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大单元六 化学反应速率 化学平衡
第21 讲 化学平衡 化学平衡常数及计算
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核心知识库:重难考点总结,梳理必背知识、归纳重点
考点1 ★★★☆☆
考点2 ★★★☆☆
考点3 ★★★☆☆
考点4 ★★★☆☆
(星级越高,重要程度越高)
真题挑战场:感知真题,检验成果,考点追溯
考点1 可逆反应和化学平衡状态
知识点1 可逆反应的概念
在同一条件下,既能向正反应方向进行,又能向逆反应方向进行的化学反应。
知识点2 化学平衡状态
1. 概念:一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的
浓度保持不变的状态。
2. 建立过程
在一定条件下,把反应物加入固定容积的密闭容器中,平衡的建立过程如图所示:
(1) 反应开始:反应物浓度最大,v 正最大;生成物浓度为0,v 逆=0。
(2) 反应过程:反应物浓度逐渐减小,v 正减小;生成物浓度逐渐增大,v 逆增大。
(3) 达到平衡:v 正=v 逆≠0,混合物中各组分的浓度保持不变。
3. 平衡特点
(1) 逆:化学平衡研究的对象是可逆反应。
(2) 动:化学平衡是动态平衡。
(3) 等:v 正=v 逆≠0。
(4) 定:各组分的浓度保持不变。
(5) 变:条件改变,平衡状态可能改变,在新的条件下建立新的平衡。
4. 平衡状态的本质特征
v 正=v 逆,各组分的浓度保持不变。
(1) v 正=v 逆
(2) 各组分的浓度保持不变,或各组分的质量、物质的量、百分含量、质量分数等保持不变的状态,也
是平衡状态。
知识点3 化学平衡状态判断
1. 有气体参加的反应,气体的总压强、总体积、总物质的量不变时,若反应前后气体分子数不变的反
应,则不一定达到平衡;若是反应前后气体分子数改变的反应,则达到平衡。
2. 气体的密度、气体的平均相对分子质量不变时,要具体分析各表达式中的分子或分母变化情况,判断
是否平衡(若体系中各组分均为气体,气体质量守恒;若体系中不全是气体,要注意气体质量变化)。
3. 若平衡体系中的物质有颜色,则平衡体系的颜色不变时,达到平衡。
4. 若根据化学键的断裂与形成判断,要考虑分子中共价键的数目。
考点2 化学平衡常数及计算
知识点1 化学平衡常数
1. 概念:在一定温度下,达到平衡的可逆反应中,其化学平衡常数用生成物浓度幂之积与反应物浓度幂
之积的比值表示。
2. 表达式:对于可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度下达到化学平衡时,K=。
3. 意义:
(1) K 值越大,反应进行的程度越大,反应物的转化率越大。当K>105时,该反应可视为进行完全;当
K<10-5时,该反应很难进行。
(2) K 值的大小只能预示某种可逆反应向某方向进行的最大限度,但不能预示反应达到平衡所需要的时
间。
4. 影响因素:一个可逆反应的K 仅受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
【考法归纳】
1. 固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中。
2. 化学平衡常数与化学方程式的关系
化学方程式
平衡常数
方程式之间的关系
K 之间的关系
①C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
K1
反应①和反应②互为逆
反应
K2=(倒数)
②CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g)
K2
③nC(s)+nH2O(g)nCO(g)+nH2(g)
K3
反应③的化学计量数是
反应①的n 倍
K3=K(n 次幂
)
④C(s)+H2O(g)+H2(g)CH3OH(g)
K4
反应①+反应⑤可得反
应④
K4=K1·K5(相乘)
⑤CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
K5
反应④-反应①可得反
应⑤
K5=(相除)
3. “三段式”法计算平衡常数K
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始/mol a b 0 0
变化/mol mx nx px qx
平衡/mol a-mx b-nx px qx
K=(V 为容器容积)
4. 平衡常数的应用
(1) 利用化学平衡常数K 判断可逆反应的热效应
