文档文本内容
3-5 一元酸碱滴定曲线
图像主导：以滴定曲线图为核心，呈现pH 随滴定剂体积变化的关系，偶见温度
变化曲线。
情境多样：涵盖强酸强碱、弱酸强碱、弱碱强酸等不同滴定体系。
考查全面：涉及滴定过程各关键点（起始点、半中和点、等当点、过量点）的
溶液组成、离子浓度关系、pH 计算等。
选项综合：通常要求判断多个说法的正误，综合考查概念理解、计算能力和图
像分析能力。
考查知识
酸碱电离平衡与强弱电解质概念
水解平衡与盐类水解规律
溶液pH 计算原理与方法
缓冲溶液原理与pH 计算
指示剂选择原则与误差分析
三大守恒关系：电荷守恒、物料守恒、质子守恒
考查能力
图像分析能力：从滴定曲线中提取关键信息（等当点、突变范围、半中和点）
逻辑推理能力：基于化学原理推断各点溶液组成和性质
计算应用能力：进行pH、离子浓度等相关计算
综合分析能力：整合多个概念解决复杂问题
考查方式
通过真实的滴定曲线情境，设置关于溶液性质、离子浓度关系、指示剂选择、误差分析等方面的说
法，要求考生运用化学原理进行判断。
第一步：识体系
判断滴定类型：强酸强碱、弱酸强碱、弱碱强酸
识别横纵坐标含义：通常横坐标为滴定剂体积，纵坐标为pH 或温度
第二步：定关键点
起始点：滴定前溶液的pH
半中和点：加入一半滴定剂时的点，往往是缓冲体系
等当点：恰好完全反应点
过量点：滴定剂过量时的点
第三步：析组成
分析各点溶液中的溶质组成
判断主要平衡：电离平衡、水解平衡或两者共存
应用相应守恒关系
第四步：比大小
根据电离/水解程度比较离子浓度
注意特殊点（如pH=7）的离子关系
结合守恒式进行推导
基础概念
强电解质：完全电离（HCl、NaOH、NaCl 等）
弱电解质：部分电离，存在电离平衡（CH₃COOH、NH₃·H₂O 等）
水的离子积：Kw = [H⁺][OH⁻] = 1.0×10⁻¹⁴（25℃）
pH 定义：pH = -lg[H⁺]
滴定关键点特征
滴定类型
等当点pH
突变范围
指示剂示例
强酸强碱
7.0
4.3-9.7
酚酞、甲基橙
弱酸强碱
>7.0
7.7-10.0
酚酞
弱碱强酸
<7.0
4.0-6.3
甲基橙
三大守恒式
电荷守恒：溶液中所有阳离子浓度×电荷数 = 所有阴离子浓度×电荷数
物料守恒：某一组分的原始浓度 = 其各种存在形式浓度之和
质子守恒：得质子产物浓度之和 = 失质子产物浓度之和（可由电荷+物料守恒
推导）
缓冲溶液公式
对于弱酸-共轭碱体系：pH = pKa + lg([A⁻]/[HA])
对于弱碱-共轭酸体系：pOH = pKb+lg([BH⁺]/[B])
浓度计算
稀释公式：C₁V₁ = C₂V₂
过量计算：注意溶液总体积变化
pH 计算：强酸强碱直接计算；弱酸弱碱需用平衡常数
概念理解类
误判酸碱强弱：仅凭起始pH 判断强弱电解质，忽略浓度影响
混淆等当点与中性点：弱酸强碱滴定等当点pH>7，弱碱强酸滴定等当点pH<7
误解水解程度：认为所有盐类水解都显著影响pH
计算应用类
忽略体积变化：滴定过程中溶液总体积增加，影响离子浓度计算
对数计算错误：pH 计算中-lg5≈0.7，-lg2≈0.3 等常用对数值记错
平衡常数误用：Ka/Kb 与浓度关系混淆
图像分析类
关键点定位错误：将温度最高点误认为等当点（应是恰好完全反应点）
曲线特征误读：弱酸/弱碱滴定曲线起始坡度较平缓，突变范围较小
守恒应用类
电荷守恒遗漏离子：特别是H⁺和OH⁻的遗漏
物料守恒形式错误：忽略组分的不同存在形式
指示剂选择类
指示剂与突变范围不匹配：选择变色范围不在pH 突变范围内的指示剂
误差判断错误：认为所有指示剂在等当点变色
【典例】
【审题】
1．（2020·浙江·高考真题）室温下，向
20.00mL0.1000mol•L-1盐酸中滴加0.1000mol•L-1NaOH
溶液，溶液的pH 随NaOH 溶液体积的变化如图。已
知lg5≈0.7。下列说法不正确的是
A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．选择变色范围在pH 突变范围内的指示剂，可减小实
验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)=30.00mL 时，pH≈12.3
【答案】C
【解析】A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时溶液中溶质为
NaCl，呈中性，室温下pH=7，故A 正确；
B．选择变色范围在pH 突变范围内的指示剂，利于准确
判断滴定终点，可减小实验误，B 正确；
C．甲基橙的变色范围在pH 突变范围外，误差更大，故
C 错误；
D．V(NaOH)=30.00mL 时，溶液中的溶质为氯化钠和氢
氧化钠，且c(NaOH)=
