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第02 讲 水的电离和溶液的酸碱性
目录
01 课标达标练
题型01 考查水的电离平衡
题型02 考查水的离子积常数
题型03 考查水的电离平衡的影响因素
题型04 溶液酸碱性的判断
题型05 pH 的概念及计算
题型06 溶液酸碱性的测定
题型07 酸碱中和滴定
题型08 酸碱中和滴定实验
题型09 氧化还原滴定
题型10 沉淀滴定
02 核心突破练
03 真题溯源练
1
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01 考查水的电离平衡
1．
【结合图像考查水的电离平衡】（22-23 高三上·福建泉州·阶段练习）某兴趣小组用数字实验
系统测定一定浓度碳酸钠溶液的 pH 与温度的关系，得到如图所示曲线。下列分析正确的是
A．a 点时c(Na+)= c(CO
)+c (HCO )+c (H2CO3)
B．b 点水解程度最大
C．水的电离平衡也会对溶液的pH 产生影响
D．c 点碱性比a 点弱
【答案】C
【详解】A．在Na2CO3溶液中，根据物料守恒存在以下平衡：c(Na+)=2 [c(CO
)+c (HCO )+c (H2CO3)]，A 错误；
B．因为水解吸热，温度越高水解程度越大，B 错误；
C．由分析可知，水的电离平衡也会对溶液的pH 产生影响，C 正确；
D．碱性强弱需要比较溶液中OH-离子的浓度，因为两种温度下，水的离子积常数不同，因此在该题中不能
直接根据pH 比较不同温度下溶液碱性，D 错误。
故本题选C。
2．（高三上·福建三明·阶段练习）氯气溶于水达到平衡后，若只改变某一条件，下列叙述正确的是
A．加入少量水，水的电离平衡向正方向移动
2
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B．加入少量NaHCO3固体，c(ClO－)减小
C．通入少量SO2，溶液漂白性增强
D．加入NaOH 固体至溶液呈中性时，c(Na+) = c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(HClO)
【答案】A
【详解】试题分析：A、Cl2与水发生反应：Cl2+H2O
H++Cl-+HClO，反应达平衡后，加入少量水，氢离子
浓度降低，对水的抑制程度减弱，所以水的电离平衡向正方向移动，A 正确；B、加入少量NaHCO3固体，
消耗氢离子，平衡向正反应方向进行，所以c(ClO－)增大，B 错误；C、通入SO2发生反应：Cl2+SO2+2H2O＝
2HCl+H2SO4，因此溶液漂白性降低，C 错误；D、往氯水中加入少量NaOH 固体，溶液pH 会增大，且溶液中
存在电荷守恒：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（Cl-）+c（ClO-），由于NaOH 固体少量，故溶液显酸性，c
（H+）>c（OH-），所以c（Na+）<c（Cl-）+c（ClO-），D 错误，答案选A。
02 考查水的离子积常数
3．
【结合离子共存考查水的离子积常数】（2023·福建莆田·模拟预测）25℃时，下列各组离子
在指定溶液中一定能大量共存的是
A．中性溶液中：NH 、Fe3＋、SO
、Cl-
B．0.1mol/L 的NH4HCO3溶液中：K+、SiO
、[Al(OH)4]-、Cl-
C．
=1×10-12mol/L 的溶液中：K+、NO 、S2-、ClO-
D．透明的溶液中：K+、NH 、MnO 、CO
【答案】D
【详解】A． NH 、Fe3＋在酸性条件下存在，故A 错误；
B． 碳酸、碳酸氢根的酸性强于氢氧化铝，0.1mol/L 的NH4HCO3溶液中[Al(OH)4]-不能大量共存，生成氢氧
化铝沉淀，故B 错误；
C．
=1×10-12mol/L 的溶液呈酸性，H+、NO 、S2-、ClO-之间发生氧化还原反应，故C 错误；
D． 透明的溶液中：K+、NH 、MnO 、CO
之间不发生反应，故D 正确；
3
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故选D。
4．（高三下·福建宁德·阶段练习）25℃时，0.01 mol·L－1两种弱酸溶液的pH 如表，下列说法正确的是
A．相同pH 的两种酸溶液中，CH3COOH 溶液中水电离的c(H＋)较大
B．物质的量浓度相同的CH3COONa 与NaCN 溶液中，CH3COONa 溶液pH 较大
C．等体积pH 相同的两种酸溶液，分别滴加NaOH 溶液至恰好中和，消耗等量的NaOH
D．HCN 的电离平衡常数（Ka）与CN—的水解平衡常数（K）存在如下关系：Ka•K=Kw
【答案】D
【详解】试题分析：A、pH 相同，两种酸溶液的c(OH—)相同，则水电离的c(OH—)，因此水电离的c(H＋)也相
同，错误；B、由已知条件可知，电离程度：CH3COOH>HCN，则水解程度：CH3COONa<NaCN，则
CH3COONa 溶液pH 较小，错误；C、pH 相同时，c(CH3COOH)<c(HCN)，由c•V 可知，n(CH3COOH)<n(HCN)，
故HCN 消耗的NaOH 较多，错误；D、Ka=
，K=
，Kw=c(H+)•c(OH—)，故
Ka•K=Kw，正确。
03 水的电离平衡的影响因素
5．我国科学家在一颗距离地球100 光年的行星上发现了不可思议的“水世界”，引起了全球科学界的轰动。
下列有关说法正确的是
A．温度升高，水的电离平衡正向移动，
增大，酸性增强
B．向水中加入
固体后(溶液温度不变)，水的电离程度减小
C．室温下，
的盐酸溶液中，
D．由水电离出的
时，溶液一定呈中性
【答案】B
4
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【详解】A．水的电离为吸热过程，升温平衡正向移动，但仍为中性，A 错误；
