了亚铁离子和硫单质，故废水中铁元素的含量增多，C 错误；
D．硫细菌将硫单质氧化为硫酸根离子的过程中生成了氢离子，亚铁离子被氧气氧化为铁离子的过程中消
耗氢离子，生成的氢离子多于消耗的氢离子导致废水的pH 降低，D 正确；
故答案选C。
04 考查溶液pH 的计算
17．（2024·湖南衡阳·模拟预测）对常温下pH=3 的CH3COOH 溶液，下列叙述不正确的是
A．
B．加入少量CH3COONa 固体后，c（CH3COO—）降低
C．该溶液中由水电离出的c（H+）是1.0×10-11 mol／L
D．与等体积pH =11 的NaOH 溶液混合后所得溶液显酸性
【答案】B
【详解】试题分析：根据质子守恒，c（H＋）=C（CH3COO－）＋c（OH－），故说法正确；B、虽抑制醋酸的
电离，但C（CH3COO－）升高，故说法错误；C、根据水的离子积，c（H＋）×c（OH－）=Kw，水电离出的c
（H＋）=10－11，故说法正确；D、醋酸是弱酸，醋酸的浓度大于NaOH，因此醋酸过量，故说法正确。
考点：考查质子守恒、影响弱电解质的因素、水的离子积、弱电解质等知识。
18．（2023·湖南株洲·模拟预测）常温下，向20 mL 0．2 mol·L-1二元酸H2A 溶液中滴加0．2 mol·L-l NaOH 溶
液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是（ ）
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A．当V（NaOH）=20 mL 时，溶液中各离子浓度的大小顺序为：c（Na+）>c（HA-）>c（ A2-）>c（
OH-）> （（H+）
B．等体积等浓度的NaOH 溶液与H2A 溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水中的大
C．等浓度H2A 和NaHA 的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH 变化都不大
D．当V（NaOH） =40 mL 时，升高温度，c（Na+）／c（A2-）减小
【答案】C
【详解】A、当V（NaOH）=20mL 时，0．2 mol·L-l NaOH 与20 mL 0．2 mol·L-1H2A 反应生成NaHA，结合图
象可知，HA-的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，则离子浓度大小的顺序为c（Na+）>c（HA-）> c
（H+）> c（ A2-）> c（OH-），故A 错误；
B、等体积等浓度的NaOH 溶液与H2A 溶液混合生成NaHA，由图象可知，当加入20mLNaOH 溶液时，A2-的
浓度大于H2A，说明HA-的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，抑制水的电离，所以其溶液中水的电离程
度比纯水中的小，故B 错误；
C、等浓度H2A 和NaHA 的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在H2A 的电离平衡和HA-的水解平衡，加入酸
时HA-会消耗氢离子生成H2A，加入碱时会和H2A 反应生成NaHA，所以无论加入少量的强酸或强碱，溶液
的pH 变化都不大，故C 正确；
D、当V（NaOH） =40mL 时，生成Na2A，A2-会发生水解，升高温度，促进A2-的水解，c（A2-）减小，则c
（Na+）/c（A2-）增大，故D 错误；
答案为C。
19．（2022·湖南永州·模拟预测）NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A．6gNa37Cl 中含有的电子数为2.8NA
B．标准状况下，11.2LCHCl3含有的分子数为0.5NA
C．物质的量相等的苯、苯乙烯混合物中含C—H 键数为7NA
D．25°C，0.1LpH=1 的盐酸稀释十倍，含有的OH-数为1×10-14NA
【答案】A
【详解】A．6gNa37Cl 的物质的量为0.1mol，含有的电子数为(11+17)×0.1NA=2.8NA，故A 正确；
B．标准状况下，CHCl3为液体，11.2LCHCl3气体的物质的量不是0.5mol，故B 错误；
C．苯、苯乙烯(C8H8)分子中含C—H 键数分别为6、8，总物质的量不确定，所含C—H 键数也不能确定，故
C 错误；
D．25℃，0.1LpH＝1 的盐酸稀释十倍，体积变为1L，pH 变为2，OH－的浓度为1×10−12mol/L，含有的OH－
数应为1×10−12NA，故D 错误；
选A。
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20．（2022·湖南长沙·一模）
为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．
的
溶液中含有
的数目为0.1
B．在
溶液中，阴离子的总数大于0.1
C．1
的羟基与1
的氢氧根离子所含电子数均为9
D．标准状况下，2.24L 乙醇中碳氢键的数目为0.5
【答案】B
【详解】A．溶液体积未知，无法计算
离子个数，故A 错误；
B．
溶液中，醋酸根离子水解生成氢氧根离子和醋酸分子，阴离子总数大于
0.1NA，故B 正确；
C．-OH 不显显电性，故1mol-OH 中含9NA个电子，而氢氧根带一个负电荷，故1mol 氢氧根中含10NA个电
子，故C 错误；
D．标准状况下，2.24L 乙醇不是气体，物质的量不是0.1mol，故D 错误；
故选：B。
21．（2023·湖南邵阳·三模）金属钒主要用于冶炼特种钢，被誉为“合金的维生素”。人们在化工实践中，
以富钒炉渣(其中的钒以FeO•V2O3、V2O5等形式存在，还有少量的SiO2、Al2O3等)为原料提取金属钒的工艺
流程如图所示：
提示：①钒有多种价态，其中+5 价最稳定；
②V2O5在碱性条件下可转化为VO 。
(1)可加快“高温氧化”速率的措施有 (填一条)。
(2)“气体X”和“气体Y”的化学式分别为 、 。
(3)“沉硅、沉铝”中得到含铝沉淀的离子方程式为 。
(4)写出“高温氧化”过程中发生反应的化学方程式 。
(5)写出“热解”时的化学方程式 。
(6)在“高温还原”反应中，氧化钙最终转化为 (写化学式)。
(7)已知：25℃时，NH3•H2O 的电离平衡常数Kb=1.8×10-5，H2CO3的电离平衡常数Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11，
判断NH4HCO3溶液呈 (填“酸性”“碱性”或“中性”)。
【答案】(1)将富钒炉渣粉碎(或将KClO3与富钒炉渣充分混合等)
(2) CO2 NH3
(3)AlO +HCO +H2O=Al(OH)3↓+CO
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(4)6[FeO•V2O5]+5KClO3
3Fe2O3+6V2O5+5KCl
(5)2NH4VO3
V2O5+2NH3↑+H2O
(6)CaSiO3
(7)碱性
【详解】（1）将富钒炉渣粉碎（或将KClO3与富钒炉渣充分混合）均可加快“高温氧化”速率。
（2）由分析可知，“气体X”和“气体Y”的化学式分别为CO2和NH3。
（3）由分析可知，“沉硅、沉铝”中加碳酸氢铵和铝氢氧化铝沉淀，离子方程式为：AlO +HCO
+H2O=Al(OH)3↓+CO
。
（4）“焙烧"过程中加入KClO3可将FeO•V2O3氧化为Fe2O3和V2O5，化学方程式为：6[FeO•V2O5]+5KClO3
3Fe2O3+6V2O5+5KCl。
（5）“热解"是利用铵盐受热易分解的性质将钒酸铵加热分解得到五氧化二钒，同时释放出氨气，化学方
程式为：2NH4VO3
V2O5+2NH3↑+H2O。
（6）V2O5和CaO、硅铁合金在高温下发生反应生成粗钒，V 元素化合价下降，则Si 元素化合价上升，氧化
钙最终转化为CaSiO3。
（7）NH4HCO3溶液NH 发生水解NH +H2O
+H+，水解常数Kh=
，HCO
发生水解HCO +H2O
H2CO3+OH-，水解常数Kh=
，说明NH 的水解程度小于
HCO 的水解程度，NH4HCO3溶液呈碱性。
22．（2022·湖南怀化·一模）砷化镓作为二代半导体材料，有半导体贵族之称。从砷化镓废料(主要成分为
)中回收砷和镓的工艺流程如下：
已知镓与铝性质相似。
(1)“碱浸”时温度不能过高的原因是 。
(2)“滤渣II”的成分为 (写名称)。
(3)写出“碱浸”时砷化镓与氢氧化钠、过氧化氢溶液反应的化学方程式 。
(4)写出“中和”沉镓的离子方程式 。
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(5)由“中和”后的“滤液”得到
晶体的操作为 、 、 、洗涤、低温
干燥。
(6)“旋流电积”时若用惰性电极电解
水溶液得到金属镓
，则电解后溶液的
为
(假定电解过程中溶液的体积不变)。
【答案】(1)温度过高造成过氧化氢分解导致反应物减少影响产率
(2)硅酸、氢氧化镓
(3)
(4)
(5) 蒸发浓缩 冷却结晶 过滤
(6)２
【详解】（1）碱浸时，温度过低时碱浸速率慢，温度过高易导致H2O2分解导致反应物减少影响产率；
（2）有上述分析，可知滤渣Ⅱ，含H2SiO3、Ga(OH)3沉淀，名称分别为硅酸、氢氧化镓；
（3）砷化镓与氢氧化钠、过氧化氢反应生成偏镓酸钠，砷酸钠和水，As 的化合价由-3 升高为+5 价，O 的
化合价由-1 价降低为-2 价，根据化合价升降守恒和原子守恒，可得反应的化学方程式为：
GaAs+4NaOH+4H2O2=NaGaO2+Na3AsO4+6H2O；
（4）浸出液中含有NaGaO2与硫酸反应生成氢氧化镓沉淀，反应的离子方程式为：H++GaO
