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1．【2022 年6 月浙江卷】
时，向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液(醋酸的
；用
的
溶液滴定
等浓度的盐酸，滴
定终点的
突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加
溶液至
的过程中，发生反应的离子方程式为：
C．滴定过程中，
D．
时，
【答案】B
【解析】A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A 正确；
B．滴加
溶液至
的过程中，若只发生反应的离子方程式：
，则滴加NaOH
溶液的体积为20mL，则根据电离常数，
的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)=
=
=
>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子
方程式为：H++OH-=H2O 和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B 错误；C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相
同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：
，C 正确；D．向
专题46 酸碱中和滴定及曲线
1
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浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液，当盐酸的体积为
20ml 时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH 溶
液的体积为30mL 时，溶液为NaCl 和等浓度的CH3COONA．CH3COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=
可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH 溶液，故有
，D 正确；故答案为：B。
2．【2022 年1 月浙江卷】某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和
40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感器检测，得到如
图曲线：
下列说法正确的的是
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO
+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO
)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
【解析】A．碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，则碳酸钠溶液的起始pH 较
大，甲曲线表示碳酸钠溶液中滴加盐酸，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，碳酸氢根离子再与氢离
2
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子反应产生碳酸，进而产生二氧化碳，则图中丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向
NaHCO3溶液中滴加盐酸，A 项错误；B．由图示可知，当滴加盐酸的体积为20mL 时，碳酸根离子恰
好完全转化为碳酸氢根子，而V1> 20mL，V1mL 时(a 点、b 点)，没有二氧化碳产生，则所发生的反应
为碳酸氢根离子与氢离子结合生成碳酸，离子方程式表示为：HCO +H+=H2CO3，B 项错误；C．根据
pH-V(HCl)图，滴定分析时，c 点的pH 在9 左右，符合酚酞的指示范围，可用酚酞作指示剂；d 点的
pH 在4 左右，符合甲基橙的指示范围，可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，C 项正确；D．根据电荷
守恒和物料守恒，则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO )， NaHCO3溶液中满足
c(H2CO3)-c(CO
)=c(OH-)-c(H+)，D 项错误；答案选C。
3．（2021·湖南真题）常温下，用
的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为
三种一元
弱酸的钠盐
溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A．该
溶液中：
B．三种一元弱酸的电离常数：
C．当
时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：
【答案】C
【解析】由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 依次增大，则HX、HY、HZ 三种一元
3
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弱酸的酸性依次减弱。A．NaX 为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大
小顺序为c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A 正确；B．弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可
知，HX、HY、HZ 三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)
＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B 正确；C．当溶液pH 为7 时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，
酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C 错误；D．向