B．
电离出的
抑制了水的电离，B 正确；
C．室温下，
的盐酸溶液中
，C 错误；
D．酸、碱性溶液中，由水电离出的
与
都相等，D 错误；
故选B。
6．硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料，也可用作印染媒染剂，医药上用于催吐剂。已知
时，
，
，则下列说法正确的是
A．在水中加入少量
固体时，水的电离平衡向正反应方向移动，
减小
B．在
溶液中各离子的浓度关系为
C．向
溶液中加入等体积
溶液，即可生成
沉淀
D．常温下，要除去
溶液中的
，要调节
【答案】D
【详解】A．
，促进水的电离，水的电离平衡向正反应方向移动，温度没变
Kw不变，A 错误；
B．ZnSO4溶液中各离子浓度的电荷守恒关系为2c(Zn2+)+c(H+)=c(OH-)+2c(
)，B 错误；
C．在0.5 L 0.10 mol⋅L−1的ZnSO4溶液中加入等体积的0.02mol⋅L−1的AgNO3溶液，溶液中c(Ag+)=0.01mol/L，
c(SO4
2-)=0.05mol/L，c2(Ag+)c(SO4
2-)=5×10−6＜Ksp(Ag2SO4)，不是饱和溶液，无沉淀生成，C 错误；
D．根据Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10−17计算，要除去0.20mol⋅L−1ZnSO4溶液中的Zn2+，残留在溶液中的离子浓度小于
1×10-5mol/L 时就认为沉淀完全，
，
=-lg10-
8=8，故至少要调节pH⩾8，D 正确；
故选D。
5
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04 溶液酸碱性的判断
7．25℃时，向10mL
的HA 溶液中逐滴滴加等浓度的
溶液，溶液中
与
的变化关系如图所示。已知：25℃时，
。下列说法错误的是
A．25℃，
B．25℃，
的化学平衡常数
C．当溶液中
时，溶液呈酸性
D．25℃，0.1mol/LNaB 溶液的pH 约为11
【答案】C
【详解】A．lg
=0，推出c(HB)=c(HA)，lg
=3，推出c(A-)=103c(B-)，HA 的电离平衡常数K=
，代入数值，K=
=1×10-6，推出HB 的电离平衡常数K=1×10-9，
故A 说法正确；
B．该反应的平衡常数K=
=10-3，故B 说法正确；
C．根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(B-)，将c(Na+)=2c(A-)+c(B-)代入，得出c(A-)+c(H+)=c(OH-)，
c(H+)＜c(OH-)，溶液显碱性，故C 说法错误；
6
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D．由上述分析可知，B-的水解平衡常数为Kh=
=10-5，0.1molNaB 溶液中c(OH-)=
mol/L=10-3mol/L，c(H+)=10-11mol/L，pH=11，故D 说法正确；
答案为C。
8．草酸(
)是一种二元弱酸，广泛分布于动植物体中。下列说法不正确的是
已知：
溶液呈酸性。
A．
溶液中：
B．
溶液中：
C．
溶液中滴加等浓度
溶液至中性：
D．
溶液中：
【答案】D
【详解】A．依据电荷守恒，在溶液中
，故A 正确；
B．
中主要以钾离子和草酸氢根离子为主，已知：
溶液呈酸性，则其
电离程度大于水解程度，草酸氢根离子电离导致浓度小于钾离子，溶液中粒子浓度大小为：钾离子大于草
酸氢根离子大于草酸根离子大于草酸，故
溶液中存在
，故B 正确；
C．若
溶液中滴加等浓度等体积
溶液，得到溶液为等浓度的
、
，
此时两者水解使得溶液显碱性，若溶液为中性，则加入氢氧化钠溶液体积要小于
溶液体
积，则
，故C 正确；
7
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D．
溶液中由物料守恒：
，故D 错误；
故选D。
05 pH 的概念及计算
9．（2025·湖南长沙·二模）已知：pX =−lgc(X)[c(X)为
或c(HA)
c(A
−) ]，常温下，调节
溶液与
溶液的
时，
和pc(HA)
c(A
−) 随
的变化曲线如图所示(已知：
)。下列叙述不正确的是
A．曲线
表示pc(HA)
c(A
−) 随
的变化
B．当c(HA)
c(A
−) =1，溶液
C．常温下
溶于水所得饱和溶液的
约为
D．向
溶液中加入
固体得到溶液X(不考虑溶液体积变化)，X 溶液中存在：
c(HA)+c(H
+)<c(A
−)+c(OH
−)
【答案】D
【详解】A．根据分析可知，A 正确；
8
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B．当c( HA )
c( A ⁻ ) =1时，p c( HA )
c( A ⁻ ) =0，由p c( HA )
c( A ⁻ ) = pH −pKa得0= pH −pKa，根据图像，结合数据
pH =2.2和p c( HA )
c( A ⁻ ) =9.6，代入数据可得pKa=7.4，故pH =7.4，B 正确；
C．
，代入数据
计算，
K sp[Cu(OH )2]=10
−2.2×(
K W
10
−5.5)
2
=10
−2.2×(
10
−14
10
−5.5)
2
=10
−19.2，常温下
溶于水所得饱和溶液的
c(Cu
2+)=
3√10
−19.2≈10
−6.5mol / L，故pCu
2+≈6.5，C 正确；
D．100mL0.2mol / LHA与0.01molNaOH反应后，得等体积和等浓度的HA
NaA
和
混合液，根据B 答
案可知，此时pH =7.4，溶液显碱性，说明
的电离程度小于
的水解程度，可知HA > A
−；溶液中
的电荷守恒为：c( Na⁺ )+c( H ⁺ )=c( A ⁻ )+c(OH ⁻ )，物料守恒c( HA )+c( A ⁻ )=2c(Na