若温度升高,K 增大,则正反应为吸热反应;若温度升高,K 减小,则正反应为放热反应。
(2) 判断反应是否达到平衡状态或平衡移动的方向
Q
知识点2 平衡转化率
1. 含义:某一可逆反应达到平衡状态时,转化为目标产物的某种原料的量占该种原料起始量的百分数。
2. 表达式:α=
×100%=×100%=×100。
【考法归纳】转化率与平衡转化率
1. 转化率分为平衡前转化率和平衡转化率,图像没有说明的话要从这两个角度分析:即平衡前和平衡
后。
2. 催化剂影响平衡前转化率,速率越快,平衡前转化率就越高;而催化剂不影响平衡移动,所以不影响
平衡转化率。
3. 涉及转化率问题,首先看是不是平衡转化率,若为非平衡状态的转化率,则侧重分析温度、压强、浓
度、催化剂对反应快慢的影响,催化剂的选择性(主、副反应)对反应快慢的影响;若为平衡状态的转化
率,则侧重分析温度、压强、浓度对化学平衡的影响,有时也涉及温度对催化活性的影响。
知识点3 常用计算公式
1. 产率=×100%。
2. 某组分的体积分数=
×100%。
知识点4 化学平衡常数的计算
一、 压强平衡常数(Kp)
1. 以aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)为例,Kp=[p(X):X 在平衡体系中物质的量分数(或体积分数)×总压
强]。
2. 计算方法
(1) 根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度。
(2) 计算各气体组分的物质的量分数或体积分数。
(3) 根据分压计算公式求出各气体物质的分压,某气体的分压=气体总压强×该气体的体积分数(或物质
的量分数)。
(4) 根据平衡常数计算公式代入计算。
以N2和H2合成NH3反应为例,设平衡时总压为p0。
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
起始/mol 1 3 0
变化/mol 0.5 1.5 1
平衡/mol 0.5 1.5 1
平衡时p(N2)=p0、p(H2)=p0、p(NH3)=p0。
Kp==。
二、 速率常数与平衡常数
对于基元反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),v 正=k 正·ca(A)·cb(B),v 逆=k 逆·cc(C)·cd(D),平衡常数K=
=,反应达到平衡时v 正=v 逆,故K=。
【真题挑战】
1.(2025·云南·高考真题)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙
酸(沸点118℃)的生产,主要反应为:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)乙醇可由秸秆生产,主要过程为
秸秆
纤维素
乙醇
(2)对于反应Ⅰ:
①已知
则
。
②一定温度下,下列叙述能说明恒容密闭容器中反应达到平衡状态的是 (填标号)。
A.容器内的压强不再变化
B.混合气体的密度不再变化
C.
的体积分数不再变化
D.单位时间内生成
,同时消耗
③反应后从混合气体分离得到
,最适宜的方法为 。
(3)恒压100kPa 下,向密闭容器中按
投料,产氢速率和产物的选择性随温度变
化关系如图1,关键步骤中间体的能量变化如图2。[比如:乙酸选择性
]
①由图1 可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为 。
②由图中信息可知,乙酸可能是 (填“产物1”“产物2”或“产物3”)。
270℃
③
时,若该密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则
,平衡常数
(列出计算式即可;用平衡分压代替平
衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1)葡萄糖
(2) +44.4 AC 降温冷凝后收集气体
(3) 乙酸选择性最大且反应速率较快 产物1 36:5
【详解】(1)纤维素水解得到葡萄糖,葡萄糖发酵产生二氧化碳和乙醇;
(2)①反应Ⅰ-反应Ⅱ得到“已知反应”,根据盖斯定律
=-24.3kJ·mol-1+68.7
kJ·mol-1=+44.4 kJ·mol-1;
②恒温恒容下发生
:
A.该反应是气体总物质的量增大的反应,容器内的压强不再变化,说明气体总物质的量不再改变,说明
反应达到平衡状态,A 符合题意;
B.体积自始至终不变,气体总质量自始至终不变,则气体密度不是变量,混合气体的密度不再变化,不
能说明反应是否达到平衡状态,B 不符合题意;
C.