三种盐溶液中分别滴加20.00mL 盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三
种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)=
c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，故D 正确；故选C。
4．（2020·全国高考真题）以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二
元酸H2A 溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如
A2−的分布系数：δ(A
2-)=c(A
2-)
c(H2A)+c(HA
-)+c(A
2-) ]
下列叙述正确的是
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA
-)
B．H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C．HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D．滴定终点时，溶液中c(Na
+)<2c(A
2-)+c(HA
-)
【答案】C
【解析】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH 的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布
系数随着NaOH 的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1 个交点；当加入40mLNaOH 溶液时，溶液的
pH 在中性发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH 时，pH 约为1，说明
4
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H2A 第一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，根据反应
2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=0.1000mol/L×40mL
2×20.00mL
=0.1000mol/L，据此分析作答。A．根据分
析，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，A 错误；B．当加入40.00mLNaOH 溶液时，溶液的pH 发
生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=
0.1000mol/L×40mL
2×20.00mL
=0.1000mol/L，B 错误；C．根据曲线当δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的pH=2，则HA-的
电离平衡常数Ka=c(A
2-)⋅c(H
+)
c(HA
-)
=c(H+)=1×10-2，C 正确；D．用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH 范围
为8.2~10，终点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)
+c(OH-)，则c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，D 错误；答案选C。
5．（2020·浙江高考真题）室温下，向
盐酸中滴加
溶
液，溶液的pH 随
溶液体积的变化如图。已知
。下列说法不正确的是（ ）
A．
与盐酸恰好完全反应时，
B．选择变色范围在pH 突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．
时，
【答案】C
【解析】A．
与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下
，正确；B．选
择变色范围在pH 突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B 正确；C．甲基橙的变色范围在pH 突变
5
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范围外，误差更大，错误；D．
时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且
c(NaOH)=
=0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mol，则
c(H+)=5×10-13 mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，正确；故答案为C。
6．（2020·山东高考真题）25℃时，某混合溶液中
，
1gc( CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)随pH 变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH 的
电离常数，下列说法正确的是
A．O 点时，
B．N 点时，
C．该体系中，
D．pH 由7 到14 的变化过程中， CH3COO-的水解程度始终增大
【答案】BC
【解析】根据图像分析可知，随着pH 的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，氢离子和醋酸离子浓
度减小，又pH=7 的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知，图中各曲线
6
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代表的浓度分别是：曲线1 为lgc(CH3COO-)随pH 的变化曲线，
曲线2 为lgc(H+)随pH 的变化曲线，曲线3 为lgc(OH-)随pH 的变化曲线，曲线4 为lgc(CH3COOH)随
pH 的变化曲线，据此结合水溶液的平衡分析作答。A．根据上述分析可知，O 点为曲线2 和曲线3 的
交点，对应的pH=7，应该得出的结论为：c(H+)= c(OH-)，错误；B．N 点为曲线1 和曲线4 的交点，
lgc(CH3COO-)=lgc(CH3COOH)，即c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，因Ka=