=0.02mol•L-1，即溶液中c(OH-)=0.02mol•L-1，则
c(H+)=5×10-13mol•L-1，pH=-lgc(H+)≈12.3，故D 正确。
故选C。
第一步：题干信息提取
滴定体系：强酸(HCl) vs 强碱(NaOH)
浓度：均为0.1000 mol·L⁻¹
体积：盐酸初始体积20.00mL
已知条件：lg5≈0.7（为D 选项计算准
备）
问法：找"不正确"的说法
第二步：选项逐一分析
A 选项："NaOH 与盐酸恰好完全反应时，pH=7"
审题思考：强酸强碱中和，生成NaCl 溶
液，呈中性
原理应用：室温下中性溶液pH=7
初步判断：正确
B 选项："选择变色范围在pH 突变范围内的指示
剂，可减小实验误差"
审题思考：指示剂应在滴定突跃范围内
变色，终点判断更准确
原理应用：突变范围约pH4.3-9.7（强酸
强碱滴定）
初步判断：正确
C 选项："选择甲基红指示反应终点，误差比甲
基橙的大"
审题思考：需要比较两种指示剂的变色
范围与突变范围的匹配程度
原理应用：
o
甲基橙变色范围：3.1-4.4
o
甲基红变色范围：4.4-6.2
o
强酸强碱突变范围：4.3-9.7
深度分析：甲基橙变色范围末端(4.4)刚
进入突变范围起点(4.3)，甲基红完全在
突变范围内，故甲基红误差应更小
初步判断：C 说法可能错误
D 选项："V(NaOH)=30.00mL 时，pH≈12.3"
审题思考：NaOH 过量情况下的pH 计算
计算验证：
过量NaOH 体积：30.00-20.00=10.00mL
总体积：20.00+30.00=50.00mL
c(OH⁻)=(0.1000×10.00)/50.00=0.0200 mol·L⁻¹
pOH = -lg(0.02) = -lg(2×10⁻²) = 2-lg2 ≈ 2-0.3 =
1.7
pH = 14-1.7 = 12.3
初步判断：正确
第三步：综合判断
A．B．D 均正确，C 错误，故答案为C。
审题要点总结
抓住体系本质：强酸强碱滴定，等当点pH=7
理解突变概念：指示剂选择的关键依据
精确计算验证：D 选项需要分步计算，注意
体积变化
比较分析能力：C 选项需要对比两种指示剂
的特性
1．（2010·江苏·高考真题）常温下，用 0.1000 mol·L
NaOH 溶液滴定 20.00mL0.1000 mol·L
溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是
A．点①所示溶液中：
B．点②所示溶液中：
C．点③所示溶液中：
D．滴定过程中可能出现：
【答案】D
【解析】A．点①反应后溶液是CH3COONa 与CH3COOH 物质的量之比为1：1 的混合物，CH3COOH 电离
程度大于CH3COO－的水解程度，故c（Na+）＞c（CH3COOH），由电荷守恒可知： c（CH3COO－）
+c（OH－）＝c（Na+）+c（H+），所以c（CH3COO－）+c（OH－）＞c（CH3COOH）+c（H+），故A
错；B．点②pH＝7，即c（H+）＝c（OH-），由电荷守恒知：c（Na+）+c（H+）＝c（CH3COO－）+c
（OH－），故c（Na+）＝c（CH3COO－），故B 错；C．点③说明两溶液恰好完全反应生成
CH3COONa，由于CH3COO－水解，且程度较小，所以c（Na+）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c
（H+），故C 错；D．当CH3COOH 较多，滴入的碱较少时，则生成CH3COONa 少量，可能出现c
（CH3COOH）＞c（CH3COO－）＞c（H+）＞c（Na+）＞c（OH－），故D 正确，答案选D。
2．（2017·浙江·高考真题）常温下，用浓度为0.100 mol·L－1的NaOH 溶液分别逐滴加入到20.00 mL 0.100
0 mol·L－1的HX、HY 溶液中，pH 随NaOH 溶液体积的变化如图。下列说法正确的是
A．V(NaOH)＝10.00 mL 时，两份溶液中c(X－)＞c(Y－)
B．V(NaOH)＝10.00 mL 时，c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．V(NaOH)＝20.00 mL 时，c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(X－)
D．pH＝7 时，两份溶液中c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－)
【答案】B
【解析】A．由图可知，0.1000mol/LHX 溶液的pH 大于等浓度HY 溶液的pH，酸性HY＞HX，当