+H2O=Ga(OH)3↓；
（5）由溶液变固体一般步骤为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤，但是Na3AsO4⋅12H2O 受热易分解，要低温干燥，
由“中和”后的“滤液”得到Na3AsO4⋅12H2O，晶体的操作为：蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、低温干
燥；
（6）“旋流电积”时用惰性电极电解Ga2(SO4)3溶液生成Ga、氧气、硫酸，化学反应的化学方程式为：
2Ga2(SO4)3+6H2O
4Ga+3O2+ 6H2SO4，可知2Ga～3H2SO4，可得n(H2SO4)=0.01mol×
=0.015mol，pH=-
lgc(H+)=- lg
=2；
05 考查溶液稀释时pH 的变化图像
23．（24-25 高二下·湖南·开学考）常温下，将
的
溶液加水稀释，溶液的
随溶液体积的变
化如图所示，下列说法错误的是
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A．
一定为强酸
B．
点溶液中，
C．
点溶液中，
D．
的过程中，
一直增大
【答案】D
【详解】A．由图可知，初始溶液体积为 1 mL，
则
，当稀释到 1000 mL 时，
，对应
，假定 HX 为强酸 完全电离，则整过程氢离子总物质的量保持不变，契
合图示变化规律，故可判定HX 为强酸，A 正确；
B．在
点时
，
大于
，则溶液中
小于
，因此由水自
身电离产生的
小于
，B 正确；
C．在
点时
，
，因HX 为强酸，电离后
，则
，得到
，C 正确；
D．因HX 为强酸，在起始点到b 点的稀释过程中，
与
等比减小，而
随稀释会
增大；在初始点时，
；到b 点时，
，所以随稀释
的过程中，
逐渐减小，D 错误；
故答案为：D。
24．（2023·湖南邵阳·调研）25℃时，几种酸的电离平衡常数如下表所示：
酸
CH3COOH
HCN
H2CO3
HNO2
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下列说法正确的是
A．反应
能够发生
B．等物质的量的CH3COOH 和CH3COONa 的混合溶液呈碱性
C．少量CO2通入NaCN 溶液中，反应的离子方程式为
D．常温下，等pH 的醋酸和盐酸分别加等体积水稀释(如上图)，I 表示盐酸的稀释过程
【答案】D
【详解】A．酸性：
，反应
不能发生，A 错误；
B．由于
，等物质的量的CH3COOH 和CH3COONa 混合溶液呈酸性，B 错误；
C．CO2通入NaCN 溶液中，离子方程式为
，C 错误；
D．醋酸为弱酸，等pH 的醋酸和盐酸，醋酸浓度大，加等体积水稀释，pH 变化小，D 正确；
故选D。
25．（2023·湖南娄底·调研）常温下，同时将
盐酸和
醋酸中溶质的浓度稀释到
原浓度的
，稀释过程中溶液
的变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线a 表示盐酸稀释过程中的
变化
B．
醋酸溶液中：
C．稀释后溶液中所有离子浓度均下降
D．稀释过程中
不变
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【答案】D
【详解】A．常温下
盐酸的
为1，稀释10 倍后
增大一个单位，所以曲线b 表示盐酸稀释过
程中的
变化，A 项错误；
B．
醋酸溶液中醋酸发生不完全电离产生氢离子和醋酸根，溶液呈酸性，同时水也电离产生氢离
子，则
，B 项错误；
C．稀释后氢离子和醋酸根、氯离子浓度下降，酸对于水的电离的抑制作用减弱，水的电离程度增大，
浓度增大，C 项错误；
D．温度不变，
不变，D 项正确；
故选D。
26．（2024·湖南张家界·调研）常温下，现有100mL pH=4 的盐酸和醋酸溶液，下列说法正确的是
A．将两种溶液分别稀释至1000mL，醋酸比盐酸的pH 大
B．向等体积两种溶液中分别加入足量的铁粉，生成H2的物质的量相同
C．向两种溶液中分别加入锌粒，产生等量的H2所用时间相同
D．向两种溶液中分别滴加NaOH 溶液至恰好反应，水的电离程度均增大
【答案】D
【详解】A．将两种溶液分别稀释至1000mL，由于醋酸稀释后又电离出氢离子，因此醋酸中氢离子浓度大
于盐酸中氢离子浓度，则醋酸比盐酸的pH 小，故A 错误；
B．由于醋酸物质的量浓度大于盐酸物质的量浓度，等体积两种溶液，则醋酸物质的量大于盐酸物质的量，
向等体积两种溶液中分别加入足量的铁粉，生成H2的物质的量是醋酸大于盐酸，故B 错误；
C．开始两种溶液的氢离子浓度相同，与锌粉反应速率相同，后来醋酸又电离出氢离子，因此后来醋酸与
锌反应的速率大于盐酸与锌反应的速率，向两种溶液中分别加入锌粒，产生等量的H2所用时间醋酸少，故
C 错误；
D．向两种溶液中分别滴加NaOH 溶液至恰好反应，两者都生成盐，对盐酸来说没有抑制水的电离，对醋酸
来水生成的醋酸钠中醋酸根水解显碱性，因此水的电离程度均增大，故D 正确。
综上所述，答案为D。
27．（2023·湖南常德·模拟预测）下列叙述及对应图示正确的是
A．图甲是某温度下c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.100mol•L-1的醋酸与醋酸钠混合溶液中c(CH3COOH)、
c(CH3COO-)与pH 的关系曲线，pH=3 的溶液中：Ka<10-4.75
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B．图乙是恒温密闭容器中发生CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)反应时，c(CO2)随反应时间变化的曲线，t1时刻
改变的条件可能是缩小容器的体积
C．图丙是铁条与盐酸反应的反应速率随反应时间变化的曲线，t1时刻溶液的温度最高
D．图丁是在0.1mol•L-1Na2CO3溶液中加水稀释，随着加水量的增加，溶液中c(HCO )的变化曲线，则
Na2CO3的水解程度A 点大于B 点
【答案】B
【详解】A．根据图象中交点的坐标可知，CH3COOH 的电离常数Ka=10-4.75，pH=3 时电离常数不变，故A 错
误；
B．由图可知，t1时刻c(CO2)突然变大，一段时间后，浓度与改变前相同，则t1时刻改变的条件可能是缩小
容器的体积，故B 正确；
C．铁条与盐酸的反应是放热反应，随反应的进行，温度越来越高，故C 错误；
D．Na2CO3溶液中加水稀释，越稀越水解，随着加水量的增加，Na2CO3的水解程度越来越大，A 点小于B 点，
故D 错误；
故选B。
06 考查酸碱中和滴定实验
28．（2024·湖南衡阳·模拟预测）室温下，向20.00mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH 溶液，
溶液的pH 随NaOH 溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是
A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．若向CH3COOH 中滴加NaOH，当pH=7，消耗的V(NaOH)<20.00mL
C．滴定过程中水的电离一直被促进
D．V(NaOH)=30.00mL 时，pH=12.3
【答案】C
【详解】A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，A 正确；
B．当1 1∶反应即消耗20mLNaOH 时得到的CH3COONa 显碱性，所以当pH=7，消耗的V(NaOH)<20.00mL，B
正确；
C．滴定过程中水的电离先被促进后被抑制，C 错误；
D．V(NaOH)=30.00mL 时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)=
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=0.02mol/L，即溶液中c(OH−)=0.02mol，则c(H+)=5×10−13mol/L，
pH=-lgc(H+)=12.3，D 正确；
故答案为：C。
29．（2024·湖南永州·模拟预测）实验操作是进行科学实验的基础。下列实验操作科学合理的是
装置
操作及目
的
A．除去淀粉溶液中的氯化钠杂
质
B．萃取操作时，打开活塞放
气
装置
操作及目
的
C．实验室制备乙炔气体
D．滴定终点前冲洗锥形瓶内
壁
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．淀粉溶液属于胶体，胶体能透过滤纸，不能透过半透膜，则不能用过滤方法除去淀粉溶液中
的NaCl 溶液，应用渗析方法，A 错误；
B．进行萃取操作时，打开分液漏斗的活塞放气的正确操作为将分液漏斗倒置，用手顶紧上口活塞，将下
口斜向上，不时地慢慢旋开下口的活塞进行放气，B 错误；
C．实验室用水和电石为原料制备乙炔，生成的氢氧化钙是糊状物，易导致分液漏斗堵塞，使水面难以升
降，无法控制反应速率，C 错误；
D．冲洗锥形瓶内壁，可保证充分反应，图中操作合理，D 正确；
答案选D。
30．（2024·湖南岳阳·模拟预测）某温度下，25 mL 含KX 和KY 的混合溶液，用0.1000 mol·L-1的硝酸银标准
溶液对该混合液进行电位滴定(Y-与H+的反应可以忽略)，获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴
定曲线如图所示。
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已知：Ⅰ.Ag+与Y-反应过程为：①Ag++2Y- = [AgY2]- 、②[AgY2]- +Ag+ = 2AgY↓
.