，代入等
量关系并变形可知pH=-lgKa，正确；C．c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L，则
c(CH3COO-)=0.1mol/L- c(CH3COOH)，又Ka=
，联立两式消去c(CH3COO-)并化
简整理可得出，c(CH3COOH)=
mol/L，正确；D．醋酸根离子的水解平衡为：CH3COO-
+H2O
CH3COOH +OH-，pH 由7 到14 的变化过程中，碱性不断增强，c(OH-)不断增大，则使不利
于醋酸根离子的水解平衡，会使其水解程度减小，错误；答案选BC。
7．（2019·全国高考真题）NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A 的Ka1=1.1×10−3 ，
Ka2=3.9×10−6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b 点为反应终点。下列叙述错
误的是
7
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A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的
C．b 点的混合溶液pH=7
D．c 点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−)
【答案】C
【解析】邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐，溶液呈酸性，向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，
两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大，导电性增强，邻苯二甲酸钾和邻
苯二甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。A．向邻苯二甲酸氢钾溶液中
加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中Na+和A2—的浓度增大。由
图像可知，溶液导电性增强，说明导电能力与离子浓度和种类有关，正确；B．a 点和b 点K+的物质
的量相同，K+的物质的量浓度变化不明显，HA—转化为A2—，b 点导电性强于a 点，说明Na+和A2—的
导电能力强于HA—，正确；C．b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲
酸钾和邻苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钾为强碱弱酸盐，A2—在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液pH＞7，
错误；D．b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻
苯二甲酸钠，溶液中c（Na+）和c（K+）相等，c 点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、
邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液，则溶液中c（Na+）＞c（K+），由图可知，a 点到b 点加入氢氧
化钠溶液的体积大于b 点到c 点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中c（K+）＞c（OH—），溶液中三
者大小顺序为c（Na+）＞c（K+）＞c（OH—），正确。故选C。
8．（2019·上海高考真题）用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法
正确的是（ ）
A．可以用酚酞代替指示剂
B．滴定前用待测液润洗锥形瓶
C．若氢氧化钠吸收少量CO2，不影响滴定结果
D．当锥形瓶内溶液由橙色变为红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点
【答案】C
【解析】A．酚酞的变色范围在8.2-10.0，指示剂变色，碱没有完全反应，故不能使用酚酞做指示剂，错误；
B．滴定前不能用待测液润洗锥形瓶，否则待测液的体积变大，影响测定结果，错误；C．氢氧化钠吸
收少量二氧化碳后变为碳酸钠，当甲基橙做指示剂时，反应后都生成氯化钠，不影响盐酸的体积，所
以不影响滴定结果，正确；D．甲基橙在碱性溶液中显黄色，随着滴定的进行，溶液的颜色逐渐变为
橙色，滴定终点颜色为黄色变为橙色，且半分钟内不变色，若变为红色，说明盐酸已经过量，错误；
8
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答案选C。
9．（2018·全国高考真题）用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。
下列有关描述错误的是（ ）
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点c 移到a
D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点c 向b 方向移动
【答案】C
【解析】本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标
是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。A．选取横坐标为50mL 的点，此时向
50mL 0.05mol/L 的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L 的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的
Ag+浓度为0.025mol/L（按照银离子和氯离子1:1 沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2 倍），由图
示得到此时Cl-约为1×10-8mol/L（实际稍小），所以KSP(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量
级为10-10，正确；B．由于KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化
