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专题十四 弱电解质的电离
一、定义及特征
1.一定温度、浓度下，分子电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度
都保持不变的状态叫电离平衡状态，简称电离平衡。
任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡，达到平衡时，弱电解质在该条件下的电离程度最大。
2.电解质的电离平衡属于化学平衡中的一种形式，具有以下一些特征：
“逆”——弱电解质的电离是可逆的，存在电离平衡
“动”——电离平衡是动态平衡
“等”—— v = v ≠ 0
(离子化) (分子化)
“定”——达到电离平衡状态时，溶液中分子和离子的浓度保持不变，是一个定值
“变”——电离平衡是相对的，外界条件改变时，平衡被破坏，发生移动形成新的平衡
二、 强、弱电解质判断方法的考查
（1）依据物质的类别进行判断
一般情况下，强酸(HCl、HSO 、HNO)、强碱[NaOH、KOH、Ba(OH) 、Ca(OH) ]、大部分盐、活泼金
2 4 3 2 2
属氧化物(Na O、NaO 、KO、MgO)为强电解质；而常见的弱酸、弱碱和少部分盐为弱电解质，如
2 2 2 2
HCO、HSO 、HClO、HSiO、NH ·H O、(CHCOO) Pb、HgCl 、Hg(CN) 等。
2 3 2 3 2 3 3 2 3 2 2 2
活泼金属氧化物
强电解质（完全电离） 大多数盐
强酸、强碱
电解质
弱酸
弱电解质（部分电离） 弱碱
水、少数盐（2）依据强、弱电解质的定义或弱电解质电离平衡的移动规律进行判断
①在相同温度、相同浓度下，进行导电性对比实验，如 HCl 与 CHCOOH，CHCOOH 导电性，则
3 3
CHCOOH为弱电解质。
3
②在相同温度、相同浓度下，比较反应速率的快慢，如将锌粒投入等浓度的 HCl与CHCOOH中，则
3
CHCOOH反应慢，为弱电解质。
3
③浓度与pH的关系，浓度均为0.01 mol·L－1的HCl与CHCOOH,pH =2而CHCOOH的pH＞2,为弱电解
3 HCl 3
质。
④利用盐类的水解，测定对应盐的酸碱性，如CHCOONa 溶液呈碱性，则证明CHCOOH 是弱酸。
3 3
⑤根据同离子效应的实验证明存在电离平衡，如：浓度均为 0.01 mol·L－1的HCl与CHCOOH，分别加入
3
固体NaCl、CHCOONa后，HCl的pH不变，CHCOOH的pH变大。
3 3
⑥稀释前后的pH 与稀释倍数的变化关系，如将pH=2 的酸稀释1000 倍，若pH=5，为强酸，pH＜5，则
为弱酸。
三、与电离度结合的考查
当弱电解质在溶液里达到电离平衡时，溶液中已经电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离
的和未电离的）的百分数叫做电离度。反映了弱电解质电离程度的相对强弱，常用α表示。
α= ×100%
例如：一元弱酸、弱碱电离度的计算。设c为一元弱酸、一元弱碱的物质的量浓度。
C（H+
）
一元弱酸:HA H++A-,α= ×100%，c（H+)=c·α
C
C（H+
）
一元弱碱：BOH B++OH-,α= ×100%，c（OH-）=c·α
C
四、外界条件对弱电解质电离平衡的影响
（1）温度: 升高温度，由于电离过程吸热，平衡向电离方向移动，电离程度增大。
（2）浓度: 加水稀释，使弱电解质的浓度减小，电离平衡向电离的方向移动，电离程度增大。因为溶液浓
度越小，离子相互碰撞结合成分子的机会越小，弱电解质的电离程度就越大，所以，稀释溶液会促进弱电
解质的电离。
例如：在醋酸的电离平衡 CHCOOH CH COO-+H+
3 3
①加水稀释，平衡向正向移动，电离程度变大，但c(CHCOOH)、c(H+)、c(CHCOO-)变小；
3 3
②加入少量冰醋酸，平衡向正向移动，c(CHCOOH)、c(H+)、c(CHCOO-)均增大但电离程度小；
3 3
（3）外加相关物质（同离子效应）
例如：0.1 mol/L的CHCOOH溶液 CHCOOH CH COO－+ H+
3 3 3向其中加入CHCOONa固体，溶液中c(CHCOO-)增大，CHCOOH的电离平衡逆向移动，电离程度减小，
3 3 3
c(H+)减小，pH增大。
五、电离平衡常数的考查
弱电解质的电离是一个可逆过程，在一定条件下达到电离平衡时，溶液中弱电解质电离生成的各种离
子平衡浓度的乘积，与溶液中未电离分子的平衡浓度的比值是一个常数，叫做该弱电解质的电离平衡常数，
简称电离常数。弱酸在水中的电离常数通常用K 表示，弱碱的电离常数用K 表示。
a b
如CHCOOH CHCOO-+H+， c(CH COOH− )c(H+ )
3 3 K = 3
a c(CH COOH)
3
说明：(1)电离平衡常数只用于弱电解质的计算。
(2)电离平衡常数只与温度有关，与浓度无关。因电离过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。
(3)电离平衡常数是表征了弱电解质的电离能力大小，也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标志。
六、比较溶液导电性强弱、pH等综合考查
（1）强弱电解质与溶解度的关系
强电解质的溶解度不一定大，弱电解质的溶解度不一定小。比如： CaCO 属于强电解质，但是溶解度很
3
小；CHCOOH 属于弱电解质，但是溶解度比较大。
3
（2）强弱电解质与导电性的关系
强电解质溶液的导电能力不一定强，弱电解质溶液的导电能力也不一定弱。导电能力的强弱要看溶液中
离子浓度的大小和离子所带电荷的多少，离子浓度大的，所带电荷多的，导电性强。如果某强电解质溶液
浓度很小，那么它的导电性可以很弱（AgCl）；而某弱电解质虽然电离程度小，但浓度较大时，该溶液的
导电能力也可以较强（CHCOOH）。