Ⅱ该温度下，Ksp(AgY)=2 ×10-16，Ksp(AgX)=2 ×10-10
下列说法错误的是
A．BC 段发生反应：Ag++X- = AgX↓
B．原混合溶液中c(KX)=0.02000 mol·L-1
C．若反应①的平衡常数为K1，反应②的平衡常数为K2，则
=Ksp
2 (AgY)
D．AgX(s)+Y-(aq)
AgY(s)+X-(aq)的平衡常数为106
【答案】B
【详解】A．Ksp(AgY)＜Ksp(AgX)，KY 先与硝酸银反应，BC 段发生反应：Ag++X-= AgX↓，A 正确；
B．BC 段发生反应 Ag++X-= AgX↓，KX 和硝酸银完全反应消耗V(AgNO3)=(12.50-5.00)mL=7.50mL，则原溶液中
n(X-)= 0.1000 mol·L-1×7.50×10-3L=7.5×10-4mol，c(KX )= 7.5×10-4mol ÷0.025L=0.03000 mol·L-1，B 错误；
C．①的平衡常数为K1=
，反应②的平衡常数为K2=
，K1×K2=
，Ksp(AgY)=c(Ag+)×c(Y-)=
，则
=Ksp
2 (AgY)，C 正确；
D．AgX(s)+Y-(aq)
AgY(s)+X
⇌
-(aq)的平衡常数为
=
=
=106，D 正确；
故答案为：B。
31．（2024·湖南衡阳·模拟预测）利用下列装置及药品能达到实验目的的是
A．用装置甲以标准浓度的
溶液滴定未知浓度的醋酸
B．用装置乙制取无水氯化镁
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C．用装置丙证明乙炔可使酸性
溶液褪色
D．用装置丁制备碳酸氢钠
【答案】B
【详解】A．标准浓度的NaOH 溶液标定醋酸浓度，由于醋酸恰好中和时，溶液显碱性，应用酚酞作指示剂，
故A 错误；
B．利用MgCl2⋅2H2O 制备无水氯化镁时应在干燥的氯化氢气流中加热脱去结晶水以抑制氯化镁水解，故B
正确；
C．乙炔中含有PH3和H2S 杂质，H2S 有还原性，也能使酸性
溶液褪色，因此不能验证乙炔使酸性
溶液褪色，故C 错误；
D．氨气极易溶于水，氨气通入水中要防倒吸，装置丁通入氨气时末防倒吸且通入CO2的导管末伸入溶液中，
故D 错误；
故选：B。
32．（2024·湖南·模拟预测）下列操作规范且能达到实验目的的是
A
B
C
D
A．向容量瓶中转移溶液
B．观察
的焰色试验
C．测定某
溶液的浓度
D．证明
的酸性强于HClO
【答案】B
【详解】A．向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流，故A 错误。
B．光洁无锈的铁丝灼烧时火焰无色，故能用光洁无锈的铁丝进行焰色试验来观察
的焰色，故B 正
确。
C．
溶液水解显碱性，应使用碱式滴定管盛装，故C 错误。
D．亚硫酸具有较强的还原性，次氯酸钙有较强的氧化性，二者发生氧化还原反应生成硫酸钙，利用本装
置无法通过强酸制弱酸的原理证明酸性强弱，故D 错误。
答案选B。
33．（2024·湖南邵阳·三模）下列实验中，能达到实验目的的是
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A．提纯含有少量氯化钠和泥沙的苯甲酸
B．析氢腐蚀
C．排出盛有KMnO4溶液滴定管尖嘴内的气
泡
D．分离二氯甲烷和四氯甲烷
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．泥沙不溶于水为固体，应用漏斗过滤，而不是用分液漏斗分液，故A 错误；
B．食盐水浸泡过得铁钉发生的是吸氧腐蚀，故B 错误；
C．KMnO4溶液需用酸式滴定管盛装，故C 错误；
D．二氯甲烷(沸点：39.8
)
℃和四氯甲烷(沸点：76.5
)
℃可以用蒸馏的方法分离，故D 正确。
答案选D。
34．（2025·湖南长沙·三模）三氯化铬是常用的媒染剂和催化剂，易潮解、易升华，高温下易被氧气氧化。
实验室用
和
在高温下制备无水
，同时生成
气体。可利用如图装置模拟制取三氯化
铬（
为气流控制开关）。
原理：
已知：①
气体有毒，遇水发生水解产生两种酸性气体；
的沸点为
。
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②碱性条件下，
可将
氧化为
（黄色）；酸性条件下，
可将
（橙色）还原为
（绿色）。
回答下列问题：
(1)本实验要求在通风橱中进行，下列实验图标中与该要求有关的是 （填标号）。
A
B
C
D
E
(2)步骤如下：
.
ⅰ连接装置，检查装置气密性，装入药品并通入
；
.
ⅱ加热石英管至
；
.
ⅲ控制开关，加热
，温度保持在
之间；
.
ⅳ加热石英管继续升温至
，直到装置丙中反应基本完成，切断管式炉的电源；
.
ⅴ停止装置乙的水浴加热，继续通一段时间
；
.
ⅵ装置冷却后，结束制备实验。
①装置戊中玻璃仪器的名称为 ，该仪器盛装
，作用是 。
②步骤Ⅴ的操作：继续通一段时间
的目的是 。
(3)装置己中反应的离子方程式为 。
(4)测定产品中
的质量分数的实验步骤如下：
.
Ⅰ取
产品，在强碱性条件下，加入过量的
溶液，小火加热使
完全转化为
，
继续加热一段时间；
.
Ⅱ冷却后，滴入适量的稀硫酸和浓磷酸（浓磷酸的作用是防止指示剂提前变色），使
转化为
，
再加适量的蒸馏水将溶液稀释至100mL；
.
Ⅲ取25.00mL 溶液，加入适量浓硫酸混合均匀，滴入2 滴试亚铁灵作指示剂，用新配制的
标准溶液滴定至终点，重复2~3 次，平均消耗
标准溶液的
体积为21.00mL。
①产品中
的质量分数为 %。
②下列操作将导致产品中
的质量分数测定值偏高的是 （填标号）。
A．步骤Ⅰ中未继续加热一段时间
B．步骤Ⅱ中未加浓磷酸
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C．步骤Ⅲ中装
溶液的滴定管未润洗
D．步骤Ⅲ中读数时，滴定前俯视，滴定后平视
【答案】(1)E
(2) 球形干燥管 防止水蒸气进入丁和丙中使三氯化铬潮解 将
完全排入装置己中被充
分吸收，并将生成的
全部吹入丁中，防倒吸
(3)
(4) 88.76 CD
【详解】（1）本实验涉及到
气体，有毒，需要通风，E 为通风图标。
（2）①装置戊中玻璃仪器的名称为球形干燥管，其盛装的
可以防止水蒸气进入装置丁、丙中使三氯
化铬潮解；
②继续通一段时间
，其目的是将
完全排入装置己充分吸收，并将生成的
全部吹入装置丁中；
由于停止加热使装置丙腔体内压变小，可能发生倒吸，所以持续通氮气还具有防倒吸的作用。
（3）根据元素分析，
水解生成的两种酸性气体是HCl 和
，
和NaOH 溶液反应的离子方程
式应该为
。
（4）①根据
，结合元素守恒可知，
，则样品中
，
，产品中
的质量分数为
；
②A．步骤Ⅰ中未继续加热一段时间，由于过量的
的存在，在步骤Ⅱ中会还原
为
，则滴
定时消耗标准溶液
溶液的体积偏小，使
的质量分数的测定值偏低，A 不符合题意；
B．若步骤Ⅱ中未加浓磷酸，将导致滴定终点提前，即导致消耗
溶液的体积将偏小，使
的质量分数的测定值偏低，B 不符合题意；
C．若步骤Ⅲ中装
溶液的滴定管未润洗，则消耗
溶液的体积将偏大，使
的质量分数的测定值偏高，C 符合题意；
D．若步骤Ⅲ中读数时，滴定前俯视，滴定后平视，将导致消耗
溶液的体积将偏大，使
质量分数的测定值偏高，D 符合题意；
故答案为CD。
35．（2025·湖南·三模）柠檬酸铁铵是一种食品铁强化剂，吸收效果比无机铁好，为柠檬酸铁和柠檬酸铵
的复盐。极易溶于水，水溶液近中性，不溶于乙醇等有机溶剂。化学兴趣小组用还原铁粉、一水合柠檬酸、
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浓氨水、
，按如图所示的装置制备柠檬酸铁铵，具体步骤如下。(棕色鳞片状的含铁量较高，达
18.5%，绿色鳞片状的含铁量较低，为14.5%~16%)
第一步：将柠檬酸加入装有一定量水的烧杯中，控制温度在
下分次加入还原铁粉，搅拌反应物，
生成柠檬酸亚铁
的白色沉淀。
第二步：将混合物转移至A 中，冷水降温至
，用仪器B 滴加一定量的浓氨水充分反应，白色沉淀溶解，
生成柠檬酸亚铁铵
。
第三步：保持在
，用仪器C 缓慢滴加30%的过氧化氢溶液充分反应，得到柠檬酸铁铵
。
第四步：向装置A 中加入试剂X，经一系列操作，转入烘箱中，在
以下干燥即得产物柠檬酸铁铵，称
量产品mg。
(1)装置A 和B 的名称分别为 、 。
(2)控制温度在
的方法为 。
(3)多次试验测得第一步中柠檬酸与铁粉的物质的量之比为
最适宜，柠檬酸不能过多和过少的理由是
。
(4)写出第三步中制备柠檬酸铁铵的化学方程式： 。
(5)第四步的试剂X 为 (填分子式)，“一系列操作”选择下图的 (填字母)装置进行。
(6)实验室制得含有杂质的柠檬酸铁铵常标记为
(Fe 为正三价)。取mg 产品分为两等份，
一份在空气中充分灼烧，冷却称量得0.32g 红色固体。另一份配成250.00mL 溶液，取25.00mL 溶液于锥形
瓶中，向锥形瓶中再加入足量的甲醛溶液，反应原理为
[与