的体积分数不再变化,说明其物质的量不再改变,反应已达平衡,C 符合题意;
D.单位时间内生成
,同时消耗
均是逆反应速率,不能说明反应是否达到平衡状态,D
不符合题意;
答案选AC;
③可利用混合体系中各物质的沸点差异分离出氢气,最适宜的方法为降温冷凝后收集气体;
(3)①由图1 可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为乙酸选择性最大且反应速率较快;
②由图2 可知关键步骤中生成产物1 的最大能垒为0.58eV,生成产物2 的最大能垒为0.66eV,生成产物3
的最大能垒为0.81eV,图1 中乙酸的选择性最大,说明相同条件下生成乙酸的反应速率最大,则乙酸可
能是产物1;
③设投料n(H2O)=9mol,n(乙醇)=1mol,密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙
酸的选择性为80%,则平衡时生成的乙酸的物质的量=90%×80%×1=0.72mol,n 平(乙
醇)=1mol×10%=0.1mol,恒温恒压下,各组分的分压之比=各组分的物质的量之比,故
0.72:0.1=36:5;列三段式
、
,则
平衡时乙醇、H2O(g)、氢气、乙酸、乙醛的物质的量分别为0.1mol、8.28mol、1.62mol、0.72mol、
0.18mol,气体总物质的量为0.1mol+8.28mol+1.62mol+0.72mol+0.18mol=10.9mol,则
kPa。
2.(2025·安徽·高考真题)I.通过甲酸分解可获得超高纯度的
。甲酸有两种可能的分解反应:
①
②
(1)反应
的
。
(2)一定温度下,向恒容密闭容器中通入一定量的
,发生上述两个分解反应下列说法中能表明
反应达到平衡状态的是 (填标号)。
a.气体密度不变 b.气体总压强不变
c.
的浓度不变 d.
和
的物质的量相等
(3)一定温度下,使用某催化剂时反应历程如下图,反应①的选择性接近
,原因是 ;升高温
度,反应历程不变,反应①的选择性下降,可能的原因是 。
Ⅱ.甲烷和二氧化碳重整是制取合成气(
和
)的重要方法,主要反应有:
③
④
⑤
(4)恒温恒容条件下,可提高
转化率的措施有 (填标号)。
a.增加原料中
的量 b.增加原料中
的量 c.通入
气
(5)恒温恒压密闭容器中,投入不同物质的量之比的
/
/
混合气,投料组成与
和
的平衡
转化率之间的关系如下图。
i.投料组成中
含量下降,平衡体系中
的值将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
ii.若平衡时
的分压为
,根据a、b 两点计算反应⑤的平衡常数
(用含p 的代数
式表示,
是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1)-41.2
(2)bc
(3) 原因是反应①的活化能低,反应②活化能高,反应②进行的速率慢 催化剂在升温时活性降
低或升温时催化剂对反应②更有利
(4)b
(5) 增大 0.675p2
【详解】(1)由盖斯定律,②-①可以得到目标反应,则
;
(2)a.气体质量是定值,体积是固定的,密度始终不变,气体密度不变,不能说明达到平衡状态;
b.两个反应均为气体体积增大的反应,则随着反应进行,压强变大,压强不变是平衡状态;
c.气体浓度不变是平衡状态的标志,则
浓度不变,是平衡状态;
d.CO 和CO2物质的量相等,不能说明其浓度不变,不能判断达到平衡状态;
故选bc;
(3)反应①的选择性接近100%,原因是反应①的活化能低,反应②活化能高,反应②进行的速率慢,
所以反应①的选择性接近100%;反应①是吸热反应,升高温度平衡会正向移动,会有利于反应①,但反
应①选择性下降,可能原因是催化剂在升温时活性降低或升温时催化剂对反应②更有利;
(4)a.增加原料中CH4的量,CH4自身转化率降低;
b.增大原料中CO2的量,CH4转化率增大;
c.通入Ar,各物质浓度不变,平衡不移动,CH4转化率不变;
故选b;
(5)如图可知,恒压时,随着Ar 含量上升(图像从右到左),反应物的分压减小,相当于减压,平衡正向
移动,压强不影响反应④平衡移动;则随着Ar 含量下降,反应③和⑤平衡逆向移动,但甲烷的转化率下
降的更快,而反应①甲烷二氧化碳转化率相同,说明反应⑤逆移程度稍小,但CO 减小的少,则
n(CO):n(H2)增大;
设初始投料:
、
、
,平衡时,甲烷转化率为20%,二氧化碳
的转化率为30%,则平衡时:
;
;
根据碳元素守恒:
;
根据氧元素守恒:
;
根据氢元素守恒:
;
平衡时,气体总物质的量为
,Ar 的分压为
,
则总压为
,
、
、
、
,反应⑤的平衡常数
。
3.(2025·上海·高考真题)已知反应1
的
反应2 的
反应3 的
反应4 的
物质
环氧丙烷
(1)计算出
_______
。
A.
B.613.2
C.395.2
D.
