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专题十四 弱电解质的电离
一、定义及特征
1.一定温度、浓度下，分子电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度
都保持不变的状态叫电离平衡状态，简称电离平衡。
任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡，达到平衡时，弱电解质在该条件下的电离程度最大。
2.电解质的电离平衡属于化学平衡中的一种形式，具有以下一些特征：
“逆”——弱电解质的电离是可逆的，存在电离平衡
“动”——电离平衡是动态平衡
“等”—— v = v ≠ 0
(离子化) (分子化)
“定”——达到电离平衡状态时，溶液中分子和离子的浓度保持不变，是一个定值
“变”——电离平衡是相对的，外界条件改变时，平衡被破坏，发生移动形成新的平衡
二、 强、弱电解质判断方法的考查
（1）依据物质的类别进行判断
一般情况下，强酸(HCl、HSO 、HNO)、强碱[NaOH、KOH、Ba(OH) 、Ca(OH) ]、大部分盐、活泼金
2 4 3 2 2
属氧化物(Na O、NaO 、KO、MgO)为强电解质；而常见的弱酸、弱碱和少部分盐为弱电解质，如
2 2 2 2
HCO、HSO 、HClO、HSiO、NH ·H O、(CHCOO) Pb、HgCl 、Hg(CN) 等。
2 3 2 3 2 3 3 2 3 2 2 2
活泼金属氧化物
强电解质（完全电离） 大多数盐
强酸、强碱
电解质
弱酸
弱电解质（部分电离） 弱碱
水、少数盐（2）依据强、弱电解质的定义或弱电解质电离平衡的移动规律进行判断
①在相同温度、相同浓度下，进行导电性对比实验，如 HCl 与 CHCOOH，CHCOOH 导电性，则
3 3
CHCOOH为弱电解质。
3
②在相同温度、相同浓度下，比较反应速率的快慢，如将锌粒投入等浓度的 HCl与CHCOOH中，则
3
CHCOOH反应慢，为弱电解质。
3
③浓度与pH的关系，浓度均为0.01 mol·L－1的HCl与CHCOOH,pH =2而CHCOOH的pH＞2,为弱电解
3 HCl 3
质。
④利用盐类的水解，测定对应盐的酸碱性，如CHCOONa 溶液呈碱性，则证明CHCOOH 是弱酸。
3 3
⑤根据同离子效应的实验证明存在电离平衡，如：浓度均为 0.01 mol·L－1的HCl与CHCOOH，分别加入
3
固体NaCl、CHCOONa后，HCl的pH不变，CHCOOH的pH变大。
3 3
⑥稀释前后的pH 与稀释倍数的变化关系，如将pH=2 的酸稀释1000 倍，若pH=5，为强酸，pH＜5，则
为弱酸。
三、与电离度结合的考查
当弱电解质在溶液里达到电离平衡时，溶液中已经电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离
的和未电离的）的百分数叫做电离度。反映了弱电解质电离程度的相对强弱，常用α表示。
α= ×100%
例如：一元弱酸、弱碱电离度的计算。设c为一元弱酸、一元弱碱的物质的量浓度。
C（H+
）
一元弱酸:HA H++A-,α= ×100%，c（H+)=c·α
C
C（H+
）
一元弱碱：BOH B++OH-,α= ×100%，c（OH-）=c·α
C
四、外界条件对弱电解质电离平衡的影响
（1）温度: 升高温度，由于电离过程吸热，平衡向电离方向移动，电离程度增大。
（2）浓度: 加水稀释，使弱电解质的浓度减小，电离平衡向电离的方向移动，电离程度增大。因为溶液浓
度越小，离子相互碰撞结合成分子的机会越小，弱电解质的电离程度就越大，所以，稀释溶液会促进弱电
解质的电离。
例如：在醋酸的电离平衡 CHCOOH CH COO-+H+
3 3
①加水稀释，平衡向正向移动，电离程度变大，但c(CHCOOH)、c(H+)、c(CHCOO-)变小；
3 3
②加入少量冰醋酸，平衡向正向移动，c(CHCOOH)、c(H+)、c(CHCOO-)均增大但电离程度小；
3 3
（3）外加相关物质（同离子效应）
例如：0.1 mol/L的CHCOOH溶液 CHCOOH CH COO－+ H+
3 3 3向其中加入CHCOONa固体，溶液中c(CHCOO-)增大，CHCOOH的电离平衡逆向移动，电离程度减小，
3 3 3
c(H+)减小，pH增大。
五、电离平衡常数的考查
弱电解质的电离是一个可逆过程，在一定条件下达到电离平衡时，溶液中弱电解质电离生成的各种离
子平衡浓度的乘积，与溶液中未电离分子的平衡浓度的比值是一个常数，叫做该弱电解质的电离平衡常数，
