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第 22 讲 化学平衡常数及转化率的计算
第一部分:高考真题感悟
1.(2021·海南·高考真题)制备水煤气的反应 ,下列说法正确的是
A.该反应
B.升高温度,反应速率增大
C.恒温下,增大总压,HO(g)的平衡转化率不变
2
D.恒温恒压下,加入催化剂,平衡常数增大
【答案】B
【解析】A.该反应的正反应是气体体积增大的反应,所以△S>0,A错误;B.升高温度,物质的内能增
加,分子运动速率加快,有效碰撞次数增加,因此化学反应速率增大,B正确;C.恒温下,增大总压,
化学平衡向气体体积减小的逆反应方向移动,使HO(g)的平衡转化率减小,C错误;D.恒温恒压下,加
2
入催化剂,化学平衡不移动,因此化学平衡常数不变,D错误;故合理选项是B。
2.(2017·天津·高考真题)常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)+4CO(g) Ni(CO) (g)。230 ℃时,
4
该反应的平衡常数K=2×10-5,已知:Ni(CO) 的沸点为42.2 ℃,固体杂质不参与反应。第一阶段:将粗镍
4
与CO反应转化成气态Ni(CO) ;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。
4
下列判断正确的是
A.第一阶段,增加c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大
B.第一阶段,若在30 ℃和50 ℃两者之间选择反应温度,应选50 ℃
C.第二阶段的Ni(CO) 分解率较低
4
D.第一阶段反应达到平衡时,v [Ni(CO) ]=4v (CO)
生成 4 生成
【答案】B
【解析】A.平衡常数只与温度有关,增加c(CO),Ni(s)+4CO(g) Ni(CO) (g)平衡向正向移动,反应
4
的平衡常数不变,故A错误;B.Ni(CO) 的沸点为42.2 ℃,所以第一阶段,应选择反应温度为50 ℃,故
4
B正确;C.230 ℃时,Ni(s)+4CO(g) Ni(CO) (g)反应的平衡常数K=2×10-5,则逆反应平可常数为
4
5×104,所以第二阶段的Ni(CO) 分解率高,故C错误;D.第一阶段反应达到平衡时,4v [Ni(CO) ]= v
4 生成 4 生
(CO),故D错误;选B。
成
3.(2020·海南·高考真题)NO与CO是燃油汽车尾气中的两种有害气体,常温常压下它们之间的反应:CO(g)+ NO(g)=CO (g)+ N(g) ΔH= -374.3 kJ·mol-1 K=2.5×1060, 反应速率较小。有关该反应的说法正确
2 2
的是
A.K很大,NO与CO在排入大气之前就已反应完全
B.增大压强,平衡将向右移动,K> 2.5×1060
C.升高温度,既增大反应速率又增大K
D.选用适宜催化剂可达到尾气排放标准
【答案】D
【解析】A.平衡常数很大,表示该反应所能进行的程度大,由于NO与CO反应速率较小,在排入大气之
前没有反应完全,故A错误;B.平衡常数只与温度有关,增大压强,K不变,故B错误;C.CO(g)+
NO(g)=CO (g)+ N(g)正反应放热,升高温度,速率加快,平衡逆向移动,K减小,故C错误;D.选用
2 2
适宜催化剂可加快反应速率,使尾气得到净化,达到尾气排放标准,故D正确;选D。
4.(2020·江苏·高考真题)反应 可用于纯硅的制备。下列有关该反应的
说法正确的是
A.该反应 、
B.该反应的平衡常数
C.高温下反应每生成1 mol Si需消耗
D.用E表示键能,该反应
【答案】B
【解析】A.SiCl 、H、HCl为气体,且反应前气体系数之和小于反应后气体系数之和,因此该反应为熵
4 2
增,即△S>0,故A错误;B.根据化学平衡常数的定义,该反应的平衡常数K= ,故B正确;