(2)
随温度T 的变化趋势 。
(3)
中电负性最大的是 。
A.C B.H C.O
(4)
分了中
键的数目为_______。
A.7
B.12
C.13
D.14
已知:环氧丙烷生成
会发生副反应
选择性=转化生成A 的环氧丙烷/消耗环氧丙烷
M(环氧丙烷)
ρ(环氧丙烷)
容器容积
的高压反应釜反应后体积缩小为
,选择性为95%,反应
。
(5)求环氧丙烷的化学反应速率 (精确到小数点后2 位)
(6)下列哪种操作可以使得活化分子的百分数变大_______。
A.升高温度
B.增大
浓度
C.压缩容器
D.充入惰性气体
(7)碳酸丙烯酯相同时间内随温度变化如图所示,请解释产率随温度先升后下降的原因 。
(8)达到平衡的判据_______。
A.v 正
=v 逆
B.体系总质量不变
C.气体体积不再变化
D.混合气体密度(可能是摩尔质量)不变
(9)制备
还有一种光气法,用
。请从绿色化学的角
度解释,写出3 点与光气-二醇法相比,
法合成
的优势 。
【答案】(1)A
(2)信息缺失
(3)C
(4)C
(5)信息缺失
(6)A
(7)信息缺失
(8)A
(9)不使用有毒气体光气;不产生氯化氢;可以吸收二氧化碳,变废为宝。
【详解】(1)信息缺失。
(2)信息缺失。
(3)电负性是元素的原子在化合物中吸引电子的能力的标度,同周期从左到右电负性逐渐增大,同主族
从上到下电负性逐渐减小,在C、H、O 中,O 的电负性最大。
(4)
单键都是
键,双键中含1 个
键和1 个
键,由图易得1mol
分子中
键的数目为13
,答案
选C。
(5)信息缺失。
(6)A.升高温度,分子能量升高,活化分子百分数增大,A 正确;
B.增大浓度,增大活化分子数,活化分子百分数不变,B 错误;
C.压缩容器,即增大压强,针对有气体的反应,增大单位体积活化分子数,活化分子百分数不变 ,C
错误;
D.充入惰性气体,若体积不变,浓度不变,活化分子百分数不变,D 错误;
答案选A。
(7)信息缺失。
(8)信息缺失。
(9)不使用有毒气体光气;不产生氯化氢;可以吸收二氧化碳,变废为宝。
4.(2025·四川·高考真题)乙二醇是一种应用广泛的化工原料。以甲醛和合成气(
)为原料制备乙
二醇,反应按如下两步进行:
①
②
已知:
为物质生成焓,反应焓变
产物生成焓之和-反应物生成焓之和。相关物质的生成焓如下
表所示。
物质
0
回答下列问题:
(1)生成乙二醇的总反应③,其热化学方程式为 ,
0(填“>”“<”或“=”),反应在
(填“高温”或“低温”)自发进行。
(2)恒压时,合成气中
增大,
(羟基乙醛)单位时间产率降低,其原因是 。
(3)反应中伴随副反应④:
。平衡常数与温度之间满足关系
常
数,反应②和④的
与
的关系如图所示,则
,(填“>”“<”或“=”);欲抑制甲醇的生
成,应适当 (填“升高”或“降低”)反应温度,理由是 。
(4)若反应在恒容密闭容器中进行,溶剂中甲醛初始浓度为
。
①反应
后,羟基乙醛、乙二醇、甲醇的产率分别为
,则甲醛的平均消耗速率
。
②溶剂中
和
浓度分别保持为
,羟基乙醛、乙二醇、甲醇的平衡产
率分别为
,生成乙二醇的平衡常数
(科学记数,保留小数点后2 位)。
【答案】(1)
< 低温
(2)反应②的速率大于反应①使得单位时间内
(羟基乙醛)产率降低
(3) < 降低 随着
的增大,即温度降低,反应②的
增大的程度大于反应④的
增
大程度
(4) 0.112
【详解】(1)将反应①和②相加,消去中间产物
,得到总反应:
,反应焓变公式:
:
;反应中气体分子数减少(4 mol 气体 → 1 mol 液体),
混乱度降低,故ΔS < 0;自发性条件:根据ΔG = ΔH - TΔS,ΔH 为负、ΔS 为负时,低温(T 较小)使
ΔG < 0,反应自发;故答案为:
;<;
低温;
(2)恒压时,合成气中
增大,意味着
的分压增大,
的分压减小,反应速率与反应物
浓度相关,
其分压减小效应超过
分压增大的影响,导致反应①比反应②慢,故羟基乙醛单位时间
产率降低;故答案为:反应②的速率大于反应①使得单位时间内