简称电离常数。弱酸在水中的电离常数通常用K 表示，弱碱的电离常数用K 表示。
a b
如CHCOOH CHCOO-+H+， c(CH COOH− )c(H+ )
3 3 K = 3
a c(CH COOH)
3
说明：(1)电离平衡常数只用于弱电解质的计算。
(2)电离平衡常数只与温度有关，与浓度无关。因电离过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。
(3)电离平衡常数是表征了弱电解质的电离能力大小，也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标志。
六、比较溶液导电性强弱、pH等综合考查
（1）强弱电解质与溶解度的关系
强电解质的溶解度不一定大，弱电解质的溶解度不一定小。比如： CaCO 属于强电解质，但是溶解度很
3
小；CHCOOH 属于弱电解质，但是溶解度比较大。
3
（2）强弱电解质与导电性的关系
强电解质溶液的导电能力不一定强，弱电解质溶液的导电能力也不一定弱。导电能力的强弱要看溶液中
离子浓度的大小和离子所带电荷的多少，离子浓度大的，所带电荷多的，导电性强。如果某强电解质溶液
浓度很小，那么它的导电性可以很弱（AgCl）；而某弱电解质虽然电离程度小，但浓度较大时，该溶液的
导电能力也可以较强（CHCOOH）。
3
七、同浓度（或PH）强弱电解质的比较
（1）相同体积、相同物质的量浓度的比较，比如：一元强酸（HCl）和一元弱酸（CHCOOH）
3
酸的浓度 C（H+） pH 开始与金 中和碱的 与活泼金
属反应的 能力 属反应产
速率 生H 的量
2
一元强酸 相同 大 小 大 相同 相同
一元弱酸 小 大 小
（2）相同体积、相同pH的比较，比如：一元强酸（HCl）和一元弱酸（CHCOOH）
3
酸的浓度 C（H+） pH 开始与金 中和碱的 与活泼金
属反应的 能力 属反应产
速率 生H 的量
2
一元强酸 小 相同 相同 相同 小 小一元弱酸 大 大 大
1．【2022年湖北卷】根据酸碱质子理论，给出质子 的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。
已知： ， ，下列酸性强弱顺序正确的是
A． B．
C． D．
【答案】D
【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子 的物质是酸，则反
应 中，酸性： ，反应 中，
酸性： ，故酸性： ，答案选D。
2．【2022年海南卷】NaClO溶液具有漂白能力，已知25℃时，K=(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶
a
液说法正确的是
A．0.01mol/L溶液中，c(ClO-)＜0.01mol/L
B．长期露置在空气中，释放Cl，漂白能力减弱
2
C．通入过量SO ，反应的离子方程式为SO +ClO-+H O=HSO +HClO
2 2 2
D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)
【答案】AD
【解析】A．NaClO溶液中ClO-会水解，故0.01mol/L NaClO溶液中c(ClO-)＜0.01mol/L，A正确；B．次氯
酸钠溶液中的ClO-会发生水解生成HClO，HClO长期露置在空气中会分解，为HCl和O，不会释放
2
Cl，B错误；C．将过量的SO 通入NaClO溶液中，SO 被氧化：SO +ClO−+H O=Cl-+ +2H+，C错
2 2 2 2 2
误；D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，则c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，D正确；答案选
AD。
3．【2022年全国乙卷】常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与 离子不能穿过隔
膜，未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；
B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)，
a 总
则 =1.0×10-3，解得 = ，B正确；C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故
溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，K =
a