C.题中说的是高温,不是标准状况下,因此不能直接用22.4L·mol-1计算,故C错误;D.△H=反应物键能
总和-生成物键能总和,即△H=4E(Si-Cl)+2E(H-H)-4E(H-Cl) -2E(Si-Si),故D错误; 答案为
B。5.(2021·湖南·高考真题)已知: ,向一恒温恒容的密闭容器中充入
和 发生反应, 时达到平衡状态I,在 时改变某一条件, 时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应
速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
B. 时改变的条件:向容器中加入C
C.平衡时A的体积分数 :
D.平衡常数K:
【答案】BC
【解析】根据图像可知,向恒温恒容密闭容器中充入1molA和3molB发生反应,反应时间从开始到t 阶段,
1
正反应速率不断减小,t-t 时间段,正反应速率不变,反应达到平衡状态,t-t 时间段,改变条件使正反应
1 2 2 3
速率逐渐增大,平衡向逆反应方向移动,t 以后反应达到新的平衡状态。A.容器内发生的反应为A(g)
3
+2B(g) 3C(g),该反应是气体分子数不变的可逆反应,所以在恒温恒容条件下,气体的压强始终保持不
变,则容器内压强不变,不能说明反应达到平衡状态,A错误;B.根据图像变化曲线可知,t t 过程中,
2 3
t 时 ,瞬间不变,平衡过程中不断增大,则说明反应向逆反应方向移动,且不是“突变”图像,属于“渐
2
变”过程,所以排除温度与催化剂等影响因素,改变的条件为:向容器中加入C,B正确;C.最初加入体
系中的A和B的物质的量的比值为1:3,当向体系中加入C时,平衡逆向移动,最终A和B各自物质的
量增加的比例为1:2,因此平衡时A的体积分数 (II)> (I),C正确;D.平衡常数K与温度有关,因该反
应在恒温条件下进行,所以K保持不变,D错误。故选BC。
第二部分:最新模拟精练
完卷时间:50分钟一、选择题(共12*5分)
1.(2021·江苏南通·模拟预测)下列关于2SO (g)+O(g) 2SO (g) ∆H=-197kJ∙mol-1的说法正确的是
2 2 3
A.该反应的∆S>0 ⇌
B.该反应中,反应物的总能量小于生成物的总能量
C.生产过程中将SO 分离出去,逆反应速率减慢
3
D.其他条件不变,增大压强,平衡右移,平衡常数增大
【答案】C
【解析】A.由方程式可知,该反应是一个气体体积减小的方向,故该反应的∆S<0,A错误;B.由题干
可知,该反应是一个放热反应,故反应物的总能量大于生成物的总能量,B错误;C.生产过程中将SO 分
3
离出去,即减小生成物浓度,则逆反应速率减慢,C正确;D.由方程式可知,该反应是一个气体体积减
小的方向,故其他条件不变,增大压强,平衡右移,但平衡常数仅仅是温度的函数,温度不变平衡常数不
变,D错误;故答案为:C。
2.(2022·上海金山·一模)合成氨工业N(g)+3H(g) 2NH (g)在不同温度下的平衡常数如表:
2 2 3
温度/℃ 25 400
平衡常数K a b
下列关于该反应的说法错误的是
A.实现了氮的固定 B.该反应放热,a<b
C.升温,正、逆反应速率均增大 D.达到平衡后压缩容器体积,N 转化率增大
2
【答案】B
【解析】A.氮的固定是指将游离态的氮转化为化合态的氮的过程,故反应N(g)+3H(g) 2NH (g)能够
2 2 3
实现了氮的固定,A正确;B.该反应放热,则升高温度化学平衡逆向移动,平衡常数减小,即a>b,B
错误;C.升温,任何化学反应速率均增大,则正、逆反应速率均增大,C正确;D.已知反应N(g)
2
+3H (g) 2NH (g)正反应是一个气体体积减小的方向,故达到平衡后压缩容器体积,化学平衡正向移动,
2 3
则N 转化率增大,D正确;故答案为:B。
2
3.(2022·上海徐汇·一模)已知:A(g)+2B(g) 3C(g)+Q(Q>0),向一恒温恒容的密闭容器中充入