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NaOH 反应时，
与
相当]。摇匀、静置5min 后，加入1~2 滴酚酞溶液，用
标准溶液滴定至终点，消耗NaOH 标准溶液的体积为18.00mL。
①x= 。
②滴定时，第一次平视读数，到达滴定终点时俯视读数，测得
的比值 (填“偏大”“偏小”或
“无影响”)。
【答案】(1) 三颈烧瓶 恒压滴液漏斗
(2)水浴加热
(3)柠檬酸过少不能使铁粉充分溶解，且Fe2+易水解，柠檬酸需要与氨水反应生产柠檬酸氨；柠檬酸过多，
加入氨水过多，产物中混入较多的柠檬酸铵
(4)
(5) C2H6O A
(6) 2 偏小
【详解】（1）由实验装置图可知，装置A 为三颈烧瓶，装置B 为恒压滴液漏斗，故答案为：三颈烧瓶；恒
压滴液漏斗；
（2）水在常压下沸点为
，所以控制温度在
的方法为：水浴加热；
（3）柠檬酸过少不能使铁粉充分溶解，且Fe2+易水解，柠檬酸可抑制二价铁水解，柠檬酸需要与氨水反应
生产柠檬酸氨；柠檬酸过多，加入氨水过多，产物中混入较多的柠檬酸铵，所以多次试验测得第一步中柠
檬酸与铁粉的物质的量之比为
最适宜，故答案为：柠檬酸过少不能使铁粉充分溶解，且Fe2+易水解，
柠檬酸需要与氨水反应生产柠檬酸氨；柠檬酸过多，加入氨水过多，产物中混入较多的柠檬酸铵；
（4）由分析可知，第三步是柠檬酸亚铁铵
缓慢滴加30%的过氧化氢溶液，得到柠檬酸铁
铵
，根据电子得失守恒配平化学方程式，可得化学方程式为：
；
（5）由分析可知，第四步的试剂X 为乙醇，填分子式为：C2H6O；由于产品溶解度降低，有固体析出，需
要过滤分离，所以“一系列操作”选择下图的：A；
（6）①一份在空气中充分灼烧，冷却称量得0.32g 红色固体为Fe2O3，物质的量为0.002mol，则Fe3+的物质
的量为2×0.002mol=0.004mol；另一份经过一系列反应消耗氢氧化钠0.018L×0.1mol/L×10=0.018mol，其中
Fe3+消耗氢氧化钠3×0.004mol=0.012mol，由反应原理
[与NaOH
反应时，
与
相当]，可知
与
消耗的氢氧化钠的物质的量为
0.018mol-0.012mol=0.006mol，则NH 为0.006mol，则NH 与Fe3+的物质的量之比为0.006：0.004，即
2x=3y，又正负化合价代数和为0，x+3y-6=0，则x=2；
②滴定时，第一次平视读数，到达滴定终点时俯视读数，导致测得消耗NaOH 标准溶液的体积偏小，导致
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铵根的物质的量偏小，即x 偏小，由于y 值不变，测得
的比值偏小，故答案为：偏小。
07 考查酸碱中和滴定误差分析
36．（2024·湖南·调研）下列关于实验操作的误差分析不正确的是
A．测定中和反应反应热时，如果搅拌器改为铜质的，则测得的
偏大
B．用量气法测锌与稀硫酸反应产生的氢气体积时，装置未冷却至室温即读数，则测得的反应速率偏大
C．用洁净的玻璃棒蘸取新制的氯水滴在pH 试纸上，来测定氯水的pH
D．用标准盐酸滴定未知浓度NaOH 溶液，开始滴定时酸式滴定管尖端处有气泡，滴定终点时气泡消失，
则测得的NaOH 溶液浓度偏大
【答案】C
【详解】A．铜棒散热，导致测得的热量值偏小，焓变为负，则
偏大，故A 正确；
B．装置未冷却至室温即读数，气体的体积偏大，测得的反应速率偏大，故B 正确；
C．新制的氯水有漂白性，不能用pH 试纸测定pH，故C 错误；
D．开始滴定时酸式滴定管尖端处有气泡，滴定终点时气泡消失，消耗标准液的体积偏大，则测得的NaOH
溶液浓度偏大，故D 正确；
故选：C。
37．（2024·湖南湘西·调研）下列实验操作、现象及实验结论均正确的是
选
项
实验操作
现象
结论
A
向两支盛有等浓度等体积
的试管
中分别加入等浓度等体积的
溶
液和
溶液
前者产生
气泡速率
快
的催化效果比
好
B
取1mL
于试管中，加入
5mL
溶液，充分反应后
滴入5 滴15%的
溶液
溶液变红
与
的反应有一定限
度
C
用未知浓度的盐酸滴定标准的
溶
液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定
到终点后俯视
_______
会导致测定结果偏高
D
向5
溶液中滴加2 滴等浓度的
溶液出现白色沉淀，过滤后取上
层清液又加入2 滴等浓度的
溶液
有黄色沉
淀生成
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A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．探究外界因素对反应速率影响时应固定单一变量，题中
可以与过氧化氢发生反应而硫
酸铜仅有催化作用，二者不能比较，A 错误；
B．反应的离子方程式为：2Fe3++2I-=2Fe2++I2，由表格中数据可知Fe3+过量，滴加KSCN 溶液后一定变红，不
能说明该反应存在限度，B 错误；
C．用未知浓度的盐酸滴定标准的
溶液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，读取盐酸
的体积偏小，根据cHClVHCl=cKOHVKOH，cKOHVKOH一定，故盐酸浓度偏高，C 正确；
D．向5
溶液中滴加2 滴等浓度的
溶液出现白色沉淀，过滤后取上层清液又加入2 滴等浓
度的
溶液，说明AgCl 沉淀转化为AgI，
，D 错误；
故选C。
38．（23-24 高二下·湖南岳阳·开学考试）用0.1000mol•L-1的盐酸滴定某未知浓度的NaOH 溶液，下列说法
正确的是
A．可用甲基橙做指示剂
B．酸式滴定管用盐酸润洗后，润洗液全部从上口倒出
C．滴定开始到终点，滴定管的尖嘴不能碰触锥形瓶内壁
D．滴定前未驱赶滴定管尖嘴部分气泡，滴定后气泡消失，则所测浓度偏低
【答案】A
【详解】A．盐酸与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠和水，反应所得溶液呈中性，则盐酸滴定某未知浓度的
氢氧化钠溶液时可用甲基橙或酚酞做指示剂，故A 正确；
B．酸式滴定管用盐酸润洗后，润洗液应部分从上口倒出、部分从下口放出，故B 错误；
C．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可接触锥形瓶内壁，目的是使滴定管流出的液体充分反应，故C 错误；
D．定前未驱赶滴定管尖嘴部分气泡，滴定后气泡消失会使消耗盐酸溶液的体积偏大，导致所测浓度偏高，
故D 错误；
故选A。
39．（2024·湖南衡阳·模拟预测）
是最重要的硫氮二元化合物之一，室温下为橙黄色固体，
熔化并分解。实验室利用
和
制备
的装置如图所示（加热及夹持装置略）。已知
易水解，熔点为
，沸点为
。
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回答下列问题：
Ⅰ．制备
(1)操作步骤的先后顺序为 。
①组装仪器并检验装置气密性，加入药品②通入
，通冷凝水，一段时间后，关闭
③加热装置C 使其中的硫磺熔化 ④打开
，关闭
⑤充分反应后停止滴加浓盐酸 ⑥向装置A 中滴加浓盐酸，加热装置C 至
左右
(2)仪器b 的名称为 ，装置B 中盛放的试剂为 （填试剂名称）。
(3)装置D 的作用为 。
Ⅱ．制备
打开止水夹
，向装置F 中滴入浓氨水，待装置C 中充分反应后停止滴加浓氨水，冷却后停止通冷凝水。
(4)生成
的同时还生成一种常见固体单质和一种盐，反应的化学方程式为 。
Ⅲ．分离产物后测定产品纯度
称取
样品，加入
溶液加热，使氮元素（杂质中不含氮元素）完全转化为
，用足量硼酸溶
液吸收。将吸收液配成
溶液，用移液管移取
，以甲基红-亚甲蓝为指示剂用
盐
酸进行滴定，重复3 次实验，平均消耗
盐酸。已知滴定反应为
。
(5)所制得的产品中
的纯度为 。下列实验操作会导致测定结果偏大的是 。
A．定容时俯视刻度线 B．移液管用蒸馏水洗涤后未用吸收液润洗
C．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后无气泡 D．滴定前仰视滴定管读数，滴定后俯视读数
【答案】(1)①④②③⑥⑤
(2) 三颈烧瓶 浓硫酸
(3)吸收多余的氯气，防止污染环境，同时防止空气中的水蒸气进入C 装置是二氯化硫水解
(4)6SCl2+16NH3=S4N4+2S↓+12NH4Cl
(5) 73.6% AC
【详解】（1）为防止熔化的硫与氧气反应，该装置应在无氧环境中进行，即要通入氮气，待装置的空气
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排尽之后，制取干燥的氯气通入C 中和S 反应生成二氯化硫，所以操作步骤的先后顺序为①④②③⑥⑤，
故答案为：①④②③⑥⑤；
（2）据仪器b 的构造可知其名称为三颈烧瓶；浓盐酸与高锰酸钾在装置A 中制取氯气，浓盐酸具有较强的
挥发性，所以制取氯气中有氯化氢和水蒸气，氯化氢和S 不反应，由于二氯化硫易水解，所以进入C 装置
的气体必须是干燥的，因此B 装置应是干燥装置，其中盛装浓硫酸，故答案为：三颈烧瓶；浓硫酸；