+)，联立得
c( HA )+2c( H ⁺ )=c( A ⁻ )+2c(OH ⁻ )，由于溶液显碱性，则说明c(HA)+c(H
+)>c(A
−)+c(OH
−)，D 错
误；
故选D。
10．（2025·重庆·高考真题）
是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶
液中
与
的总和为c。- lg c 随pH 的变化关系如图所示（忽略体积变化）。
已知：
9
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下列叙述正确的是
A．由M 点可以计算
B．
恰好沉淀完全时pH 为6.7
C．P 点沉淀质量小于Q 点沉淀质量
D．随pH 增大
先减小后增大
【答案】A
【详解】A．M 点时，
，
，
，几乎可以忽略不计，含Cr 微粒主要为
，
，A 正确；
B．
恰好完全沉淀时，
，由
数据计算可知，
，
恰
好完全沉淀pH 最小值5.6，B 错误；
C．P 和Q 点溶液中含Cr 微粒总和相等，生成的
质量相等，则P 点沉淀质量等于Q 点沉淀质量，
C 错误；
D．随着pH 的增大，
减小，而
增大，
比值减小，D 错误；
故选A。
11．常温时，用0.1mol/L 的盐酸滴定10mL0.1mol/L 的
溶液，滴加盐酸的体积为V(已知
的电离常
数
，
，忽略
的挥发)。下列说法正确的是
10
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A．V=10mL 时，
B．V=10mL 时，溶液pH<7
C．V=20mL 时，
D．V=0mL 时，
【答案】A
【详解】A．V=10mL 时，溶液中的溶质为NaHS 和NaCl，且物质的量之比为1：1，则电荷守恒关系为
，A 正确；
B．V=10mL 时，溶液中的溶质主要是NaCl、NaHS，且物质的量之比为1：1，
的水解常数为
的水解常数大于电离常数
，所以溶液呈碱性，B 错误；
C．V=20mL 时，滴加盐酸前溶液中是
，滴加盐酸过程中元素不变，根据原子守恒可知
，C 错误；
D．V=0mL 时，溶液中的电荷守恒关系为
，物料守恒为
，则质子守恒等式为
，D 错误；
答案选A。
06 溶液酸碱性的测定
12．（23-24 高三上·福建福州·阶段练习）下列实验操作、所得现象及结论均正确的是
选
项
实验操作
实验现象
结论
A
用pH 试纸分别测量等物质的量浓度的
NaClO 溶液的pH 较大
电离常数：
11
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NaClO 溶液和
溶液的pH
B
常温下将
晶体与
晶体在烧杯中搅拌混合
烧杯壁变凉
该反应熵变
C
向
溶液中滴加
溶液，
产生白色沉淀
和
发生了
相互促进的水解反应
向
溶液中滴加
溶
液，产生白色沉淀
D
将
KI 溶液与
溶
液等体积混合
充分反应后，滴加几
滴KSCN 溶液，溶液
变红
与
的反应为可逆反应
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．NaClO 溶液会发生水解，产生少量的HClO，HClO 具有漂白性，因此不能达到实验目的，应选
pH 计测定等浓度的盐溶液的pH，故A 错误；
B．烧杯壁变凉，说明该反应常温下能自发，且为吸热反应，当△H−T
S
△＜0 时反应自发，该反应△H＞0，
若满足此条件，则△S＞0，故B 错误；
C．
和
水解均显碱性，不会发生相互促进的水解反应，故C 错误；
D．混合时发生反应2FeCl3＋2KI＝2FeCl2＋2KCl＋I2，KI 过量，充分反应后，滴加几滴KSCN 溶液，溶液变红，
可知少量的Fe3＋不能完全转化，则Fe3＋与I−的反应为可逆反应，故D 正确；
故答案选D。
13．（23-24 高三上·福建福州·期中）下列对氯及其化合物的说法正确的是
A．氯化铝溶液能导电，所以氯化铝是离子化合物
B．用pH 试纸测得氯水的pH=4
C．次氯酸不如次氯酸盐稳定，故用次氯酸盐作为漂白剂的主要成分
D．随着化合价的升高，氯的含氧酸酸性和氧化性均逐渐增强
【答案】C
【详解】A．氯化铝是共价化合物，故A 错误；
B．氯水能氧化漂白试纸，不能用pH 试纸测量，故B 错误；
C．次氯酸不稳定，故用次氯酸盐作为漂白剂的主要成分，故C 正确；
D．随着化合价的升高，氯的含氧酸氧化性均逐渐减弱，故D 错误；
故选C。
12
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07 酸碱中和滴定
14．化学实验基本操作是化学学科素养的一种体现。下列实验操作正确的是
A．过滤时，为加快过滤速度需不断搅拌
B．加热试管内固体时，需用酒精灯预热后再用外焰集中加热
C．酸碱中和滴定时，眼睛应始终注意滴定管内液面的变化
D．称量
固体时，需在托盘天平两端各垫一张等质量的滤纸
【答案】B
【详解】A．过滤时，为避免滤纸破损，不能搅拌，A 错误；
B．加热试管内固体时，需用酒精灯预热后再用外焰集中加热，以防止试管受热不均而炸裂，B 正确；
C．酸碱中和滴定时，眼睛应始终注意锥形瓶内溶液颜色的变化，C 错误；
D．
易吸水潮解，且具有腐蚀性，应放在玻璃器皿中称量，D 错误；
故选B。
15．下列有关化学实验操作及作用的说法正确的是
A．容量瓶、分液漏斗和酸式滴定管使用前均需要检查是否漏水
B．可以用pH 试纸检测NaOH、NH4NO3和氯水等溶液的pH
C．酸碱中和滴定时，酸式滴定管、碱式滴定管和锥形瓶均需要润洗
D．实验室用KMnO4制取O2以及用NH4Cl、Ca(OH)2制取NH3时均需要用到棉花，其作用相同
【答案】A
【详解】A．容量瓶配制溶液时需要倒置摇匀，漏水会导致浓度不准确，分液漏斗需检查活塞是否漏液，
否则分液操作会失败，酸式滴定管的活塞若漏水，会影响滴定精度，容量瓶、分液漏斗和酸式滴定管使用