=1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液I中c
总 总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c
a 总
(HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液II中c (HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿
总
过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c (HA)之比为
总
[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
4．【2022年6月浙江卷】关于反应 ，达到平衡后，
下列说法不正确的是
A．升高温度，氯水中的 减小
B．氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动， 增大
C．取氯水稀释， 增大
D．取两份氯水，分别滴加 溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以
证明上述反应存在限度
【答案】D
【解析】A．HClO受热易分解，升高温度，HClO分解，平衡正向移动，c(HClO)减小，A正确；B．氯水
中加入少量醋酸钠固体，醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子，氢离子浓度减小，平衡正向移动，
c(HClO)增大，B正确；C．氯水稀释，平衡正向移动，而c(HClO)和c(Cl-)均减小，但HClO本身也存在电
离平衡HClO⇌H++ClO-，稀释促进了HClO的电离，使c(HClO)减少更多，因此 增大，C正确；
D．氯水中加硝酸银产生白色沉淀，证明溶液中有氯离子，氯水中加淀粉碘化钾溶液，溶液变蓝，证明生
成了碘单质，溶液中有强氧化性的物质，而氯气和次氯酸都有强氧化性，不能证明反应物和生成物共存，
即不能证明上述反应存在限度，D错误；答案选D。
5．【2022年6月浙江卷】 时，苯酚 的 ，下列说法正确的是
A．相同温度下，等 的 和 溶液中，B．将浓度均为 的 和 溶液加热，两种溶液的 均变大
C． 时， 溶液与 溶液混合，测得 ，则此时溶液中
D． 时， 的 溶液中加少量 固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C HONa和
6 5
CHCOONa溶液中c(C HO-)<c(CH COO-)，A错误；B．C HONa溶液中，C HO-离子水解出OH-，升温促
3 6 5 3 6 5 6 5
进C HO-离子水解，c（OH-）增大，pH变大，而升高温度，K 增大，NaOH溶液中c(OH-)不变，c(H+)增大，
6 5 w
pH减小，B错误；C．当pH=10.00时，c(OH-)=1.0×10-10，
，故c(C HO-)= c(C HOH)，C正确；D．C HONa
6 5 6 5 6 5
中的C HO-可以水解，会促进水的电离，D错误；
6 5
6．（2021.6·浙江真题）某同学拟用 计测定溶液 以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的
是
A．25℃时，若测得 溶液 ，则HR是弱酸
B．25℃时，若测得 溶液 且 ，则HR是弱酸
C．25℃时，若测得HR溶液 ，取该溶液 ，加蒸馏水稀释至 ，测得 ，
则HR是弱酸
D．25℃时，若测得NaR溶液 ，取该溶液 ，升温至50℃，测得 ， ，则HR是弱
酸
【答案】B
【解析】A．25℃时，若测得 溶液 ，可知 为强酸强碱盐，则 为强酸，A错误；
B．25℃时，若测得 溶液 且 ，可知溶液中 ，所以 未完全电离， 为弱酸，B正确；C．假设 为强酸，取 的该溶液 ，加蒸馏水稀释至 测
得此时溶液 ，C错误；D．假设 为强酸，则 为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促
进水的电离，水的离子积常数增大， 减小，D错误；
1．（2023·广东佛山·统考一模）食醋有效成分主要为醋酸(用HAc表示)，常温下HAc的 。下列
说法错误的是
选
实验操作 结论
项
溶液的导电能力、HAc的电离程度均增
A 加热醋酸水溶液(忽略溶质的挥发)
大
B 常温下测得NH
4
Ac水溶液 NH
4
Ac溶于水不发生水解
C 加入NaOH溶液与醋酸溶液恰好中和
中和后：
常温下，HAc溶液与NaOH溶液混合，测得溶液pH为
D
4.76 反应后：