（3）由于氯气有毒，多余的氯气不能直接排放，同时防止空气中的水蒸气进入C 装置，D 装置中盛装碱石
灰，所以装置D 的作用为吸收多余的氯气，防止污染环境，同时防止空气中的水蒸气进入C 装置使二氯化
硫水解，故答案为：吸收多余的氯气，防止污染环境，同时防止空气中的水蒸气进入C 装置是二氯化硫水
解；
（4）据反应的现象以及元素种类可知，生成S4N4的同时还生成的一种常见固体单质为S、一种盐为NH4Cl,
反应的化学方程式为6SCl2+16NH3=S4N4+2S↓+12NH4Cl,故答案为：6SCl2+16NH3=S4N4+2S↓+12NH4Cl；
（5）结合化学方程式和原子守恒可得出关系式S4N4～4NH3～4HCl,消耗盐酸平均体积为20.00mL，所以
n(S4N4)=
n(HCl)×
=
×20.00×10−3×1×4=0.02mol，所以S4N4的纯度为
×100%=73.6%；
A．配制溶液时，定容时，俯视刻度线，体积偏小，则浓度偏高，造成盐酸体积偏大，所测结果偏高，故A
正确；
B．移液管用蒸馏水洗涤后未用吸收液润洗，相当于稀释了吸收液，消耗的盐酸体积偏小，所测结果偏低，
故B 错误；
C．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后无气泡，造成盐酸体积偏大，所测结果偏高，故C 正确；
D．滴定前仰视滴定管读数，初次读数读大，滴定后俯视读数，末次读数读小，即盐酸体积偏小，所测结
果偏低，故D 错误；故答案为：AC。
40．（2024·湖南长沙·二模）碳酸钠常用于制取玻璃、肥皂，造纸，碳酸钠能形成多种结晶水合物。实验
室以Na2CO3·10H2O 为原料制备Na2CO3.在氩气气氛中进行热重分析，
随温度的变化情况如图所
示：
回答下列问题：
(1)A 处时残留的化学式为 ，写出T5～T6℃内发生反应的化学方程式： 。
(2)①实验小组同学需要物质的量浓度为cmol/L 的Na2CO3溶液250mL，若需要称量Na2CO3·7H2O 固体
5.8000g。可选用的称量仪器为 (填选项字母)，c= mol·L-1.
A．杆秤 B．弹簧秤 C．托盘天平 D．分析天平
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②实验小组同学用未知物质的量浓度的盐酸滴定①配制的Na2CO3溶液，以测定盐酸的浓度。滴定的主要步
骤如下：
a．取①配制的Na2CO3溶液25.00mL 于锥形瓶中，滴加2～3 滴甲橙。
b．用未知物质的量浓度的盐酸进行滴定，当到达滴定终点时，消耗盐酸VmL。
c．平行测定三次，消耗盐酸的体积数据如下表所示：
实验序号
1
2
3
消耗盐酸溶液体
积/mL
25.86
25.06
24.94
d．数据处理。
滴定终点的现象为 ，滴定过程中Na2CO3与盐酸分步反应的离子方程式依次为 、
，盐酸的浓度为 mol·L-1。
(3)在滴定过程中，初始时平视读数，终点时俯视读数(其他操作均正确)，盐酸的物质的量浓度将
(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
(4)下列实验方案用于证明久置的Na2CO3固体中是否含有NaHCO3.结合实验结论，补充实验现象。
实验方
案
选择的装
置
实验操作
实验现象
实验结论
一
AB
加热大试
管
B 中澄清石灰水不变浑
浊
样品中不含
NaHCO3
二
ACB
加热大试
管
样品中含NaHCO3
【答案】(1) Na2CO3·7H2O Na2CO3·H2O
Na2CO3+H2O
(2) D 0.1 溶液颜色由黄色变成橙色，且半分钟内溶液颜色不复原
+H+=
+H+=H2O+CO2↑ 0.2
(3)偏大
(4)C 中无水CuSO4变蓝色，B 中澄清石灰水变浑浊
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【详解】（1）A 处损失的摩尔质量=286×
≈54，损失水分子数为3，对应化学式为Na2CO3•7H2O，
T6温度下的摩尔质量为286×0.3706≈106，对应物质为Na2CO3，T5温度下的摩尔质量为286×0.4336≈124，对
应物质为Na2CO3•H2O，发生反应Na2CO3•H2O
Na2CO3+H2O；
（2）①实验小组同学需要物质的量浓度为cmol/L 的Na2CO3溶液250mL，若需要称量Na2CO3•7H2O 固体
5.8000g,需要使用分析天平，c=
=0.1mol/L，故答案为：D；0.1；
②结合分析可知，对应指示剂为甲基橙，滴定终点的现象为溶液颜色由黄色变成橙色，且半分钟内溶液颜
色不复原，滴定过程中Na2CO3与盐酸分步反应的离子方程式依次为
+H+=
；
+H+=H2O+CO2↑，盐酸平均体积为25.00mL，结合反应方程式可知，Na2CO3～2HCl,对应盐酸浓度=
mol/L=0.2mol/L；
（3）在滴定过程中，初始时平视读数，终点时俯视读数（其他操作均正确），对应读数偏小，导致盐酸
浓度偏大，故答案为：偏大；
（4）如果含有碳酸氢钠，分解会产生二氧化碳和水蒸气，对应现象为C 中无水CuSO4变蓝色，B 中澄清石
灰水变浑浊，故答案为：C 中无水CuSO4变蓝色，B 中澄清石灰水变浑浊。
1．（2025·湖南·模拟预测）常温下，用浓度为(
的HCl 标准溶液滴定10mL 浓度均为
的NaOH 和Na2A 的混合溶液，溶液中含A 微粒的分布分数
X 表示
H2A、HA 或
随pH 变化曲线及滴定曲线如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法错误的是
A．
的K≈10-8.4
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B．a 点存在：
C．
D．c 点存在：
【答案】D
【详解】A．加入10mL
标准溶液时，
恰好完全反应，所得溶液为
和
的混合溶液，溶
液体积为20mL，pH=10.7，溶液中OH-浓度为10-3.3mol/L，根据
求得
，
的
，A 正确；
B．点a 加入10mL
标准溶液，所得溶液为
和
混合溶液，溶液体积为20mL，
浓度为
0.1mol/L，
浓度为0.1mol/L，
水解，故
，B 正确；
C．若
，混合后所得溶液中
和
的浓度相同，由选项A 分析知，
水解程度大于
的电离程度，使得溶液中
浓度大于
，而b 点时
浓度等于
，可知b 点加入
标准溶液小
于
，
，C 正确；
D．点c 加入20mL
标准溶液，溶液中存在电荷守恒：
，存在元素守恒：
，两式联
立可得：
，D 错误；
故选D。
2．（2023·湖南衡阳·二模）
时，向
溶液中滴入等浓度的
溶液，混合溶液的
与
的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．
时，
的电离常数
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B．图中
C．A 点时，所滴入
溶液的体积为
D．从A 点到B 点，水的电离程度不断增大
【答案】C
【详解】A．由图中A 点可知，
时，pH=3.25，求得
的
，A 正确；
B．根据B 点数据及
的电离常数的关系式，
，可求得
，B 正确；
C．当滴入
溶液的体积为
时，溶液为
与
浓度之比为1 1∶的混合溶液，溶液中
不等于1 1∶，所以A 点所加
溶液的体积不是
，C 错误；
D．向HY 中加NaOH，恰好完全反应时，溶液pH 大于7，所以加入从A 点到B 点，是往
中滴加
溶
液继续生成盐的过程，水的电离程度不断增大，D 正确；
故答案为C。
3．（2023·湖南张家界·二模）有机二元弱碱[RN2H4]在水中的电离原理类似于氨。常温下，向
0.1mol•L-1R(NH2)2溶液中滴加0.1mol•L-1稀盐酸，溶液中各含氮微粒的分布分数δ(平衡时某含氮微粒的浓度
占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液pH 的变化曲线如图。下列叙述正确的是
A．图中交点a 对应溶液中c(RN2H )=0.05mol•L-1
B．RN2H4的第一步电离常数Kb1的数量级为10-8
C．RN2H5Cl 溶液显酸性
D．图中交点c 对应溶液的pH=8.7
【答案】D
【详解】A．a 点表示加入盐酸后溶液中的
，但由于加入盐酸导致体积的变化，所以
，A 错误；
B．b 点对应溶液中
，
，
，所以
，数量级为
，B 错误；
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C．同样方法可计算
的第二步电离常数
，
的水解常数为
，
的水解
常数小于其电离常数，所以
溶液显碱性，C 错误；
D．结合电离常数
、
的表达式可计算：
，交点c 对应溶液中
，所以c 点对应溶液中
，所以
，
，D 正确。
故选D。
4．（2021·湖南娄底·模拟预测）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷(POCl3)样品中Cl 元素的含量，实验步骤
如下：
.