前均需要检查是否漏水，A 正确；
B．氯水中含有HClO 具有漂白性，不能用pH 试纸检测氯水的pH，B 错误；
C．锥形瓶不需要润洗，润洗会引入额外待测液，导致结果偏高，C 错误；
D．KMnO4制O2时，棉花用于防止固体粉末进入导管；NH3制备时，若用棉花，其作用可能是减少气体对
流或吸收多余气体，而非防固体堵塞，D 错误；
故选A。
13
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08 酸碱中和滴定实验
16．用下列实验装置进行实验，能达到实验目的的是
A．装置甲证明Cl2能与烧碱溶液反应
B．装置乙称量NaOH 固体质量
C．装置丙检验溴乙烷的消去产物乙烯
D．装置丁进行酸碱中和滴定实验
【答案】A
【详解】A．NaOH 与氯气反应，瓶内气体减少，压强小于外界大气压，气球变大即可验证Cl2能与烧碱溶
液反应，故A 正确；
B．NaOH 易潮解，具有腐蚀性，应放在小烧杯中称量，故B 错误；
C．乙醇易挥发，挥发的乙醇可使酸性高锰酸钾溶液褪色，该装置不能检验溴乙烷的消去产物乙烯，故C
错误；
D．氢氧化钠应用碱式滴定管盛装，故D 错误；
答案选A。
17．由实验操作和现象，可得出相应正确结论的是
实验操作
现象
结论
A
酸碱中和滴定的同时，用温度传感
器采集锥形瓶内溶液的温度
温度升至最高后
下降
利用最高温度可以计
算中和反应的反应热
B
向蔗糖溶液中滴加稀硫酸，水浴加
热，再加入新制的Cu(OH)2悬浊液
无砖红色沉淀
蔗糖未发生水解
C
加热试管中的聚氯乙烯薄膜碎片
试管口润湿的蓝
色石蕊试纸变红
氯乙烯加聚是可逆反
应
D
石蜡油加强热，产生的气体通入
Br2的CCl4溶液
溶液红棕色变无
色
气体中含有不饱和烃
14
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A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．酸碱中和滴定操作中没有很好的保温措施，热量损失较多，不能用于测定中和反应的反应热，
A 项错误；
B．向蔗糖溶液中滴加稀硫酸，水浴加热后，应加入氢氧化钠溶液使体系呈碱性，若不加氢氧化钠溶液，
未反应的稀硫酸会和新制氢氧化铜反应，则不会产生砖红色沉淀，不能说明蔗糖没有发生水解，B 项错误；
C．聚氯乙烯加强热产生能使湿润蓝色石蕊试纸变红的气体，说明产生了氯化氢，不能说明氯乙烯加聚是
可逆反应，可逆反应是指在同一条件下，既能向正反应方向进行，同时又能向逆反应方向进行的反应，而
氯乙烯加聚和聚氯乙烯加热分解条件不同，C 项错误；
D．石蜡油加强热，产生的气体能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明气体中含有不饱和烃，与溴发生加成反
应使溴的四氯化碳溶液褪色，D 项正确；
答案选D。
09 氧化还原滴定
18．化学是一门以实验为基础的学科，下列定量实验的操作或方法正确的
选
项
定量实验
实验操作或方法
A
滴定分析法
用
标准溶液进行氧化还原滴定时，
标准溶液应装在碱式滴定管中
B
配制溶液
定容时加水超过刻度线，可用胶斗滴管吸出超出的部分
C
反应热的测定
中和反应反应热的测定过程中，将量筒中
溶液迅速倒入量热计的内筒与盐
酸反应
D
反应速率的测
定
测定
与稀硫酸反应生成
的反应速率实验中，可将稀硫酸换成稀硝酸进行
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．酸性和强氧化性溶液都应装在酸式滴定管中，强氧化性溶液装在碱式滴定管中会腐蚀胶管，
故A 错误；
B．配制溶液定容时加水超过刻度线，需重新配制，用胶头滴管吸出超出部分会导致浓度不准确，B 错误；
C．测定中和反应的反应热时，为了防止热量散失，将NaOH 溶液一次迅速倒入量热计的内筒，C 正确；
D．稀硝酸与Zn 反应不产生氢气，而是产生NO，无法测定生成H2的反应速率，D 错误；
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本题选C。
19．
【结合工艺流程考查氧化还原滴定】Ce(SO4)2是一种常用的氧化还原滴定试剂。以硝酸铈铵
[(NH4)2Ce(NO3)6]为原料制备硫酸铈的流程如图所示。下列叙述正确的是
A．“溶解”时，采用热水的目的是抑制硝酸铈铵水解
B．“浓缩”时，加热至大量晶体析出为止
C．“碱解”中发生反应的离子方程式为
D．“溶解”、“过滤”和“浓缩”中玻璃棒的作用相同
【答案】C
【详解】A．升温可以加快硝酸铈铵的溶解速率，“溶解”中，采用热水的目的是加快溶解速率，升高温
度会促进水解，A 错误；
B．“浓缩”时，加热至有晶膜出现，然后冷却结晶析出晶体，而不是加热至大量晶体析出为止，B 错误；
C．“碱解”中
和弱碱一水合氨生成Ce(OH)4沉淀和NH4NO3，发生反应的离子方程式为
，C 正确；
D．“溶解”、“过滤”和“浓缩”中玻璃棒的作用分别为加速溶解、引流、搅拌和防暴沸的作用，作用
不同，D 错误；
故选C。
10 沉淀滴定
20．滴定的方法有酸碱中和滴定、沉淀滴定、络合滴定等．沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，
已知一些银盐的颜色和
如下，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定．
16
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化学式
AgCl
AgBr
AgI
Ag2S
Ag2CrO4
颜色
白色
浅黄色
黄色
黑色
红色
Ksp
1.8×10-10
5.0×10-13
8.3×1017
2.0×10-48
1.8×10-10
滴定时，你认为该滴定适宜选用的指示剂是下列中的
A．KI
B．