A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【详解】A．弱酸的电离是一个吸热过程，加热溶液即升高温度电离平衡HAc H++Ac-正向移动，导致
HAc的电离程度增大，溶液中的H+和Ac-浓度增大，溶液的导电能力增强，A正确；
B．氨水和醋酸均为弱电解质，故 和Ac-均能发生水解， +H O NH ·H O+H+，Ac-+H O
2 3 2 2
HAc+OH-常温下测得NH Ac水溶液 ，是由于 和Ac-二者水解程度相当，而不是因为二者不水
4
解，B错误；
C．加入NaOH溶液与醋酸溶液恰好中和即HAc和NaOH恰好完全反应，产物为NaAc，根据物料守恒可
知，此时溶液中存在 ，C正确；
D．常温下，HAc溶液与NaOH溶液混合，测得溶液pH为4.76，根据HAc的电离平衡常数Ka==10-4.76，故有反应后： ，D正确；
故答案为：B。
2．（2023·陕西渭南·统考一模）科学家发现金星大气中存在 ，据此推断金星大气层或许存在生命。利
用 与足量的浓KOH溶液反应可制备 ： 。下列说法正确的
是
A． 的电子式为 B．中子数为16的 原子：
C． 是强电解质，属酸式盐 D． 参加反应，转移 电子
【答案】D
【详解】A．PH 的电子式为 ，A错误；
3
B．核素的表示方法为：元素符号左下角为质子数，左上角为质量数；中子数为16的 原子： ，B错
误；
C．P 与足量的浓KOH溶液反应得到KH PO ，则其为正盐，C错误；
4 2 2
D．由方程式可知，1分子P 中3个磷原子失去3个电子得到KH PO ，1个磷原子得到3个电子形成PH ，
4 2 2 3
故1mol P 参与反应，转移3mol电子，D正确；
4
故选D。
3．（2023·广东惠州·统考三模）硒酸(H SeO)在水溶液中按下式发生一级和二级电离：
2 4
； ， ，室温下，在10mL0.1mol⋅L-1HSeO
2 4
溶液中，滴加0.1mol⋅L-1NaOH溶液。下列说法正确的是
A． 可经过两步水解得到HSeO
2 4
B．滴加NaOH溶液10mL时，溶液中离子浓度：
C．当滴加至中性时，溶液中有D．当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有
【答案】B
【分析】根据HSeO=H++HSeO ，HSeO H++SeO ，K=1.0×10-2(298K)，可知HSeO 为强酸，而
2 4 2 2 4
HSeO 为弱酸，则HSeO 对应的盐SeO 为弱酸盐，SeO 离子水解，溶液呈碱性，水解离子方程式为
SeO +H O HSeO +OH-。而HSeO 对应的盐HSeO 为强酸盐，在水溶液中只电离，不水解，溶液显酸
2 2 4
性，据此分析解答。
【详解】A．根据上述分析可知，SeO 只能发生一步水解得到HSeO ，A错误；
B．滴加NaOH溶液10mL时，刚好生成NaHSeO4，溶液中存在HSeO 的电离平衡：HSeO - H++SeO
4
，所以离子浓度为 ，B正确；
C．溶液存在电荷守恒，即 ，当滴加至中性时，
，所以 ，C错误；
D．当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液的溶质为NaSeO，SeO 为弱酸盐，SeO 离子水解，溶液
2 4
呈碱性，水解离子方程式为SeO +H O HSeO +OH-，此时遵循物料守恒，即
2
，D错误；
故选B。
4．（2023·湖北·校联考模拟预测）乙二胺(H NCH CHNH )是二元弱碱，在溶液中的电离类似于氨，且分
2 2 2 2
步电离。25℃时，乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数δ(平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和
的分数)随溶液pOH[pOH=-lgc(OH-)]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A．HNCH CHNH 在水溶液中第二级电离方程式为：HNCH CHNH +H O [H NCH CHNH ]2++OH-
2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 3
⇌
B．乙二胺一级电离平衡常数K 与二级电离平衡常数K 的比值为103
b1 b2
C．向一定浓度的HNCH CHNH 溶液中滴加稀盐酸，至B点时，溶液中的离子浓度关系：c(Cl-)
2 2 2 2
+c(OH-)=3c([H NCH CHNH ]2+)+c(H+)