Ⅰ取mg 样品于锥形瓶中，加入足量的NaOH 溶液，待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性；
.
Ⅱ向锥形瓶中加入0.1000mol·L-1的AgNO3溶液50.00mL，使Cl-完全沉淀；
.
Ⅲ向其中加入2mL 硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；
.
Ⅳ加入指示剂，用cmol·mol-1NH4SCN 溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积为VmL。
已知：Ksp(AgCl)=3.2×10-10，Ksp(AgSCN)=2×10-12。
下列说法正确的是
A．滴定选用的指示剂为甲基橙
B．本次实验测得Cl 元素的质量分数为
%
C．硝基苯的作用为防止沉淀被氧化
D．若取消步骤Ⅲ，测定结果偏大
【答案】B
【详解】A．由Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ滴定过程溶液始终显酸性，无法用甲基橙作指示剂，A 错误；
B．Ag+总物质的量为0.1000mol·L-1×50.00mL=5.0×10-3mol，NH4SCN 的物质的量为cmol·mol-1×VmL=cV×10-
3mol，设三氯氧磷(POCl3)样品中Cl 元素的物质的量为x，结合关系式POCl3~3Cl-~3AgNO3~3Ag+、Ag+~NH4SCN
可知有x+ cV×10-3=5.0×10-3mol，解得x=(5.0-cV)×10-3mol，因此三氯氧磷(POCl3)样品中Cl 元素的质量为(5.0-
cV)×10-3mol×35.5g/mol=3.55(5.0-cV) ×10-2g，因此Cl 元素的质量分数为
%，B 正确；
C．由可知Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)=2×10-12，硝基苯的作用为防止AgCl 转化为AgSCN，C 错误；
D．取消步骤Ⅲ，则AgCl 转化为AgSCN，所需NH4SCN 体积V 偏大，由Cl%=
%，可知Cl%偏小，D
错误；
答案选B。
5．（2023·湖南·调研）测定水的总硬度一般采用配位滴定法，即在pH=10 的氨性溶液中，以铬黑
作为指
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示剂，用EDTA(乙二胺四乙酸)标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+测定中涉及的反应有：①M2+ （金属离
子）+Y4-（EDTA）=MY2-；
②M2++EBT（铬黑T，蓝色）=MEBT（酒红色）；
③MEBT+Y4-（EDTA）=MY2-+EBT。下列说法正确的是
A．配合物MEBT 的稳定性大于MY2-
B．在滴定过程中眼睛要随时观察滴定管中液面的变化
C．达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色
D．实验时装有EDTA 标准液的滴定管只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗，测定结果将偏小
【答案】C
【详解】A．根据题目所给信息可知MEBT 溶液滴加Y4-时会转化为MY2-，说明金属离子更容易与Y4-配位，
则MY2-更稳定，故A 错误；
B．在滴定过程中眼睛要随时观察锥形瓶中溶液的颜色变化，确定滴定终点，故B 错误；
C．滴入标准液前，金属离子与EBT 结合生成MEBT，此时溶液呈酒红色，当达到滴定终点时，MEBT 全部
转化为蓝色的EBT，所以滴定终点的现象为溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色，故C 正
确；
D．只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗会使标准液稀释，导致标准液的用量偏大，测定结果偏高，故D 错
误；
综上所述答案为C。
6．（2017·全国II 卷·高考真题）改变0.1
二元弱酸
溶液的pH，溶液中的
、
、
的
物质的量分数
随pH 的变化如图所示[已知
]。
下列叙述错误的是
A．pH=1.2 时，
B．
C．pH=2.7 时，
D．pH=4.2 时，
【答案】D
【详解】A、根据图象，pH=1.2 时，H2A 和HA-相交，则有c(H2A)=c(HA-)，故A 说法正确；B、pH=4.2 时，
c(A2－)=c(HA－)，根据第二步电离HA－
H＋＋A2－，得出：K2(H2A)=c(H+)×c(A2-)/c(HA-)= c(H+)=10-4.2，故B 说
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法正确；C、根据图象，pH=2.7 时，H2A 和A2-相交，则有c(H2A)=c(A2-)，故C 说法正确；D、根据pH=4.2 时，
c(HA-)=c(A2-)，且物质的量分数约为0.48，而c(H+)=10-4.2，可知c(HA-)=c(A2-)＞c(H+)，故D 说法错误。
7．（2023·湖南·调研）在不同温度下，水溶液中c(H＋)与c(OH－)有如图所示关系。下列条件关于离子共存
说法中正确的是
A．d 点对应的溶液中大量存在：Na＋、K＋、ClO-、Cl—
B．b 点对应的溶液中大量存在：Fe2+、Ba2＋、K+、NO3
-
C．c 点对应的溶液中大量存在：Na＋、Ba2＋、Cl－、Al3+
D．a 点对应的溶液中大量存在：CO3
2-、Na＋、Cl－、SO4
2－
【答案】A
【详解】试题分析：A、d 点温度高于25℃，c（OH-）＞c（H+），溶液显碱性，该组离子之间不反应，能
大量共存，故A 正确；B、b 点为25℃，c（OH-）＜c（H+），溶液显酸性，Fe2+、H+、NO3
-发生氧化还原反
应，不能大量共存，故B 错误；C、d 点温度高于25℃，c（OH-）=c（H+），溶液显中性，不能存在大量的
Al3+，故C 错误；D、a 点为25℃，c（OH-）=c（H+），溶液显中性，不能大量存在CO3
2-，故D 错误；故选
A。
考点：考查了离子共存的相关知识。
8．（2025·湖南张家界·调研）下列图示与对应的叙述相符的是( )
A．图1 表示同温度下，pH＝1 的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释时pH 的变化曲线，其中曲线Ⅱ为盐酸，
且b 点溶液的导电性比a 点强
B．图2 中纯水仅升高温度，就可以从a 点变到c 点
C．图2 中在b 点对应温度下，将pH＝2 的H2SO4与pH＝10 的NaOH 溶液等体积混合后，溶液显中性
D．用0.010 0 mol/L 硝酸银标准溶液，滴定浓度均为0.100 0 mol/L Cl－、Br－及I－的混合溶液，由图3 曲
线，可确定首先沉淀的是Cl－
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【答案】C
【详解】A．盐酸是强酸，完全电离，醋酸是弱酸，部分电离，当开始时二者的pH 相同，溶液中c(H+)相等，
随着加水稀释，醋酸的电离平衡正向移动，使稀释过程中醋酸溶液中c(H+)大于盐酸，所以稀释相同倍数时
盐酸的pH 变化较大，醋酸的pH 变化较小，溶液中离子浓度越大，溶液的导电性就越强，因此反应图l 表
示同温度下，pH=1 的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释时pH 的变化曲线，其中曲线Ⅱ为醋酸，且a 点溶液的
导电性比b 点强，错误；
B．水的电离过程是吸热过程，升高温度，促进水的电离，水电离产生的c(H+)、c(OH-)都增大，若是纯水仅
升高温度，就可以从a 点变到b 点,而若从a 点变为c 点，则还要加入强酸，不是仅升高温度实现，错误；
C．图2 中在b 点对应温度下，Kw=1.0×10-12；将pH=2 的H2SO4，c(H+)=10-2mol/L 与pH=10 的NaOH 溶
液,c(OH-)=10-2mol/L,二者等体积混合后，则溶液中c 酸·V 酸=c 碱·V 碱，n(H+)=n(OH-)所以溶液显中性，正确；
D．根据图示可知，AgCl 的溶解度最大，AgI 的溶解度最小，所以用0. 0100 mol/L 硝酸银标准溶液，滴定浓
度均为0.1000mol/LCl－、Br－及I－的混合溶液，可确定首先沉淀的是I－，错误。
9．（2024·湖南·模拟预测）三草酸合铁(
)
Ⅲ酸钾，化学式
易溶于水，难溶于乙醇，为
翠绿色单斜晶体，相对分子质量为491，可作为有机反应的催化剂，该配合物对光敏感，光照即分解。实
验室可用铁屑为原料制备，实验室以铁屑为原料制备三草酸合铁酸钾晶体相关反应过程如图所示：
相关反应的化学方程式为：
请回答下列问题：
(1)使用废铁屑前，往往将其在
溶液中浸泡数分钟，其目的是 。
(2)为了得到较多的
粗产品，从下列选项中选出合理的操作(操作不能重复使用)并排序
。
溶液→___________→___________→加入10mL95%乙醇→___________→___________→95%