C．KBr
D．
【答案】B
【详解】A.氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银
溴化银
碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银；所以不符合滴定实验
的目的和作用，不能测定氯化物的含量，故A 错误；
B.铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，
依据Ksp计算得到，，
，
，
，
；所以同浓度
的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银；加入
作指示剂
可以正确的测定氯化物的含量，故B 正确；
C.依据A 分析可知碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，故C 错误；
D.硫化银的Ksp很小，
，计算得到需要的银离子浓度
，
，
，通过计算得出
硫化银也比氯化银先沉淀．故D 错误；
答案选B。
21．利用沉淀滴定法测定某NaCl 溶液的浓度：向20.00 mL NaCl 溶液中滴加几滴K2CrO4溶液作指示剂，用
0.1 mol·L-1 AgNO3标准液滴定，终点时消耗AgNO3标准液20.00 mL[已知：每滴K2CrO4溶液中含10-4 mol
K2CrO4：Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=8.5×10-17，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12]，下列说法错误的是
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A．应使用酸式滴定管盛装AgNO3标准液
B．滴定终点时仰视读数，所测NaCl 溶液浓度偏小
C．若用KI 溶液做指示剂，所测NaCl 溶液浓度偏小
D．若滴加4 滴K2CrO4指示剂，所测NaCl 溶液浓度偏大
【答案】B
【详解】A．AgNO3为强酸弱碱盐，水解使溶液呈酸性，应使用酸式滴定管盛装，故A 正确；
B．滴定终点时仰视读数，终点读数偏大，则标准液体积偏大，所测NaCl 溶液浓度偏大，故B 错误；
C．由Ksp大小可知，溶解度AgI< AgCl< Ag2CrO4，若用KI 溶液做指示剂，当指示剂变色时，NaCl 未反应完，
标准液的体积偏小，所测NaCl 溶液浓度偏小，故C 正确；
D．若滴加4 滴K2CrO4指示剂，因指示剂本身消耗AgNO3标准液，因此标准液体积偏大，所测NaCl 溶液浓
度偏大，故D 正确；
故选：B。
1．下列操作能促进水的电离且使溶液中
的是
A．将水加热煮沸
B．向水中加入Na2CO3固体
C．向水中通入氯化氢气体
D．向水中加入NH4Cl 固体
【答案】B
【详解】A．升温促进电离，但H+和OH⁻浓度仍相等（中性），A 不符合题意；
B．
水解消耗H+生成OH⁻，促进水的电离，溶液显碱性，B 符合题意；
C．向水中通入氯化氢气体，H+浓度增加，抑制水的电离，溶液显酸性，C 不符合题意；
D．
水解生成H+，促进水的电离但溶液显酸性，D 不符合题意；
故选B。
2．利用电石渣［主要成分为
］和
溶液吸收
并制备碳酸钙的工艺流程如下：
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已知常温下
。下列说法正确的是
A．
溶液中：
B．“滤液”中水的电离程度比
溶液的小
C．若“滤液”
，则
D．“矿化”过程发生的反应为
【答案】B
【详解】A．在
溶液中，根据质子守恒，应该是
，而不是
，A 错误；
B．氯化铵溶液中铵根离子水解促进水的电离，电石渣与氯化铵溶液反应后，滤液中主要溶质为氯化钙等，
对水的电离促进作用减弱，所以“滤液”中水的电离程度比
溶液的小，B 正确；
C．已知
，若“滤液”pH = 12，则
，那么
，但由于滤液为
不饱和溶液，实际
，C 错误；
D．电石渣和氯化铵溶液反应后溶液呈碱性，存在
，“矿化”过程是滤液中的钙离子与二氧化碳
在碱性条件下反应生成碳酸钙沉淀，反应的离子方程式为
，D
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错误；
故答案选B。
3．由下列实验操作及现象能达到相应实验目的的是
实验目的
实验操作及现象
A
验证
是弱酸
用pH 试纸测
溶液的酸碱性，试纸
显红色
B
验证非金属性：碳大于硅
向
溶液中滴加浓盐酸，将反应产生的气体直接
通入
溶液中，有白色沉淀生成
C
验证
的还原性比
的强
向
溶液中滴加几滴KSCN 溶液，振
荡，再滴加几滴新制氯水，溶液变红色
D
证明
晶体中是否
含有
取
晶体加水充分溶解，滴加
溶液，产生
白色沉淀
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．NaHC2O4溶液显酸性只能说明
电离程度大于水解，但无法直接证明H2C2O4是弱酸，A 错
误；
B．浓盐酸与Na2CO3反应产生的CO2含HCl，直接通入Na2SiO3中，HCl 也会和
反应生成沉淀，无法
证明CO2与
反应，B 错误；
C．FeBr2中滴加KSCN 无红色，加氯水后变红，说明Cl2优先氧化Fe2+而非Br-，证明Fe2+还原性强于Br-，C 正
确；
D．NaHSO4溶于水后电离出Na+、H+和
，
与Ba2+反应生成BaSO4沉淀，但这是NaHSO4本身电离出
导致的，不能证明NaHSO4晶体中是否含有
，D 错误；
故答案选C。
4．下列实验的实验操作、现象及所得到的结论均正确的是
选
项
实验操作
现象和结论
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A
取少量硫代硫酸钠样品溶于水，先加入过量稀盐酸，
再滴加
溶液