银的饱和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，正确；C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴
定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L 的Cl-溶液改为50mL 0.04mol/L
的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8 倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也
是原来的0.8 倍，因此应该由c 点的25mL 变为25×0.8=20mL，而a 点对应的是15mL，错误；D．卤化
银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL 0.05mol/L
的Cl-溶液改为50mL 0.05mol/L 的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银
离子和氯离子或溴离子都是1:1 沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以
终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a 点变为b 点，正确；故答案
选C。
9
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10．（2018·浙江高考真题）常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL 的3 种HCl 溶液，分别滴入浓度
为1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH 溶液，测得3 个反应体系的pH 随V(NaOH)
的变化的曲线如图，在V(NaOH)=20.00mL 前后出现突跃。下列说法不正确的是
A．3 种HCl 溶液的c(HCl)：最大的是最小的100 倍
B．曲线a、b、c 对应的c(NaOH)：a>b>c
C．当V(NaOH)=20.00mL 时，3 个体系中均满足：c(Na+)=c(Cl-)
D．当V(NaOH)相同时，pH 突跃最大的体系中的c(H+)最大
【答案】D
【解析】A、由图可知，c（HCl）分别为1.000mol/L，0.100mol/L 和0.01000mol/L，故最大的是最小的100
倍，选项A 正确；B、加入多于20mL 的氢氧化钠溶液时，溶液pH 最高的为氢氧化钠浓度最高的图像，
即a 对应的c（NaOH）最大，以此类推，选项B 正确；C、当 V（NaOH）＝20.00mL 时，都恰好完
全反应，溶液呈中性c（H+）＝c（OH-），根据电荷守恒c（H+）＋c（Na+）＝c（Cl-）+c（OH-），
选项C 正确；D、当 V（NaOH）相同时，三者都恰好完全反应，所得混合溶液体系中c（H+）应该是
相同的，选项D 不正确。答案选D。
11．（2017·全国高考真题）改变0.1
二元弱酸
溶液的pH，溶液中的
、
、
的
物质的量分数
随pH 的变化如图所示[已知
]。
10
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下列叙述错误的是
A．pH=1.2 时，
B．
C．pH=2.7 时，
D．pH=4.2 时，
【答案】D
【解析】A、根据图像，pH=1.2 时，H2A 和HA-相交，则有c(H2A)=c(HA-)，正确；B、pH=4.2 时，c(A2
－)=c(HA－)，根据第二步电离HA－
H＋＋A2－，得出：K2(H2A)=c(H+)×c(A2-)/c(HA-)= c(H+)=10-4.2，
正确；C、根据图像，pH=2.7 时，H2A 和A2-相交，则有c(H2A)=c(A2-)，正确；D、根据pH=4.2 时，
c(HA-)=c(A2-)，且物质的量分数约为0.48，而c(H+)=10-4.2，可知c(HA-)=c(A2-)＞c(H+)，错误。
12．（2014·海南高考真题）室温下，用0.l00mol/L NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol/L 的盐酸和醋
酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．II 表示的是滴定醋酸的曲线
B．pH=7 时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL
C．V(NaOH)=" 20.00" mL 时，两份溶液中c(Cl-)= C(CH3COO-)
11
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D．V(NaOH) ="10.00" mL 时，醋酸溶液中c(Na+)> C(CH3COO-)> c(H+)> c(OH-)
【答案】B
【解析】A、滴定开始时0.1000mol/L 盐酸pH=1，0.1000mol/L 醋酸pH＞1，所以滴定盐酸的曲线是图Ⅱ，
滴定醋酸的曲线是图Ⅰ，错误；B、醋酸钠水解呈碱性，pH=7 时，滴定醋酸消耗的V（NaOH）小于
20mL，正确；C、V（NaOH）="20.00" mL 时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，两
份溶液中c（Cl﹣）＞c（CH3COO﹣），错误；D、V（NaOH）=10.00mL 时，溶液中恰好为同浓度的醋
酸和醋酸钠，醋酸电离大于醋酸根的水解程度，溶液中离子浓度关系为c（CH3COO﹣）＞c（Na+）＞c
（H+）＞c（OH﹣），错误。
13．（2015·山东高考真题）室温下，向10mL 0.1mol/L NaOH 溶液中加入0.1mol/L 一元酸HA 溶液后PH
的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．a 点所示溶液中 c(Na+)＞c(A-)＞c(H+)＞c(HA)
B．a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同
C．b 点所示溶液中c(A-)＞c(HA)
D．pH=7 时，c(Na+)=c(A-)+c(HA)
【答案】C
【解析】A．a 点时消耗0.1mol/L 一元酸HA10mL，酸碱恰好中和生成盐，溶液pH=8.7，溶液显碱性，则
该盐为强碱弱酸盐，说明HA 为弱酸，NaA 溶液水解呈碱性，应为c(HA)＞c(H+)，错误；B．a 点A-水
解，促进水的电离，b 点时HA 过量，溶液呈酸性，HA 电离出H+，抑制水的电离，错误；C．b 点加