V(NaOH)=10.00mL 时，分别得到物质的量浓度相等的NaX 和HX、NaY 和HY 组成的混合液，结合水
解规律，则两份溶液中c(X-)＜c(Y-)，故A 错误；B．V(NaOH)=10.00 mL 时，生成等物质的量浓度的
HX 和NaX，溶液呈酸性，HX 的电离大于X-的水解，所以离子浓度的大小为：，c(X-)＞c(Na+)＞
c(HX)＞c(H+)＞c(OH-)，故B 正确；C．由图可知V(NaOH)=20.00 mL 时，两者恰好完全反应生成
NaX，X-水解、溶液呈碱性，所以离子浓度的大小为：c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故C 错误；D．
根据电荷守恒，pH=7 时，c(X-)、c(Y-)分别等于各自溶液中的c(Na+)，而pH=7 时，HX 溶液中加入的
氢氧化钠物质的量小，故c(X-)＜c(Y-)，故D 错误；故选B。
3．（2025·天津·二模）室温下，向a 点
的
氨水中滴入
盐酸，溶
液pH 和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是
A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱
B．d 点消耗盐酸体积
C．
D．b 点溶液中离子浓度大小一定存在：
【答案】D
【解析】A．氨水为弱电解质，稀释时促进电离，但总体离子浓度减小，导电能力由离子浓度决定，故导
电能力减弱，A 正确；B．中和反应放热，温度最高时为恰好完全反应点，氨水与盐酸浓度均为
1mol/L，等体积（20mL）反应生成
，此时温度最高，故d 点V(HCl)=20.00mL，B 正确；C．
V(HCl)=40mL 时，盐酸过量，得到物质的量之比为1：1 的
、
混合溶液，根据物料守恒：
，C 正确；D．b 点pH＞7，
，溶液中电荷守恒为
，则
，即可能存在关系：
，但若加入盐酸极少，
大量剩余，电离出的OH⁻浓度可
能大于Cl⁻浓度，也可能存在关系：
，D 错误；故选D。
4．（2025·甘肃白银·三模）常温下，用
的盐酸分别滴定
的三种一元碱
MOH、XOH、YOH 溶液，滴定过程中溶液的pH 变化如图所示。
下列说法错误的是
A．滴定过程中均可用酚酞作指示剂
B．碱性强弱：
C．常温下，
D．V(盐酸)
时，YCl 溶液中阴离子浓度最小
【答案】A
【解析】常温下用0.1000mol/L 的盐酸分别逐滴加入到20.00mL0.1000mol/L 的三种一元碱MOH、XOH、
YOH 溶液中，起始时，三种碱的浓度均为0.1mol/L，根据图象，其中只有XOH 的起始pH 值为13，
则XOH 为强碱，MOH 和YOH 均为弱碱，则XCl 为中性，MCl 和YCl 均会发生水解使溶液呈酸性；
A．三种一元碱未加盐酸时，溶液pH ：
，电离程度：
，
XOH 为强碱，强酸强碱滴定可用酚酞作为指示剂，MOH 和YOH 均为弱碱，MOH、YOH 溶液的滴定
过程中应该用甲基橙作指示剂，A 错误；B．相同浓度一元碱溶液的pH：
，说明
电离程度：
，电离程度越大，其碱性越强，故碱性强弱：
，
B 正确；C．由图可知，
溶液的
，溶液中
，则
，C 正确；D．V=20 mL 时酸碱溶液恰好反应完全，溶
液中溶质分别为
，碱性
，根据水解规律可知，离子水解程度
，则溶液中离子浓度：
，YCl 溶液中阳离子浓度最小，D 正确；
故答案选A。
5．（2025·湖南长沙·三模）25℃时，用
的
溶液、
的盐酸分别滴定
溶液、
溶液，滴定曲线如图所示.下列说法正确的是
A．
为弱酸，
为强碱
B．曲线I：滴加10mL 溶液时有
C．交点p 是两种滴定反应中的恰好完全反应点
D．曲线Ⅱ：滴定终点时有
【答案】D
【解析】A．HA 为0.1mol/L 时，曲线I（NaOH 滴定HA）起点pH>1，说明HA 不完全电离，为弱酸；
BOH 为0.1mol/L 时，曲线Ⅱ（盐酸滴定BOH）起点pH<13，说明BOH 不完全电离，为弱碱，故A 错
误；B．曲线I 为NaOH 滴定HA，滴加10mL NaOH 时，溶液中n(HA)=n(NaA)，物料守恒式为c(A⁻)
+c(HA)=2c(Na⁺)，故B 错误；C．恰好完全反应时，两滴定均消耗20mL 滴定剂，此时NaA 溶液（HA
为弱酸）pH>7，BCl 溶液（BOH 为弱碱）pH<7，pH 不同，不可能相交，交点P 非恰好完全反应点，
故C 错误；D．曲线Ⅱ为盐酸滴定BOH，滴定终点生成BCl（BOH 为弱碱），B+水解使溶液显酸性，
电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，因c(H+)>c(OH-)，则c(B+)<c(Cl-)，故D 正确；答案选D。