有沉淀生成，则硫代硫酸钠已变质生成了
硫酸钠
B
向
溶液中加入醋酸，将产生的气体通入苯酚钠
水溶液中
观察到苯酚钠溶液变浑浊，则碳酸的酸性
强于苯酚
C
常温下，测定
溶液酸碱性
若溶液呈碱性，则
为弱酸
D
相同温度下，向含有NaCl、NaBr 的混合溶液中逐滴加
入
溶液
先出现淡黄色沉淀，则
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．硫代硫酸钠与过量稀盐酸反应生成S 沉淀，后加氯化钡可能生成硫酸钡沉淀，由实验及现象不
能判断硫代硫酸钠已变质生成了硫酸钠，故A 错误；
B．向
溶液中加入醋酸，醋酸易挥发，生成的CO2中混有醋酸气体，观察到苯酚钠溶液变浑浊，说
明生成了苯酚，但不能证明碳酸的酸性强于苯酚，故B 错误；
C．常温下，测定
溶液酸碱性，说明NH 的水解程度小于HCO 的水解程度，则NH3·H2O 电离常
数大于
，
为弱酸，故C 正确；
D．NaCl、NaBr 的混合溶液中中Cl-和Br-的浓度不一定相等，逐滴加入
溶液，先出现淡黄色沉淀，不
能说明
，故D 错误；
故选C。
5．（24-25 高三上·福建·期中）下列实验操作正确且能达到目的的是
A．配制
溶液
B．测定中和反应反应热
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C．滴定法测定盐酸的浓度
D．制备氢氧化铁胶体
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．容量瓶中不能用于溶解固体，NaOH 固体溶解应该在烧杯进行，再转移至容量瓶中，A 错误；
B．中和热测定应用环形玻璃搅拌棒，不能用铜制搅拌器，金属铜具有导热性，会造成热量损失，影响实
验结果，B 错误；
C．滴定盐酸的碱液应该放在碱式滴定管，且滴定过程中眼睛应该注视锥形瓶溶液颜色变化，C 错误；
D．向沸水中滴加饱和氯化铁溶液，煮沸至液体呈红褐色，停止加热，可制备氢氧化铁胶体，D 正确；
故答案选D。
6．（2023·福建莆田·二模）常温下，用
溶液滴定
溶液，消耗
溶液的体积与混合液
关系如图所示。滴定过程中有白色沉淀生成，但整个过程未见气泡产生。
已知：碳酸
。下列说法正确的是
A．
段
升高的主要原因：
B．
段溶液不可能出现白色沉淀
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C．
点：
D．点：
【答案】D
【详解】A．ab 段pH 升高的原因是：碳酸氢钠水解呈弱碱性，不断滴入氯化钙溶液中，使氢氧根离子浓度
增大、氢离子浓度减小， A 错误；
B．滴定过程中有白色沉淀生成，但整个过程未见气泡产生，说明加入一定量的碳酸氢钠溶液后，碳酸氢
钠与氯化钙反应生成碳酸钙沉淀和碳酸，溶液酸性增强，pH 减小，结合图像可知，bc 段溶液出现白色沉
淀，B 错误；
C．b 点pH 最大，溶质为碳酸氢钠、氯化钙，
，
，则
水解大于电离，故c(
)<c(H2CO3)，C 错误；
D．c 点pH=7.2，溶液显碱性，故
，根据电荷守恒可知
，由碳酸氢钠和氯化钙的物质的量可知
，则有
，D 正确；
故选D。
7．（23-24 高三下·福建三明·阶段练习）室温时，用0.100mol/L 的标准AgNO3溶液滴定30mL 浓度相等的Cl
—、Br—混合溶液，通过电位滴定法获得电位滴定曲线如图所示，忽略沉淀对离子的吸附作用，若溶液中离
子浓度小于
时，认为该离子沉淀完全，已知
，
，
下列说法正确的是
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(注：——表示电极电位曲线图；
……示电极电压曲线图)
A．a 点：有白色沉淀生成
B．原溶液中Cl—的浓度为0.100mol·L-1
C．b 点：
D．当Br—沉淀完全时，已经有部分Cl—沉淀
【答案】D
【详解】A．由分析可知，a 点加入3mL 硝酸银溶液时，溶液中溴离子与银离子恰好反应生成溴化银淡黄色
沉淀，没有氯化银白色沉淀生成，故A 错误；
B．由分析可知，混合溶液中氯离子、溴离子的浓度为
=0.0100mol/L ，故B 错误；
C．由分析可知，设混合溶液中阳离子为Rn+，b 点时混合溶液中氯离子、溴离子均转化为沉淀，溶液中存
在电荷守恒关系
，故C 错误；
D．由溶度积可知，溶液中溴离子完全沉淀时，溶液中银离子浓度为
=5.4×10—8mol/L，则溶液
中的氯离子浓度为
≈0.0033mol/L＜0.0100mol/L，说明混合溶液中有部分氯离子沉淀，故D
正确；
故选D。
8．（25-26 高三上·福建厦门·开学考试）实验室用如下方案测定Na2CO3和NaHCO3混合物的组成：称取一定
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质量样品溶解于锥形瓶中，加入2 滴指示剂M，用标准盐酸滴定至终点时消耗盐酸
mL；向锥形瓶中再加
入2 滴指示剂N，继续用标准盐酸滴定至终点，又消耗盐酸
mL。下列说法不正确的是
A．指示剂M、N 可依次选用酚酞、甲基橙
B．使用类似方法测定Na3PO4和NaOH 混合溶液中的含量，会得到4 个计量点
C．滴定至第一次终点时的溶液中：
D．样品中Na2CO3和NaHCO3物质的量之比为
【答案】C
【详解】A．根据分析，第一步滴定至
，溶液仍为碱性，则指示剂M 可选用酚酞；继续第二步滴
定至
，因
溶解在溶液中，此时溶液呈酸性，则指示剂N 可选用甲基橙，A 正确；
B．测定
和
混合液时，盐酸滴定会依次中和
、把PO4
3−→HPO4
2−、HPO4
2−→H 2 PO4
−、
H 2 PO4
−→H 3 PO4，最终产生4 个计量点，B 正确；
C．根据分析中的反应方程式可知，第一次终点时溶质为
和
，则得到电荷守恒为：
c( H
+)+c( Na
+)=c(OH
−)+c( HCO3
−)+2c(CO3
2−)+c(Cl
−)，C 错误；