入0.1mol/L 一元酸HA 溶液20mL，HA 过量一倍，溶液存在NaA 和HA，此时溶液的pH=4.7，溶液呈
酸性，说明HA 电离程度大于A-水解程度，则存在c(A-)＞c(HA)，正确；D．pH=7 时，c(H+)=c(OH-)，
由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)，则c(Na+)=c(A-)，错误；答案选C。
14．（2016·全国高考真题）298 K 时，在20.0 mL 0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH
与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1 氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是
12
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A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M 点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M 点处的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N 点处的溶液中pH<12
【答案】D
【解析】A．强酸弱碱相互滴定时，由于生成强酸弱碱盐使溶液显酸性，而石蕊的变色范围为5-8，无法控
制滴定终点，应选择甲基橙作指示剂，错误；B．如果M 点盐酸体积为20.0mL，则二者恰好完全反应
生成氯化铵，氯化铵中铵根离子水解导致该点溶液应该呈酸性，要使溶液呈中性，则氨水应该稍微过
量，所以盐酸体积小于20.0mL，错误；C．M 处溶液呈中性，则存在c（H+）=c（OH-），根据电荷守
恒得c（NH4
+）=c（Cl-），该点溶液中溶质为氯化铵和一水合氨，铵根离子水解而促进水电离、一水
合氨抑制水电离，铵根离子水解和一水合氨电离相互抑制，水的电离程度很小，该点溶液中离子浓度
大小顺序是c（NH4
+）=c（Cl-）＞c（H+）=c（OH-），错误；D．N 点为氨水溶液，氨水浓度为
0.10mol•L-1，该氨水电离度为1.32%，则该溶液中c（OH-）=0.10mol/L×1.32%=1.32×10-3 mol/L，c
（H+）=
15．（2016·海南高考真题）下列有关实验操作的叙述错误的是
A．过滤操作中，漏斗的尖端应接触烧杯内壁
B．从滴瓶中取用试剂时，滴管的尖嘴可以接触试管内壁
C．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁
D．向容量瓶转移液体时，导流用玻璃棒可以接触容量瓶内壁
【答案】B
【解析】A．过滤操作中，漏斗的尖端应接触烧杯内壁，使液体顺利流下，A 正确；B．从滴瓶中取用试剂
时，滴管的尖嘴接触试管内壁，容易造成试剂污染，B 错误；C．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可
以接触锥形瓶内壁，可以使残余在滴定管的尖嘴的液体进入到锥形瓶，C 正确；D．向容量瓶转移液
体时，用玻璃棒引流可以接触容量瓶内壁，D 正确。故选B。
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16．（2014·全国高考真题）下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( )
A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干
B．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差
D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。
【答案】B
【解析】A．锥形瓶和容量瓶不需要干燥，有水对实验无影响，A 错误；B．酸式滴定管装标准溶液前，若
不润洗，量取的酸的浓度偏低，则必须先用该溶液润洗，B 正确；C．用待滴定溶液润洗锥形瓶，待
滴定的物质的量偏大，则锥形瓶不能润洗，C 错误；D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，需
要重新配制，D 错误；答案选B。
17．（2009·宁夏高考真题）将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各图示意混合溶液有关量或性质
的变化趋势，其中错误的是
A
B
C
D
【答案】D
【解析】A．氢氧化钠和醋酸发生中和反应，反应放热，当酸反应完成后，再加碱，相当于往热水中加入
冷水，温度降低，正确；B．醋酸中滴加氢氧化钠酸性减弱，pH 增大，完全反应时pH 发生突变，正
确；C．醋酸属于弱酸，部分电离，醋酸中滴加氢氧化钠，发生中和反应生成强电解质CH3COONa，
溶液中离子浓度增大，导电能力增强，恰好完全反应后，过量的NaOH 也完全电离，导电能力继续增
强，正确；D．醋酸中滴加氢氧化钠，氢氧化钠和醋酸发生中和反应，开始一段时间醋酸浓度减小，
氢氧化钠被消耗，浓度为0，错误；答案选D。
18．（2016·浙江高考真题）常温下，向20.00mL0.1000 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入0.1000 mol·L－1的
NaOH 溶液，pH 随NaOH 溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是
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A．在反应过程中，c(Na+)+ c(H+)= c(CH3COO－)+ c(OH－)
B．pH=5 时，c(CH3COO－)> c(Na+)> c(H+)> c(OH－)
C．pH=6 时，c(Na+)+ c(H+)－c(OH－)+ c(CH3COOH)=0.1000 mol·Lˉ1
D．pH=7 时，消耗NaOH 溶液的体积小于20.00mL
【答案】C
【解析】A．根据电荷守恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，正确；B．pH=5 时，溶液呈酸性，以
醋酸电离为主，所以离子浓度的大小为：c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)，正确；C．根据电荷守
恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，两者混合pH=6，则氢氧化钠溶液的体积小于20.00mL，
物料守恒可知：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)＞0.05mol/L，所以c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.05
mol/L， 错误；D．如果消耗NaOH 溶液的体积为20.00mL，两者恰好完全反应生成醋酸钠，溶液水
解呈碱性，而溶液呈中性，所以消耗NaOH 溶液的体积小于20.00mL，正确；故选C。
19．（2013·山东高考真题）某温度下，向一定体积 0.1mol/L 醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH 溶液，
溶液中pOH (pOH = -lg[OH-])与pH 的变化关系如图所示，则
A．M 点所示溶液导电能力强于Q 点
B．N 点所示溶液中c(CH3COO-)＞c(Na+)
C．M 点和N 点所示溶液中水的电离程度可能相同
D．Q 点消耗NaOH 溶液的体积等于醋酸溶液的体积
【答案】C
【解析】A．醋酸是弱酸，加入NaOH 后反应生成CH3COONa，CH3COONa 是强电解质，M 点溶质是
CH3COOH 和CH3COONa，CH3COOH 量较多，导电能力最弱，故错误；B．N 点溶液显碱性，根据电
荷守恒，应是c(Na＋)>c(CH3COO－)，故错误；C．M 点的H＋浓度等于N 点OH－浓度，M 点为醋酸和
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醋酸钠的混合液,溶液呈酸性,水的电离受到抑制。N 点对应的溶液呈碱性，若N 点对应的是醋酸钠和
氢氧化钠的混合液时，水的电离程度相同；若N 点恰好为醋酸钠溶液，则水的电离程度不同，正确；
D．Q 点溶液显中性，消耗的NaOH 的体积略小于醋酸溶液的体积，故错误。故选C。
20．（2011·全国高考真题）室温时，将浓度和体积分别为
、
的NaOH 溶液和
、
的CH3COOH 溶
液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是
A．若pH＞7，则一定是c1V1=c2V2
B．在任何情况下都是c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
C．当pH=7 时，若V1=V2，则一定是c1＞c2
D．若V1=V2，c1=c2，则c(CH3COO-)+ c(CH3COOH)= c(Na+)
【答案】A
【解析】A、醋酸是弱酸，氢氧化钠是强碱，所以等物质的量的酸和碱混合时，溶液呈碱性，当氢氧化钠
过量时溶液更呈碱性，所以当PH＞7 时，则一定是c1v1≥c2v2，选；B、溶液呈电中性，溶液中阴阳离
子所带电荷相等，所以得c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO﹣）+c（OH﹣），不选；C、醋酸钠是强碱弱
酸盐，其水溶液呈碱性，若要使混合溶液呈中性，酸应该稍微过量，所以当pH=7 时，若v1=v2，则一
定是c2＞c1，不选；D、如果V1=V2、C1=C2，则醋酸和氢氧化钠的物质的量相等，混合后恰好反应生
成醋酸钠，根据溶液中物料守恒得c（CH3COO﹣）+c（CH3COOH）=c（Na+），不选；故选A．
21．（2011·安徽高考真题）室温下，将1.000mol
盐酸滴入20.00mL 1.000mol
氨水中，溶液pH 和
温度随加入盐酸体积变化曲线如右图所示。下列有关说法正确的是
A．a 点由水电离出的
B．b 点：
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C．c 点：
D．d 点后，容易温度略下降的主要原因是
电离吸热
【答案】C
【解析】A、a 点7<pH<14，因此水电离出的c(H+ )> 1.0
10-14 mol/L，错误；B、b 点时盐酸和氨水反应，
氨水过量，此等式不成立，错误；C、c 点溶液呈中性，根据电荷守恒此等式成立，正确；D、d 点时
盐酸和氨水恰好完全反应，放热最多，再加盐酸温度降低只能是加入盐酸的温度低于溶液温度，这才
是温度下降的原因，错误。答案选C。
22．（2013·浙江高考真题）25℃时，用浓度为0.1000 mol·L－1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 浓度均为0.1000
mol·L－1的三种酸HX、HY、HZ 滴定曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ＜HY＜HX
B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈10－5
C．将上述HX、HY 溶液等体积混合后，用NaOH 溶液滴定至HX 恰好完全反应时：c(X－)＞c(Y－)＞
c(OH－)＞c(H＋)
D．HY 与HZ 混合，达到平衡时：c(H＋)＝
＋c(Z－)＋c(OH－)
【答案】B
【解析】浓度均为0.1000 mol/L 的三种酸HX、HY、HZ，根据滴定曲线0 点三种酸的pH 可得到HZ 是强
酸，HY 和HX 是弱酸，但酸性：HY＞HX。A 选项：同温同浓度时，三种酸的导电性：HZ＞HY＞
HX。B 选项：当NaOH 溶液滴加到10 mL 时，溶液中c(HY)≈c(Y—)，即Ka(HY)≈c(H+)=10—pH=10—5。C
选项：用NaOH 溶液滴定至HX 恰好完全反应时，HY 早被完全中和，所得溶液是NaY 和NaX 混合溶
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液；但因酸性：HY＞HX，即X—的水解程度大于Y—，溶液中c(Y—)＞c(X—)。D 选项：HY 与HZ 混合，
溶液的电荷守恒式为：c(H+)= c(Y—)+ c(Z—) +c(OH—)，又根据HY 的电离平衡常数：Ka(HY)=
即有：c(Y—)=
，所以达平衡后：c(H+)=
+ c(Z—) +c(OH—)
23．（2015·广东高考真题）准确移取20.00 mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶
液滴定。下列说法正确的是 ( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH 溶液进行滴定
B．随着NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液pH 由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏大