(羟基乙醛)产率降低;
(3)
与
的关系图中,斜率为
。图中反应②的斜率大于反应④,表明
。由于
两反应的K 随温度降低均增大,均为放热(
),故
;抑制甲醇生成,即让反应②的正
向进行程度大于反应④,由图可知,随着
的增大,
增大的程度大于
增大程度,故需要低温才
能抑制甲醇的生成;故答案为:<;降低;随着
的增大,即温度降低,反应②的
增大的程度大于
反应④的
增大程度;
(4)①生成HOCH2CHO 消耗甲醛38%,乙二醇消耗甲醛8%,甲醇消耗甲醛10%,总计38% + 8% +
10% = 56%。消耗量 = 1.0 mol/L × 56% = 0.56 mol/L,则甲醛的平均消耗速率
;
②总反应③:
平衡常数表达式为
[注:
为液体,但在溶液中其浓度变化,故包含在
中;单位要符合
];平衡浓度:
(乙二醇平衡产率34%):
;羟基乙醛18% :
;甲醇14% :
,总甲醛消耗浓度:
, 平衡 :
;给定平衡浓度:
,
,代入计算:
,解得:
(科学记数,保留小数点后2 位);故答案为:0.112;
。
5.(2025·湖南·高考真题)在温和条件下,将
转化为
烃类具有重要意义。采用电化学-化学串联催
化策略可将
高选择性合成
,该流程示意图如下:
回答下列问题:
(1)电解池中电极M 与电源的 极相连。
(2)
放电生成
的电极反应式为 。
(3)在反应器中,发生如下反应:
反应i:
反应ii:
计算反应
的
,该反应 (填标号)。
A.高温自发 B.低温自发 C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发
(4)一定温度下,
和
(体积比为
)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为
)发生反应i 和ii.有
存在时,反应ii 的反应进程如图1 所示。随着x 的增加,
的转化率和
产物的选择性(选择性
)如图2 所示。
根据图1,写出生成
的决速步反应式 ;
的选择性大于
的原因是 。
②结合图2,当
时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x 的增大,
的转化率减小的原因是 ;当
时,该温度下反应ii 的
(保留两位小
数)。
【答案】(1)正
(2)
(3)
126 B
﹣
(4)
由
生成
时,活化能较大,反应速率慢 随着x 的增大,
CO 的分压增大,对于反应i 和反应ii 相当于减压,反应i 和反应ii 平衡均逆向移动,所以
的转化率
减小 0.16
【详解】(1)由图可知,N 电极上CO 转化为C2H4,C 元素化合价下降,发生还原反应,N 为阴极,则
M 为阳极,与电源正极相连;
(2)CO 发生得电子的还原反应转化为C2H4,电解液是碱性环境,电极反应为:
;
(3)根据盖斯定律,反应ii-反应i 即可得到目标反应,则
,该反应是熵减的放热反应,则依据
反
应能自发进行,则低温下自发进行,选B;
(4)总反应的反应速率由慢反应决定,故决速步是反应最慢的步骤,由图可知,TSⅡ的垒能最大,该步
骤是决速步骤,反应式为
;由图可知,由
生成
时,活化能较大,反应速
率慢,所以
的选择性大于
;
当x≥2 时,由题意可知,该过程近似认为是平衡状态,则增大CO 的分压,相当于减压,反应i 和反应ii
平衡均逆向移动,所以
的转化率减小;
当x=2 时,
的转化率为90%,
的选择性为80%,设初始投料:CO:2mol、C2H4:2mol、H2:
1mol,则
、
、
、
,气体总物质的量为
(2+0.72+0.18+0.2+0.28)mol=3.38mol,此时压强为
,
、
、
,
反应ii 的Kp=
。
6.(2025·全国卷·高考真题)乙酸乙酯是一种应用广泛的有机化学品,可由乙酸和乙醇通过酯化反应制
备。回答下列问题:
(1)乙酸、乙醇和乙酸乙酯的燃烧热分别为
、
和
,则酯化反应
的
。
(2)酯化反应中的3 种有机物的沸点从高到低的顺序为 原因是 。