3 2 2 3
D．将0.1mol/L 100 ml [H NCH CHNH ]Cl 与0.1mol/L 100 mLH NCH CHNH 混合，所得溶液呈酸性
3 2 2 3 2 2 2 2 2
【答案】D
【详解】A．乙二胺属于二元弱碱，在水溶液中分步电离，第一级电离方程式为HNCH CHNH +H O
2 2 2 2 2
HNCH CHNH +OH-；第二级电离方程式为HNCH CHNH +H O [H NCH CHNH ]2++OH-，故A说法
2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 3
正确；
B．根据图像，乙二胺一级电离平衡常数，K = =10-4.9，同理，K =10-7.9，则
b1 b2
=103，故B说法正确；
C．B点时，加入盐酸可调节pH值使其减小，根据电荷守恒：c(Cl-)+c(OH-)=c(H NCH CHNH )
2 2 2
+2c([H NCH CHNH ]2+)+c(H+)，B点时c(HNCH CHNH )=c([H NCH CHNH ]2+)，则溶液中离子浓度关系
3 2 2 3 2 2 2 3 2 2 3
可表示为c(Cl-)+c(OH-)=3c([H NCH CHNH ]2+)+c(H+)，故C说法正确；
3 2 2 3
D．将0.1mol/L100 mL[H NCH CHNH ]Cl 与0.1mol/LH NCH CHNH 混合生成HNCH CHNH Cl，由
3 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 3HNCH CHNH 的水解平衡常K = =10-9.1< K =10-7.9，溶液呈碱性，故D说法错误；
2 2 2 h b2
答案为D。
5．（2023·广东江门·校联考模拟预测）25℃时，某二元弱碱M(OH) 的水溶液中含有M(OH) 、M(OH)+、
2 2
M2+，它们的分布系数δ随溶液pH的变化曲线如图所示。K 为M(OH) 的第二步电离平衡常数，下列说法
b2 2
错误的是
A．K =1×10-5.5
b2
B．曲线Ⅱ代表的微粒为M(OH)+
C．m、n、p三点对应的水溶液中，m点水的电离程度最大
D．0.1 mol/LM(OH)Cl溶液中c(Cl-)＞c([M(OH) ]＞c(M2+)＞c(OH-)＞c(H+)
2
【答案】D
【详解】A．K 为M(OH) 的第二步电离平衡常数，K = ，当c(M2+)=c[M(OH)+]时，此时溶
b2 2 b2
液中c(H+)=10-8.5 mol/L，K =c(OH-)= ，A正确；
b2
B．溶液的pH越小，δ(M2+)越大，随着溶液pH增大，δ[M(OH) ]+先逐渐增大，当增大到一定程度后又逐渐
减小，而δ[M(OH) ]则随着溶液pH增大而增大。所以曲线Ⅰ表示微粒是M2+，Ⅱ代表的微粒是M(OH)+，
2
曲线Ⅲ微粒是M(OH) ，B正确；
2
C．根据选项B分析可知曲线Ⅰ表示微粒是M(OH) ，在m、n、p三点对应的水溶液中，溶液pH逐渐增大，
2
pH越大，碱电离产生的c(OH-)越大，其对水电离的抑制作用就越强，水电离产生的离子浓度就越小，由于
m点溶液pH最小，水电离产生的c(H+)、c(OH-)最大，故m点水电离程度最大，C正确；
D．K =10-5.5，K =10-1.5，M(OH)+水解平衡常数K = =10-12.5＜K ，说明M(OH)+电离程度大于水
b2 b1 h b2
解程度导致溶液呈碱性，则c(H+)＜c(OH-)，但其电离程度和水解程度都较小，则c(Cl-)＞c[M(OH)+]，水电离程度较小，且溶液中存在水电离产生OH-，所以c(OH-)＞c(M2+)，溶液中存在离子浓度大小关系为：
c(Cl-)＞c(OH-)＞c(M2+)＞c([M(OH) ]＞c(H+)，D错误；
2
故合理选项是D。
6．（2023·山东济南·统考一模）乙二胺( ，简写为EDA)是常用的分析试剂，为二元弱碱，
在水中的电离方式与氨类似。25℃时，向20 mL 0.1 mol·L 其盐酸盐溶液EDA 中加入NaOH固体(溶
液体积变化忽略不计)，体系中 、 、EDA三种粒子的浓度的对数值( )、所加NaOH固体
质量与pOH的关系如图所示。下列说法错误的是
A．乙二胺第一步电离常数的数量级为
B． 时，
C． 时，
D． 时，加入NaOH溶液的质量 g
【答案】BD
【详解】A．根据图示信息，乙二胺第一步电离常数 ， ，
，数量级为 ，A正确；B． 时， ， ，B错误；
C． 时，根据物料守恒： ，C正确；
D．根据图像， 时，加入NaOH的物质的量为：0.02mol，质量为 ，D错误；
故选BD。