【答案】BD
【解析】A．滴定管使用之前必须用NaOH 标准液润洗，否则消耗的标准液体积偏大，测定酸的浓度偏大，
A 错误；B．碱滴定酸，氢离子浓度逐渐减小，则随着NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液pH 由小变大，
B 正确；C．用酚酞作指示剂，滴定前锥形瓶中为无色溶液，则当锥形瓶中溶液由无色变红色且30s 内
不褪去时，停止滴定，C 错误；D．滴定终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则消耗的标准液体积
偏大，则测定酸的浓度偏大，D 正确；答案选BD。
24．（2012·江苏高考真题）250C 时，有c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.1mol·L-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶
液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH 的关系如图7 所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙
述正确的是
A．pH=5.5 的溶液中： c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．W 点所表示的溶液中： c(Na＋)+c(H＋)= c(CH3COOH)+c(OH－)
C．pH =3.5 的溶液中： c(Na＋) +c(H＋) -c(OH－) +c(CH3COOH)=0.1mol·L-1
D．向W 点所表示的1.0L 溶液中通入0.05mol HCl 气体(溶液体积变化可忽略)： c(H＋)=
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c(CH3COOH)+c(OH－)
【答案】BC
【解析】分析pH 变化，可分析出降低的是醋酸浓度，升高的是醋酸根离子浓度。A 选项错误，由图直接
看出离子浓度大于分子浓度；B 选项正确，w 点醋酸分子浓度大于醋酸根离子浓度，所以该关系是溶
液的电荷守恒；C 选项正确，等式中的前3 项即醋酸根离子浓度，该式即题中的等式关系；D 选项错
误，理论上氯化氢与醋酸根离子全部反应，生成醋酸，醋酸是弱电解质，溶液中氢离子浓度较小，比
可能大于醋酸浓度。
25．（2012·上海高考真题）用滴定法测定Na2CO3(含NaCl 杂质)的质量分数,下列操作会引起测定值偏高的
是( )
A．试样中加入酚酞作指示剂,用标准酸液进行滴定
B．滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入标准酸液进行滴定
C．锥形瓶用蒸馏水洗涤后,直接注入待测溶液进行滴定
D．滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入待测液,取20.00 mL 进行滴定
【答案】B
【解析】此实验过程中，待测值为c(Na2CO3)，根据酸与Na2CO3的反应可知：c(Na2CO3)·V 待测液=k·c 酸·V 酸(k
为标准酸与Na2CO3反应时的化学计量数之比)。A．加入酚酞对实验数据无影响；B．此操作使V 酸数
值偏大，故使c(Na2CO3)偏大，最终所得Na2CO3质量分数偏高；C．此操作对实验数据无影响；D．此
操作使c(Na2CO3)数值偏小，最终使所得Na2CO3质量分数偏低。
26．（2013·天津高考真题）下列实验误差分析错误的是（ ）
A．用湿润的pH 试纸测稀碱液的pH，测定值偏小
B．用容量瓶配制溶液，定容时俯视刻度线，所配溶液浓度偏小
C．滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小
D．测定中和反应反的应热时，将碱缓慢倒入酸中，所测温度值偏小
【答案】B
【解析】A．湿润的pH 值试纸可以稀释碱液，溶液中氢氧根离子浓度减小，测定的溶液碱性减弱，测定值
偏小，正确；B．定容时俯视刻度线，导致所配溶液的体积偏小，结合c=
可知，所配溶液的浓度偏
大，错误；C．滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，气体占据液体应占有的体积，会导致所
测溶液体积偏小，正确；D．测定中和反应的反应热时，将碱缓慢倒入酸中，导致热量损失过大，所
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测温度值偏小，正确；故选B。
27．（2018·浙江高考真题）某兴趣小组用镀锌铁皮按下列流程制备七水合硫酸锌（ZnSO4·7H2O）
请回答：
(6)ZnSO4·7H2O 产品的纯度可用配位滴定法测定。
① 下列关于滴定分析，正确的是________________。
A．图2 中，应将凡士林涂在旋塞的a 端和旋塞套内的c 端
B．滴定前，锥形瓶和滴定管均须用标准溶液润洗
C．将标准溶液装入滴定管时，应借助烧杯或漏斗等玻璃仪器转移
D．滴定时，通常用左手控制旋塞滴加溶液，右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转
E.滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，则测得的体积比实际消耗的小
②图3 中显示滴定终点时的度数是_____________mL。
【答案】（6）ADE 20.60
【解析】
（6）①A、在涂抹凡土林时不能将旋塞的小孔堵住，故涂抹在旋塞a 端和旋塞套内的c 端，选项A 正确；
B、滴定前锥形瓶不能用标准液润洗，会使测定结果产生偏差，选项B 错误；C、标准液装入滴定管时
直接倒入，借助其他玻璃仪器可能会产生污染试剂，产生误差，选项C 错误；D、滴定时，用左手控
制旋塞滴加溶液，右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转，选项D 正确；E、滴定前无气泡、滴定
后产生气泡，滴加的溶液比实际消耗的体积要小，选项E 正确。答案选ADE；②滴定管的读数从上向
下，并且精确到小数点后两位。读数为20.60 mL。
28．（2013·江苏高考真题）硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸
镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2. 3350 g 样品，配制成100. 00 mL 溶液A；②准确量取25.