(3)在常压和
时,初始组成
、
作催化剂的条件下进行反应,
得到乙醇浓度随反应时间的变化如下图所示。
平衡时乙酸的转化率
,平衡常数
(保留2 位有效数字)。已知酯化反应的速率方程
为
,其中
,则
(保留2 位有效数字)。
(4)研究发现,难以通过改变反应温度或压强来提高乙酸乙酯平衡产率,原因是 。若要提高乙酸乙
酯的产率,可以采用的方法是 (举1 例)。
【答案】(1)
(2)
乙酸乙酯分子间不存在氢键,乙酸分子间的氢键
比乙醇的更强
(3) 30 3.9
(4)
很小,温度对平衡影响小,液相反应,压强对平衡影响小 及时移出产物
【详解】(1)乙酸、乙醇和乙酸乙酯的燃烧热分别为
、
和
,
①
②
③
根据盖斯定律①+
-
②③得
。
(2)乙酸、乙醇都能形成分子间氢键,乙酸乙酯分子间不存在氢键,乙酸分子间的氢键比乙醇的更强,
所以沸点从高到低的顺序为
。
(3)初始组成
。乙醇的初始浓度3.3mol/L、乙酸的初始浓度为9.9mol/L,
平衡时乙醇的浓度减小3.3-0.33=2.97mol/L,则乙酸的浓度降低2.97mol/L,乙酸的转化率
;平衡时乙醇的浓度为0.33mol/L、乙酸的浓度为9.9-2.97=6.93mol/L、乙酸乙酯
的浓度为2.97mol/L、水的浓度为2.97mol/L,则平衡常数
;
。
(4)液相反应,压强对平衡影响小,
很小,温度对平衡影响小,所以难以通过改变反应温度或压强
来提高乙酸乙酯平衡产率。及时移出产物,平衡正向移动,可以提高乙酸乙酯的产率。
7.(2025·重庆·高考真题)水是化学反应的良好介质,探索水溶液中的酸碱平衡具有重要意义。
(1)天然水中可以分离出重水(D2O)。D2O 溶液中存在电离平衡:
,c(D+)和c(OD-)的关系
如图所示。
①图中3 个状态点对应的溶液呈中性的是 。
②
(填“>”“=”或者“<”)。
(2)用如图所示电化学装置进行如下实验。
①用
实验:在左侧通入
,产物为
,盐桥中
移向装置的 (填“左侧”或者“右侧”),
电池的总反应为 。
②用
实验:在一侧通入
,电池的总反应仍保持不变,该侧的电极反应为 。
(3)利用驰豫法可研究快速反应的速率常数(k,在一定温度下为常数)。其原理是通过微扰(如瞬时升温)使
化学平衡发生偏离,观测体系微扰后从不平衡态趋向新平衡态所需的驰豫时间( ),从而获得k 的信息。
对于
,若将纯水瞬时升温到25℃,测得
。已知:25℃时,
,
,
,
(
为
的平衡浓度)。
25℃
①
时,
的平衡常数
(保留2 位有效数字)。
②下列能正确表示瞬时升温后反应建立新平衡的过程示意图为 。
25℃
③
时,计算得
为
。
【答案】(1) B >
(2) 右侧
(3)
D
【详解】(1)①重水中存在电离平衡
,中性溶液中,
,只有B 点符合,
所以“A、B、C”三点中呈中性的是B 点,故答案为:B;
②水的电离平衡为吸热过程,温度升高,电离程度增大,
,
均增大,Kw 也增大,由图可知,
T1时离子浓度更高,Kw 更大,所以
>
,故答案为:>;
(2)①用
进行实验,左侧通入
,产物为
,电极方程式为:
,左侧为负极,
右侧为正极,电极方程式为
,在原电池中,正电荷向正极移动,所以盐桥中
移
向正极,即右侧,该电池为燃料电池,原料为氢气和氧气,总反应方程式为
,故答案为:
右侧;
;
②用
进行实验,一侧通入
,电池总反应方程式不变,则该电池为氢气和氧气组成的燃料电池,该侧
的电极反应方程式为
,故答案为:
;
(3)①对于反应
,平衡常数K 的定义为:K=
,在25℃的纯水中,水的离
子积常数为Kw=
,而且平衡时
,已知
,
带入公式:K=
,保留两位小数K
,故答案为:
;
②瞬时升温后,逆反应速率增大,但水的浓度是恒定的,正反应速率不变,所以建立新平衡的过程示意
图为D,
③驰豫时间公式为
,其中
,
,带入得:
,在平衡时,
,可推出
,带入已知值:
,即
,将k1带入驰豫时间
公式为:
,整理可得,
,计算括号内:
,
,由于
,可忽略不计,所以
,得出
,故答案为:
。