1molA和3molB发生反应,t 时达到平衡状态Ⅰ,在t 时改变某一条件,t 时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应
1 2 3
速率(v)随时间(t)的变化如图所示。下列说法正确的是A.t 时改变的条件:向容器中加入C
2
B.容器内压强不变时,表明反应达到平衡
C.平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)<φ(Ⅰ)
D.平衡常数K:K(Ⅱ)>K(Ⅰ)
【答案】A
【解析】A.t 时正反应速率瞬间不变,然后增大,说明改变的条件是增大生成物浓度,A正确;B.这是
2
一个反应前后气体分子数不变的反应,无论反应是否达到平衡,容器内压强都不变,B错误;C.最初加
入体系中的A和B的物质的量的比值为1:3,当向体系中加入C时,平衡逆向移动,最终A和B各自的物
质的量增加的比例为1:2,因此平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ),C错误;D.平衡常数K只与温度有
关,I、II的温度相同,平衡常数不变,D错误;答案选A。
4.(2022·江苏·模拟预测)铁的氧化物是重要的化工原料, 可用作反应
的催化剂。工业含铁废渣中含有大量铁的氧化物,常用于制取聚合硫酸铁
铝净水剂。对于反应 ,下列有关说法正确的是
A.加入催化剂 ,反应的焓变 变小
B.升高温度,反应体系的活化分子百分数增多
C.向固定容积的反应体系中充入氦气,反应速率加快
D.其他条件相同,增大 ,反应的平衡常数K增大
【答案】B
【解析】A.加入催化剂 ,能降低反应的活化能、不改变反应的焓变 ,A错误;B. 升高温
度,可使更多分子转化为活化分子,则体系的活化分子百分数增多,B正确;C. 向固定容积的反应体系中充入氦气,反应相关的所有气体的浓度均不改变、反应速率不变,C错误;D.反应的平衡常数K只受
温度影响,温度不变,则反应的平衡常数K不变,C错误;答案选B。
5.(2022·广东广州·一模)一定温度下向容器中加入A发生反应如下:①A→B,②A→C,③B C。反
应体系中A、B、C的浓度随时间t的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 ⇌
A.反应①的活化能大于反应② B.该温度下,反应③的平衡常数大于1
C.t 时,B的消耗速率大于生成速率 D.t 时,c(C)=c -c(B)
1 2 0
【答案】A
【解析】A.由图可知,生成物中B多C少,说明反应①容易发生,活化能较反应②的低,故A错误;
B.反应③的平衡常数 ,由图知,平衡时,C的浓度大于B的浓度,故K>1,故B正确;C.t 时,
1
B在减少,C在增加,则B的消耗速率大于生成速率,故C正确;D.由A→B,A→C可知其转化均为
1:1,t 时,体系中没有A剩余,故c(C)+ c(B)= c(A) =c,则c(C)=c -c(B),故D正确;故选:A。
2 起始 0 0
6.(2022·江苏·徐州市第七中学模拟预测)氯元素具有多种化合价,可形成 、 、 、 和
等离子,在一定条件下能发生相互转化。在新型催化剂 作用下, 氧化HCl可获得 :
。对于反应
,下列说法正确的是
A.该反应
B.4mol HCl与1mol 反应转移电子数约为
C. 的使用能降低该反应的焓变D.反应的平衡常数为
【答案】A
【解析】A.对于反应 ,生成物气体分子数小于反应物气体分子数,
即∆S<0,该反应在催化剂 作用下能自发进行,所以该反应 ,A正确;B.由于反应为可逆反
应,4mol HCl与1molO 混合时,参加反应的HCl的物质的量小于4mol,则反应转移电子数小于
2
,B不正确;C. 为该反应的催化剂,催化剂只能降低反应的活化能,但不能改变反应
的焓变,所以催化剂的使用,不改变该反应的焓变,C不正确;D.由于反应物和生成物都呈气态,所以