D．根据分析中的反应关系，原混合物中
转化成
时消耗
，此
会继续消耗
，得
到原混合物中的
消耗
，则样品中
和
的物质的量之比为
，D 正确；
故答案为：C。
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1．（2025·重庆·高考真题）下列实验操作符合规范的是
A．加热
B．定容
C．稀释
D．滴定
【答案】A
【详解】A．给试管中的物质加热时，液体体积不能超过试管容积的
，且用酒精灯外焰加热，操作合理，
A 正确；
B．定容时，视线应与刻度线保持水平，操作错误，B 错误；
C．稀释浓硫酸应遵循“酸入水”的原则，操作错误，C 错误；
D．氢氧化钠溶液呈碱性，应放在碱式滴定管中进行滴定，装置使用错误，D 错误；
故选A。
2．（2025·江苏·高考真题）用
草酸
溶液滴定未知浓度的
溶液。下列实验操作
规范的是
A．配制草酸溶
B．润洗滴定
C．滴定
D．读数
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液
管
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．转移或移液时需要用玻璃棒引流，A 错误；
B．润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中，倾斜着转动滴定管进行润洗，B 错误；
C．滴定时，应手持锥形瓶上端轻微地摇动锥形瓶，不能手持锥形瓶底端摇动，C 错误；
D．读数时，眼睛平视滴定管凹液面最低点，D 正确；
答案选D。
3．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗
氧化剂的量折算成消耗
的量(单位为
)来表示。碱性
不与
反应，可用于测定含Cl⁻水样
的COD，流程如图。
下列说法错误的是
A．Ⅱ中发生的反应有
B．Ⅱ中避光、加盖可抑制
被
氧化及
的挥发
C．Ⅲ中消耗的
越多，水样的COD 值越高
D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含
水样的COD 值偏高
【答案】C
【详解】A．II 中
和MnO2在酸性条件下与过量的KI 反应得到I2和Mn2+，存在MnO2+2I-+4H+=Mn2+
+I2+2H2O，A 正确；
B．II 中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，B 正确；
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C．整个反应中，KMnO4得电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，III 中
消耗的Na2S2O3越多，说明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD 值越低，
C 错误；
D．若I 中为酸性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD 值偏高，D 正确；
答案选C。
4．（2024·北京·高考真题）下列实验的对应操作中，不合理的是
眼睛注视锥形瓶中溶液
A．用
标准溶液滴定
溶液
B．稀释浓硫酸
C．从提纯后的
溶液获得
晶体
D．配制一定物质的量浓度的
溶液
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．用HCl 标准溶液滴定NaOH 溶液时，眼睛应注视锥形瓶中溶液，以便观察溶液颜色的变化从而
判断滴定终点，A 项合理；
B．浓硫酸的密度比水的密度大，浓硫酸溶于水放热，故稀释浓硫酸时应将浓硫酸沿烧杯内壁缓慢倒入盛
水的烧杯中，并用玻璃棒不断搅拌，B 项合理；
C．NaCl 的溶解度随温度升高变化不明显，从NaCl 溶液中获得NaCl 晶体采用蒸发结晶的方法，C 项合理；
D．配制一定物质的量浓度的溶液时，玻璃棒引流低端应该在容量瓶刻度线以下；定容阶段，当液面在刻
度线以下约1cm 时，应改用胶头滴管滴加蒸馏水，D 项不合理；
答案选D。
5．（2024·湖南·高考真题）为达到下列实验目的，操作方法合理的是
实验目的
操作方法
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A
从含有
的NaCl 固体中提取
用CCl4溶解、萃取、分液
B
提纯实验室制备的乙酸乙酯
依次用
溶液洗涤、水洗、分液、干燥
C
用
标准溶液滴定未知浓度的
溶液
用甲基橙作指示剂进行滴定
D
从明矾过饱和溶液中快速析出晶体
用玻璃棒摩擦烧杯内壁
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．从含有I2的NaCl 固体中提取I2，用CCl4溶解、萃取、分液后，I2仍然溶在四氯化碳中，没有提
取出来，A 错误；
B．乙酸乙酯在氢氧化钠碱性条件下可以发生水解反应，故提纯乙酸乙酯不能用氢氧化钠溶液洗涤，B 错误；
C．用NaOH 标准溶液滴定未知浓度的CH3COOH 溶液，反应到达终点时生成CH3COONa，是碱性，而甲基橙
变色范围pH 值较小，故不能用甲基橙作指示剂进行滴定，否则误差较大，应用酚酞作指示剂，C 错误；
D．从明矾过饱和溶液中快速析出晶体，可以用玻璃棒摩擦烧杯内壁；在烧杯内壁存在微小的玻璃微晶来
充当晶核，用玻璃棒摩擦烧杯内壁，震动造成过饱和溶液的较不稳定平衡态被破坏，平衡朝着析出晶体的
方向移动，D 正确；
本题选D。
6．（2024·山东·高考真题）下列图示实验中，操作规范的是
A．调控滴定速
度
B．用
试纸测定溶液
C．加热试管中的液
体
D．向试管中滴加
溶液
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．调控酸式滴定管的滴加速度，左手拇指、食指和中指轻轻向内扣住玻璃活塞，手心空握，所