乙醇洗涤晶体洗涤→干燥
a．光亮处放置1~2 小时结晶
b．暗处放置1~2 小时结晶
c．减压过滤
d．趁热过滤
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e．蒸发至溶液出现晶膜，停止加热
f．蒸发至溶液中出现大量晶体，停止加热
g．冷却至室温
(3)草酸合铁(
)
Ⅲ酸钾晶体光照下立即发生分解生成两种草酸盐、
等，写出该反应的化学方程式：
。
(4)晶体中
含量的测定可用酸性
标准溶液滴定，
①滴定过程中发现，开始时滴入
标准溶液，紫红色褪去较慢，滴入一定量后紫红色很快褪去。其
原因可能是 。
②下列关于酸式滴定管的使用，正确的是 (填字母)。
A．如图中应将凡士林涂在旋塞的a 端和旋塞套内的c 端
B．将标准溶液装入滴定管时，应借助烧杯或漏斗等玻璃仪器转移
C．装入标准溶液后，把滴定管夹在滴定管夹上，轻轻转动活塞，放出少量酸液，使尖嘴充满酸液
D．接近终点时需用蒸馏水冲洗瓶壁和滴定管尖端悬挂的液滴
E．滴定管中溶液体积应读数至小数点后第二位
(5)称取5.00g 制得的晶体加水溶解，配成250mL 溶液，取25.00mL 于锥形瓶中，用
酸性高锰
酸钾标准溶液滴定，重复三次实验，平均消耗12.00mL 酸性高锰酸钾标准溶液。计算所得的样品中
的纯度为 。(保留小数点后一位)
【答案】(1)去除铁屑表面的油污
(2)edbc；
(3)
(4) ACE 生成的
起催化作用
(5)98.2%
【详解】（1）使用废铁屑前，往往将其在1.0mol L
⋅−1Na2CO3溶液中浸泡数分钟，其目的是去除铁屑表面的
油污，故答案为：去除铁屑表面的油污；
（2）为了得到较多的K3[Fe(C2O4)3] 3H
⋅
2O，应将K3[Fe(C2O4)3] 3H
⋅
2O 溶液蒸发至溶液出现晶膜，停止加热，
趁热过滤，向滤液中加入10mL95%乙醇，用表面皿将杯盖好，在暗处放置1~2h 冷却结晶，减压过滤，用
95%乙醇洗涤晶体2 次，以除去晶体表面附着的水分，干燥得到K3[Fe(C2O4)3] 3H
⋅
2O 粗产品，则合理的操作
顺序为edbc，故答案为：edbc；
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（3）草酸合铁(
)
Ⅲ酸钾晶体光照下立即发生分解生成两种草酸盐、CO2，化学方程式为：
，故答案为：
；
（4）①高锰酸钾和草酸反应生成锰离子，锰离子有催化作用而使反应速率加快，故答案为：生成的
起催化作用；
②A．涂凡士林的方法是把旋塞取出，擦干旋塞与旋塞套，在旋塞大头表面上和旋塞套小口内壁周围均匀
地涂上一层薄薄的凡士林，然后把旋塞插入旋塞套内，向同一方向旋转使油膜在旋塞内均匀透明，且旋塞
转动灵活，故A 项正确；
B．转移标准液到滴定管中不需要借助烧杯或者漏斗，可直接加液，故B 项错误；
C．装入标准溶液后，把滴定管夹在滴定管夹上，轻轻转动活塞，放出少量酸液，使尖嘴充满酸液，否则
导致酸的体积增大，测定溶液的浓度偏大，故C 项正确；
D．接近终点时，不需用蒸馏水冲洗滴定管尖端悬挂的液滴，否则会导致测定结果偏大，故D 项错误；
E．滴定管的感量是0.01 mL，所以滴定管中溶液体积应读数至小数点后第二位，故E 项正确。
故本题选ACE；
（5）平均每次消耗酸性KMnO4溶液的体积为12.00mL，根据关系式
可计
算三草酸合铁酸钾晶体的纯度
，故答案为：98.2%；
10．（2024·湖南岳阳·三模）
是工业制备的一种重要原料，很多物质的制备都需要用到氯气，比如工业
上用
制备
，反应原理为：
，
。已知：
、
的
部分性质如下：
熔点/℃
沸
点/℃
相对分子质
量
其它
-112
75.5
137.5
遇水生成
和HCl
2
105.3
153.5
遇水生成
和HCl
某化学兴趣小组模拟该工艺设计实验装置如图(某些夹持装置已略去)：
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(1)仪器a 的名称为 ，粗产品中
空间构型为 ，b 中盛放的药品的作用
。
(2)装置E 中用软锰矿制备气体的离子方程式为 。
(3)装置C 中反应温度控制在60～65℃，原因是 。
(4)通过测定三氯氧磷粗产品中氯元素含量，可进一步计算产品三氯氧磷的纯度，实验步骤如下：
①取a g 产品置于盛50.00mL 蒸馏水的水解瓶中，摇动至完全水解，将水解液配成100.00mL 溶液，预处理
排除含磷粒子的影响。
②取10.00mL 溶液于锥形瓶中，向其中加入
mol/L 的
溶液
mL，使
完全沉淀，然后选择
作指示剂，用
mo/L
溶液滴定过量
至终点(
)，记下所用体
积为
mL。滴定终点的现象： 。
(5)产品中氯元素的质量分数为 。
(6)资料表明，
与
性质相近，乙醇在过量无水
的作用下制备溴乙烷的反应机理如下图所示，请
写出该条件下制备溴乙烷总反应方程式 。
【答案】(1) 蒸馏烧瓶 四面体形 吸收多余的氯气，防止空气的水蒸气进入反应装置中
(2)
(3)由于温度太低，反应速率变慢；温度过高，
易挥发，利用率降低
(4)加入最后半滴标准液，溶液变红，30s 不变色
(5)
(6)
【详解】（1）①根据装置图仪器a 结构可知其名称为蒸馏烧瓶，故答案为：蒸馏烧瓶；
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②POCl3中中心原子为P，其σ 键数为4，孤电子对数为
，价层电子对数为4+0=4，为四
面体型，故答案为：四面体型；
③b 中盛放的药品是碱石灰，吸收未反应的氯气，防止污染空气，同时防止空气中的水蒸气进入装置C，
防止PCl3、POCl3遇水强烈水解，故答案为：吸收多余的氯气，防止空气的水蒸气进入反应装置中；
（2）装置E 为用软锰矿制备氯气，离子方程式为；
，故答案为：
；
（3）装置C 中发生的反应为2PCl3+O2=2POCl3，根据表中提供的物质的性质，反应温度应控制在60℃～
65℃，原因是温度过低，反应速率慢，温度过高，三氯化磷会挥发，影响产率；故答案为：温度过高，易
挥发，利用率降低；温度过度，反应速率慢；
（4）SCN-与Fe3+会反应使溶液变为红色，故滴定终点现象为当滴入最后半滴NH4SCN 标准溶液，溶液变浅
红色，且30s 不变色；故答案为：加入最后半滴标准液，溶液变红，30s 不变色；
（5）根据元素守恒可得关系式：
，
，与Cl-反应的Ag+的物质的量为
，则n(Cl) =n(Cl-)=
，
则氯元素的质量分数为
，故答案为
；
（6）由图可知，反应物为CH3CH2OH 和PBr3，生成物为CH3CH2Br 和HOPBr2，所以方程式为。
；故答案为
；
1．（2021·湖南·高考真题）下列实验设计不能达到实验目的的是
实验目的
实验设计
A
检验溶液中
是否被氧
化
取少量待测液，滴加
溶液，观察溶液颜色变
化
B
净化实验室制备的
气体依次通过盛有饱和
溶液、浓
的洗气
瓶
C
测定
溶液的pH
将待测液滴在湿润的pH 试纸上，与标准比色卡对照
D
工业酒精制备无水乙醇
工业酒精中加生石灰，蒸馏
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A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A.若Fe2+被氧化为Fe3+，Fe3+能与SCN-生成Fe(SCN)3，溶液变成血红色，能达到实验目的，故A 不
符合题意；
B．实验室用浓盐酸和二氧化锰加热制氯气，先用饱和食盐水除去混有的氯化氢，再通过浓硫酸的洗气瓶
干燥，能达到实验目的，故B 不符合题意；
C．用pH 试纸测定NaOH 溶液的pH 不能润湿pH 试纸，否则会因浓度减小，而影响测定结果，不能达到实
验目的，故C 符合题意；
D．制取无水酒精时，通常把工业酒精跟新制的生石灰混合，加热蒸馏，能达到实验目的，故D 不符合题
意。
答案选C。
2．（2022·湖南·高考真题）化学实验操作是进行科学实验的基础。下列操作符合规范的是
A．碱式滴定管排气泡
B．溶液加热
C．试剂存放
D．溶液滴加
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．碱式滴定管排气泡时，把橡皮管向上弯曲，出口上斜，轻轻挤压玻璃珠附近的橡皮管可以使
溶液从尖嘴涌出，气泡即可随之排出，A 符合规范；
B．用试管加热溶液时，试管夹应夹在距离管口的
处，且大拇指不能放在短柄上，B 不符合规范；
C．实验室中，盐酸和NaOH 要分开存放，有机物和无机物要分开存放，C 不符合规范；
D．用滴管滴加溶液时，滴管不能伸入试管内部，应悬空滴加，D 不符合规范；
故选A。
3．（2025·浙江·高考真题）蛋白质中N 元素含量可按下列步骤测定：
下列说法不正确的是
A．步骤Ⅰ，须加入过量浓
，以确保N 元素完全转化为
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B．步骤Ⅱ，浓
溶液过量，有利于氨的蒸出
C．步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收
，以甲基红(变色的
范围：
)为指示剂，
用
标准溶液滴定，经计算可得N 元素的含量
D．尿素
样品、
样品的N 元素含量均可按上述步骤测定