反应的平衡常数 ,D不正确;故选A。
7.(2022·江苏·扬州中学三模)液氨是一种很好的溶剂,液氨可以微弱的电离产生NH 和NH 。NH 中
3
的一个H原子若被-NH 取代可形成NH(联氨),若被-OH取代可形成NH OH(羟胺)。在有NH 存在时,
2 2 4 2
Cu(OH) 能溶于氨水形成[Cu(NH )]2+。NH 经过一定的转化可以形成N、NO、NO 、NO(无色)、HNO 等。
2 3 4 3 2 2 2 4 3
对于反应2NO (g) NO(g),下列说法正确的是
2 2 4
A.该反应的H >0
B.该反应的平衡常数表达式为K=
C.升高温度,该反应的正反应速率减小,逆反应速率增大
D.将反应器容积压缩为原来的一半,气体颜色比压缩前深
【答案】D
【解析】A.二氧化氮的二聚为放热反应,H< 0,A错误;B.根据方程式可知,该反应的平衡常数表达式为K= ,B错误;C.升高温度,正逆反应速率均增大,C错误;D.将反应器容积压缩为原来
的一半,虽然平衡正向移动,但根据勒夏特列原理原理可知总体来说二氧化氮浓度增大,气体颜色变深,
D正确;故选D。
8.(2022·重庆八中模拟预测)氢能是清洁的绿色能源。现有一种太阳能两步法甲烷、水蒸气催化重整制
氢工艺,第I、II步反应原理及反应的lgK -T关系如图所示。下列有关说法正确的是
p
A.CH(g)+HO(g) CO(g)+3H(g) H<0
4 2 2
B.NiFe
2
O
4
改变反⇌应历程,降低了反△应活化能,提升了反应物的平衡转化率
C.1000℃时,反应CH(g)+HO(g) CO(g)+3H(g)平衡常数K=4
4 2 2 p
D.某温度下,向反应体系中通入等⇌体积的CH
4
(g)和H
2
O(g),达到平衡时CH
4
的转化率为60%、则此时混
合气体中H 的体积分数为56.25%
2
【答案】D
【解析】A.由图可知,第一步反应的平衡常数随温度的升高而增大,属于吸热反应,第二步反应的平衡
常数随温度的升高而降低,属于放热反应,且I升高的幅度大于II降低的幅度,则总反应为吸热反应,A
错误;B.甲烷、水蒸气催化重整的过程中,NiFe O(s)作为催化剂,NiO(s)和FeO(s)可视作中间产物,改
2 4
变了反应的历程,降低了活化能,加快了反应速率,但是不改变平衡转化率,B错误;C.1000°C时, 第
I步反应、II步反应的lgKp分别为3、1,则K =1000, K =10 按定义K=K × K =1000×10=104.,C错
p1 p2 p p1 p2
误;D.设投入的CH(g)和HO(g)的量为1,平衡时CH 的转化率为60%,则平衡时,CH(g)、HO(g)、
4 2 4 4 2
CO(g)、3H 的量分别为0.4、0.4、0.6、1.8,此时
2
氢气的体积分数 ×100% = 56.25%,D正确;故选D。
9.(2022·云南保山·一模)下列说法正确的是A.ΔH<0,ΔS >0的反应在任何条件下都可以实际发生
B.O(g) +2SO (g) 2SO (g)在298K时平衡常数K=6.8×1024,说明在该温度下反应速率很快
2 2 3
C.金属单质导电是物理变化,电解质溶液导电是化学变化
D.可用装置证明元素非金属性:N>C>Si
【答案】C
【解析】A.ΔH<0,ΔS>0的反应,在任何温度下反应ΔH—TΔS均小于0,,能自发进行,但不一定可以实
际发生,故A错误;B.二氧化硫氧化为三氧化硫的反应在298K时平衡常数很大说明反应的限度很大,但
无法确定在该温度下反应的反应速率快慢,故B错误;C.金属单质导电时没有新物质生成,是物理变化,
而电解质溶液导电实际上是电解过程,有新物质生成,是化学变化,故C正确;D.硝酸能与碳酸钠溶液
反应生成二氧化碳,说明硝酸的酸性强于碳酸,氮元素的非金属性强于碳元素,但硝酸具有挥发性,挥发
出的硝酸会优先与硅酸钠溶液反应,无法比较碳酸和硅酸的酸性强弱,不能比较碳元素和硅元素的非金属