以A 选项的操作符合规范；
B．用pH 试纸测定溶液pH 不能将pH 试纸伸入溶液中，B 操作不规范；
C．加热试管中的液体，试管中液体体积不能超过试管体积的三分之一，且手握试管夹时，应手握试管夹
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的长柄，不要把拇指按在短柄上，以免打开试管夹，使试管脱落，C 操作不规范；
D．向试管中滴加液体，胶头滴管应该在试管上方竖直悬空，且不应用两根手指捏住胶头滴管，否则挤压
时胶头滴管会晃动，D 操作不规范；
故选A。
7．（2022·山东·高考真题）实验室用基准
配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，
并以盐酸滴定
标准溶液。下列说法错误的是
A．可用量筒量取
标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制
标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量
固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【详解】A．量筒的精确度不高，不可用量筒量取Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00
mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A 说法错误；
B．Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸
钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B 说法正确；
C．Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C 说法正确；
D．Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙
色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D 说法正确；
综上所述，本题选A。
8．
（2024·福建·高考真题）实验室用发光二极管(LED)的生产废料(主要成分为难溶于水的GaN，
含少量In、Mg 金属)制备Ga2O3，过程如下。已知：Ga 与In 为同族元素，In 难溶于NaOH 溶液。
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a．水 b．浓盐酸 c．稀硫酸 d．四氯化碳
(1)①Ⅲ加硫酸调节溶液pH 的目的是 。
②按下列操作顺序测定溶液pH，不规范的是 。(填标号)
a．用镊子夹取湿润的pH 试纸
b．将pH 试纸置于干燥清净的玻璃片上
c．用滴管吸取少量待测液，滴在pH 试纸中央
d．观察试纸颜色变化，并与标准比色卡比较
(2)Ga2O3纯度测定：称取Ga2O3样品wg，经处理配制成VmL 溶液，从中移取V0mL 于锥形瓶中，一定条件下，
加入V1mLc1mol/LNa2H2Y 溶液(此时镓以[GaY]-存在)，再加入PAN 作指示剂，用c2mol/L CuSO4标准溶液滴定
过量的Na2H2Y，滴定终点为紫红色。
该过程涉及反应：Cu2++H2Y2-=[CuY]2-+2H+
①终点时消耗CuSO4溶液V2mL，则Ga2O3纯度为
。(列出计算式)
②滴定时会导致所测Ga2O3纯度偏小的情况是 。(填标号)
a．未使用标准溶液润洗滴定管 b．称重后样品吸收了空气中水汽
c．终点时滴定管尖嘴内有气泡 d．终点读数时仰视滴定管刻度线
【答案】(1) 将
转化为
沉淀 ac
(2)
或
ad
【详解】（1）①由分析可知，Ⅲ加硫酸调节溶液pH 的目的是将Na[Ga(OH)4]转化为Ga(OH)3沉淀，故答案
为：将Na[Ga(OH)4]转化为Ga(OH)3沉淀；
②用pH 试纸测定溶液pH 的规范操作为：用镊子夹取一片干燥的pH 试纸放在干燥洁净的玻璃片上，用玻
璃棒蘸取少量的待测液于试纸中央，观察试纸颜色变化，并与标准比色卡对照，据此解题：
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a．pH 试纸测量溶液的pH 时不能用湿润的pH 试纸，操作不规范，a 符合题意；
b．由上述分析可知，将pH 试纸置于干燥清净的玻璃片上，操作规范，b 不符合题意；
c．根据pH 试纸的规范性操作可知，应该用玻璃棒蘸取少量的待测液于试纸中央而不能用滴管吸取少量待
测液，滴在pH 试纸中央，c 符合题意；
d．根据pH 试纸的规范性操作可知，观察试纸颜色变化，并与标准比色卡比较，读出待测液的pH 值，d 不
符合题意；
故答案为：ac；
（2）①终点时消耗CuSO4溶液V2mL，根据反应Cu2++H2Y2-=[CuY]2-+2H+可知，过量的Na2H2Y 的物质的量为：
c2V2×10-3mol，则与Ga3+反应的Na2H2Y 的物质的量为：(c1V1×10-3- c2V2×10-3)mol，原样品中含有Ga2O3的物质
的量为：
(c1V1×10-3- c2V2×10-3)mol，则Ga2O3纯度为：
=
=
，故答案为：
或
；
②a．未使用标准溶液润洗滴定管，导致标准液的浓度偏小，V2偏大，故导致实验结果偏小，a 符合题意；
b．称重后样品吸收了空气中水汽，对实验结果没有影响，b 不符合题意；
c．终点时滴定管尖嘴内有气泡，导致标准液的体积V2偏小，故导致实验结果偏大，c 不符合题意；
d．终点读数时仰视滴定管刻度线，导致标准液体积V2偏大，故导致实验结果偏小，d 符合题意；
故答案为：ad。
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