【答案】D
【详解】A．步骤Ⅰ，加入过量浓
，使蛋白质中的氨基和酰胺基全部转化为
，确保N 元素完全
转化为
，A 正确；
B．根据
+OH-
NH
⇋
3·H2O
NH
⇋
3+H2O，NaOH 过量，增大OH-浓度有利于氨的蒸出，B 正确；
C．步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收
后，过量的HCl 用标准NaOH 溶液滴定，反应后溶液中有
NaCl 和NH4Cl，终点显酸性，用在酸性范围内变色的甲基红为指示剂，C 正确；
D．
中的N 元素在浓硫酸、K2SO4和催化剂CuSO4作用下不会转化为
，不能按上述步骤测定，D
错误；
答案选D。
4．（2024·天津·高考真题）柠檬酸钙
微溶于水、难溶于乙醇，是一种安全的食品补钙剂。
某学习小组以蛋壳为主要原料，开展制备柠檬酸钙的如下实验。
I．实验流程
(1)实验中，需将蛋壳研磨成粉，其目的是 。
(2)写出蛋壳主要成分与醋酸反应的离子方程式 ，此反应的实验现象是 。
(3)实验流程中，先将蛋壳粉与醋酸反应，而不是直接与柠檬酸溶液反应。解释该设计的理由 。
(4)过滤时用到的玻璃仪器有 。
(5)洗涤柠檬酸钙最适宜的试剂是 (填序号)。
a．水 b．乙醇 c．醋酸
(6)上述实验流程中可循环使用的反应物为 。
Ⅱ．柠檬酸钙样品纯度的测定
已知：柠檬酸钙的摩尔质量为
，EDTA 与
按
(物质的量之比)形成稳定配合物。
将干燥后的柠檬酸钙样品
置于锥形瓶中，按照滴定要求将其配成试液，用溶液调节
大于13，加入钙
指示剂，用
的EDTA 标准溶液滴定至试液由紫红色变为蓝色，达到滴定终点，消耗EDTA 标准溶液
。
(7)配制
溶液时，需将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液一并转移至容量瓶中，其目的是
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。
(8)测定实验中，滴定管用蒸馏水洗涤后，加入EDTA 标准溶液之前，需进行的操作为 。若滴定
所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，会导致测定结果 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
(9)样品中柠檬酸钙质量分数的表达式是 (用字母表示)。
【答案】(1)增大接触面积，提高反应速率，使其充分反应
(2)
蛋壳粉逐渐溶解并产生无色气体
(3)醋酸钙易溶于水，而直接反应生成的柠檬酸钙会覆盖在固体表面，阻止反应的继续进行
(4)烧杯、漏斗、玻璃棒
(5)b
(6)醋酸(或乙酸、
)
(7)减少溶质损失，降低误差
(8) 用少量EDTA 标准溶液润洗滴定管2-3 次 无影响
(9)
(或
)
【详解】（1）需将蛋壳研磨成粉，其目的是增大固体反应物接触面积，使反应更加充分，提高反应速率；
（2）蛋壳主要成分是碳酸钙，是难溶的固体，醋酸为弱酸，离子方程式中不能拆开要用化学式，碳酸钙
与醋酸反应的离子方程式为：
；此反应的实验现象
是蛋壳粉逐渐溶解并产生无色气体；
（3）实验中先将蛋壳粉与醋酸反应，而不是直接与柠檬酸溶液反应，原因是：醋酸钙易溶，柠檬酸钙微
溶，反应生成的柠檬酸钙覆盖在蛋壳粉表面会阻碍进一步反应；
（4）过滤时用到的仪器有：烧杯、漏斗、玻璃棒和滤纸，玻璃仪器有：烧杯、漏斗、玻璃棒；
（5）柠檬酸钙微溶于水、难溶于乙醇，洗涤柠檬酸钙最适宜的试剂乙醇，答案选b；
（6）蛋壳制备柠檬酸钙的主要反应为：①
；②溶
液中加柠檬酸，生成柠檬酸钙和醋酸。其中可以循环使用的物质是
；
（7）配制一定物质的量浓度的溶液，需将烧杯和玻璃棒进行洗涤，将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液一
并转移至容量瓶中，目的是将溶质全部转移至容量瓶中，减少溶质的损失，减少实验误差；
（8）滴定管用蒸馏水洗涤后，加入
标准溶液之前，需用
对滴定管进行润洗，故操作为：用
少量
标准溶液润洗滴定管
次；滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，这些水分不改变标准液
和待测液中的溶质，所以对滴定结果无影响；
（9）柠檬酸钙的摩尔质量为
，
与
按
(物质的量之比)形成稳定配合物。
，列比例可得样品中柠檬酸钙质量
，样品中柠檬酸钙质量分
数的表达式：
。
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5．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）某实验室制备糖精钴
，并测定其结晶水含量。
已知：
表示糖精根离子，其摩尔质量为
，糖精钴的溶解度在热水中较大，在冷水中较小；
丙酮沸点为
，与水互溶。
(一)制备
I．称取
，加入
蒸馏水，搅拌溶解，得溶液1。
Ⅱ．称取
(稍过量)糖精钠(
)，加入
蒸馏水，加热搅拌，得溶液2。
Ⅲ．将溶液2 加入到接近沸腾的溶液1 中，反应3 分钟后停止加热，静置，冷却结晶。
Ⅳ．过滤，依次用三种不同试剂洗涤晶体，晾干得产品。
回答下列问题：
(1)I 和Ⅱ中除烧杯外，还需用到的玻璃仪器有 、 (写出两种)
(2)Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时，可将烧杯置于 中，以使大量晶体析出。
(3)Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的
溶液洗涤晶体，正确顺序为 。
A．①③② B．③②① C．②①③
(4)Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净，取水洗时的最后一次滤液于试管中， (将实验操作、现象和结论
补充完整)。
(5)与本实验安全注意事项有关的图标有 。
(二)结晶水含量测定
和
形成
配合物。准确称取
糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲
溶液和指示剂，在50~60℃下，用
的
标准溶液滴定。
(6)下列操作的正确顺序为 (用字母排序)。
a．用标准溶液润洗滴定管 b．加入标准溶液至“0”刻度以上
处
c．检查滴定管是否漏水并清洗 d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数
(7)滴定终点时消耗标准溶液
，则产品
中x 的测定值为 (用含m、c、V
的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x 的测定值 (填“偏高”
“偏低”或“无影响”)。
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【答案】(1) 玻璃棒 量筒（或胶头滴管等，合理即可）
(2)冰水浴
(3)B
(4)加稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl-已洗净
(5)ABC
(6)cabd
(7)
（或：
） 偏高
【详解】（1）步骤I、Ⅱ中需要使用量筒、胶头滴管量取蒸馏水，并用玻璃棒搅拌以加快固体溶解速率。
（2）因为糖精钴在冷水中溶解度较小，所以为了尽快让大量晶体析出，应降低溶液温度，可将烧杯置于
冰水浴中。
（3）先用冷的1% NaSac 溶液洗涤，可降低糖精钴溶解度，减少晶体损失，还能将晶体表面吸附的Co2+转
化为晶体析出，且不引入新的杂质，再用冷水洗涤，可降低晶体溶解度并洗去溶液中存在的可溶性离子，
丙酮可以与水互溶且沸点比关键水的低，故最后用丙酮洗涤以除去残留的水且能使晶体快速干燥，故答案
为B。
（4）Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净的步骤为：取水洗时的最后一次滤液于试管中，加稀硝酸酸化，再滴
加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl-已洗净。
（5）进行化学实验需要佩戴护目镜，以保护眼睛，同时化学实验结束后，离开实验室前需用肥皂等清洗
双手，该实验涉及加热操作，因此需要防止热烫，要选择合适的工具进行操作，避免直接触碰，故A、B、
C 符合题意；该实验中未涉及锐器的操作，D 不符合题意，故答案为ABC。
（6）使用滴定管前首先要检漏，确定不漏液之后用蒸馏水清洗(c)，再用待装的标准溶液进行润洗(a)，待
润洗完成后 装入标准溶液至“0”刻度以上2~3 mL 处(b)，放液赶出气泡后调节液面至“0”刻度或“0”刻度
下，准确记录标准溶液体积的初始读数(d)，故答案为cabd。
（7）滴定消耗的
，EDTA 与Co2+形成1：1 配合物，则样品溶解后的
，即样品中的
，而
，所以
，解得
；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，
滴定后有气泡，测得消耗EDTA 溶液体积偏小，即V 偏小，根据
，则x 偏高。
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