00 mL 溶液A，用0. 04000 mol·L-1 的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋
+H2Y2－=NiY2－+2H＋)，消耗EDTA 标准溶液31. 25 mL；③另取25. 00 mL 溶液A，加足量的NaOH 溶
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液并充分加热，生成NH356. 00 mL(标准状况)。
（1）若滴定管在使用前未用EDTA 标准溶液润洗，测得的Ni2＋含量将_________(填“偏高”、或“偏
低”或“不变”)。
（2）氨气常用__________________检验，现象是________________。
（3）通过计算确定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。________
【答案】（1）偏高 （2）湿润的红色石蕊试纸 试纸颜色由红变蓝 （3）(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O
【解析】
（1）若滴定管在使用前未用EDTA 标准液润洗，EDTA 标准液的浓度就会偏低，则滴定消耗的EDTA 标准
液的体积偏大，测得的Ni2+含量将偏高。
（2）氨气的检验有两种常用的方法：①湿润的红色石蕊试纸，现象是试纸由红色变为蓝色；②浓盐酸，
现象是用玻璃棒蘸取浓盐酸，靠近待测气体，产生白烟。
（3）25.00mL 溶液中
n(Ni2＋)=0.04000 mol·L-1×31. 25 mL×10-3L·mL-1=1.250×10-3mol
n(NH4
+)=n(NH3)=
=2.500×10-3mol
根据电荷守恒，n(SO4
2－)=
=
=2.500×10-3mol
m(Ni2＋)=59 g·mol－1×1. 250×10-3mol=0.07375 g
m(NH4
+)=18g·mol－1×2. 500×10-3mol=0.04500 g
m(SO4
2-)=96g·mol-1×2. 500×10-3mol=0.2400 g
n(H2O)=
=1.250×10-2mol
x ：y ：m：n= n(NH4
+)：n(Ni2+)：n(SO4
2-)：n(H2O)=2：1：2：10
硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O
29．（2017·江苏高考真题）砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素,使用吸附剂是去除水中砷的有效措
施之一。
（2）H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)
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与pH 的关系分别如图- 1 和图- 2 所示。
①以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.0 ~ 10.0)，将NaOH 溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色
变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为__________________。
②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4
H2AsO4
-+H+的电离常数为Ka1,则pKa1=______(p Ka1 = -lg
Ka1 )。
【答案】（2）① OH- + H3AsO3
H2AsO3
- + H2O ②2.2
【解析】
（2）①从题20 图-1 可知pH 由小变大时， H3AsO3浓度减小，H2AsO3
-浓度增大，当溶液由无色变为浅红
色时，主要反应的离子方程式为OH- + H3AsO3
H2AsO3
- + H2O ；②H3AsO4第一步电离方程式
H3AsO4
H2AsO4
-+H+的电离常数为Ka1，Ka1=
，由题20 图-2 读出：，
=
，
=10-2.2mol/L，Ka1=
=10-2.2mol/L，p Ka1 = -lg Ka1 =-lg10-
2.2=2.2；
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