3
七、同浓度（或PH）强弱电解质的比较
（1）相同体积、相同物质的量浓度的比较，比如：一元强酸（HCl）和一元弱酸（CHCOOH）
3
酸的浓度 C（H+） pH 开始与金 中和碱的 与活泼金
属反应的 能力 属反应产
速率 生H 的量
2
一元强酸 相同 大 小 大 相同 相同
一元弱酸 小 大 小
（2）相同体积、相同pH的比较，比如：一元强酸（HCl）和一元弱酸（CHCOOH）
3
酸的浓度 C（H+） pH 开始与金 中和碱的 与活泼金
属反应的 能力 属反应产
速率 生H 的量
2
一元强酸 小 相同 相同 相同 小 小一元弱酸 大 大 大
1．【2022年湖北卷】根据酸碱质子理论，给出质子 的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。
已知： ， ，下列酸性强弱顺序正确的是
A． B．
C． D．
【答案】D
【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子 的物质是酸，则反
应 中，酸性： ，反应 中，
酸性： ，故酸性： ，答案选D。
2．【2022年海南卷】NaClO溶液具有漂白能力，已知25℃时，K=(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶
a
液说法正确的是
A．0.01mol/L溶液中，c(ClO-)＜0.01mol/L
B．长期露置在空气中，释放Cl，漂白能力减弱
2
C．通入过量SO ，反应的离子方程式为SO +ClO-+H O=HSO +HClO
2 2 2
D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)
【答案】AD
【解析】A．NaClO溶液中ClO-会水解，故0.01mol/L NaClO溶液中c(ClO-)＜0.01mol/L，A正确；B．次氯
酸钠溶液中的ClO-会发生水解生成HClO，HClO长期露置在空气中会分解，为HCl和O，不会释放
2
Cl，B错误；C．将过量的SO 通入NaClO溶液中，SO 被氧化：SO +ClO−+H O=Cl-+ +2H+，C错
2 2 2 2 2
误；D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，则c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，D正确；答案选
AD。
3．【2022年全国乙卷】常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与 离子不能穿过隔
膜，未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；
B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)，
a 总
则 =1.0×10-3，解得 = ，B正确；C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故
溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，K =
a
=1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液I中c
总 总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c
a 总
(HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液II中c (HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿
总
过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c (HA)之比为
总
[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
4．【2022年6月浙江卷】关于反应 ，达到平衡后，
下列说法不正确的是
A．升高温度，氯水中的 减小
B．氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动， 增大
C．取氯水稀释， 增大
D．取两份氯水，分别滴加 溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以
证明上述反应存在限度
【答案】D
【解析】A．HClO受热易分解，升高温度，HClO分解，平衡正向移动，c(HClO)减小，A正确；B．氯水
中加入少量醋酸钠固体，醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子，氢离子浓度减小，平衡正向移动，
c(HClO)增大，B正确；C．氯水稀释，平衡正向移动，而c(HClO)和c(Cl-)均减小，但HClO本身也存在电
离平衡HClO⇌H++ClO-，稀释促进了HClO的电离，使c(HClO)减少更多，因此 增大，C正确；
D．氯水中加硝酸银产生白色沉淀，证明溶液中有氯离子，氯水中加淀粉碘化钾溶液，溶液变蓝，证明生
成了碘单质，溶液中有强氧化性的物质，而氯气和次氯酸都有强氧化性，不能证明反应物和生成物共存，
即不能证明上述反应存在限度，D错误；答案选D。
5．【2022年6月浙江卷】 时，苯酚 的 ，下列说法正确的是
A．相同温度下，等 的 和 溶液中，B．将浓度均为 的 和 溶液加热，两种溶液的 均变大
C． 时， 溶液与 溶液混合，测得 ，则此时溶液中
D． 时， 的 溶液中加少量 固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C HONa和
6 5
CHCOONa溶液中c(C HO-)