性强弱,故D错误;故选C。
10.(2022·湖南衡阳·一模)常温下某同学将一定量的NO 充入注射器中后封口,测得拉伸和压缩注射器
2
的活塞过程中气体透光率随时间的变化如图所示[已知气体颜色越深,透光率越小;2NO (红棕色)
2
NO(无色) H<0]。下列说法正确的是
2 4
△
A.该实验能说明勒夏特列原理 B.d点:v(正) >v(逆)
C.c点c(NO )比a 点小 D.若注射器绝热,则K>K
2 b c【答案】AD
【解析】已知气体颜色越深,透光率越小,由图示可知,透光率b点到c点先瞬间减小后缓慢增大,说明
气体颜色变深,二氧化氮浓度瞬间增大后又减小,为压缩注射器,平衡正向移动;c点后的拐点透光率瞬
间升高后又缓慢下降,说明气体颜色变浅,二氧化氮浓度瞬间减小后又增大,为拉伸注射器,平衡逆向移
动。
A.由分析可知,该实验能说明勒夏特列原理,A正确;B.由分析可知,d点平衡逆向移动,v(正)K,反应向逆反应方向进行,B错误;C.当t时刻达到反应平衡,因为1.7<2.25<2.6,故
1000℃K,反应向逆反应方向移动,设反应的M的物质的
量浓度为x,则可列:,当T=830℃,
,x=0.25mol/L,故反应后c(M)=1+0.25=1.25mol/L,D错误;答案选C。
二、主观题(共3小题,共40分)
13.(2022·新疆乌鲁木齐·一模)(10分) 与 在高温下发生反应:
。在 时,将 与 充入 的空钢瓶中,
经过 反应达到平衡,平衡时水蒸气的物质的量分数为0.125。
(1)用 的浓度变化表示的反应速率 ________。 的平衡转化率 _______ 。
(2) 时该反应的平衡常数 ,在此温度下按相同投料在相同容器中重复上述反应,经过 ,
测得水蒸气的物质的量为 。判断此时该反应是否达到平衡___________(填“是”“否”或“无法确
定”)。
(3) 时,在体积一定的密闭容器中按原料初始组成 进行该反应,能判断反应达到
化学平衡状态的依据是___________。
A.容器中压强不再改变
B.容器中 的物质的量分数不再改变
C.
D.容器中混合气体的密度不再改变
(4)要增大该反应的平衡常数K值,可采取的措施有___________。
A.增大 的起始浓度 B.增大反应体系压强
C.使用高效催化剂 D.升高温度
【答案】(每空2分)(1)(2)否
(3)BC
(4)D
【解析】(1)该反应是反应前后气体分子数相等的反应,平衡时:n(H O)=0.125 0.4mol=0.05mol,则水蒸气
2
的浓度变化为: , ,依据题意列三段式:
硫化氢的平衡转化率为: 。
(2)依据题意列三段式:
此时浓度熵 ,与此温度下的平衡常数 不相等,因此此时该反应没有达到平衡。
(3)A.该反应是反应前后气体分子数相等的反应,无论达没达到平衡状态,容器中压强都不变,A错误;
B.当容器中 的物质的量分数不再改变,说明各物质的物质的量分数都不再改变,反应达到平衡状态,
B正确;C. ,代表生成水的速率与消耗水的速率相等,反应达到平衡状态,C正确;
D.反应物和生成物全为气体,物质总质量一直不变,而容器体积也一直不变,因此无论反应有没有达到
平衡状态,容器中混合气体的密度都不变,D错误;答案选BC。
(4)平衡常数只受温度影响,这是一个吸热反应,温度升高,反应正向进行,平衡常数增大,因此答案选
D。
14.(2022·上海上海·二模)(14分)CH-CO 重整反应[CH(g)+CO (g) 2CO(g)+2H(g)-Q(Q>0)]以两种
4 2 4 2 2
温室气体为原料生成了合成气,在“碳中和”的时代背景下,该技术受到更为广泛的关注。
Ⅰ.完成下列填空:
(1)某温度下,在体积2L的容器中加入2molCH 、1molCO 以及催化剂进行重整反应,经过2min达到平衡
4 2
状态时CO 的转化率为50%。此过程中以CH 表示的平均化学反应速率为_______。平衡常数的值为
2 4_______。达到平衡后,其他条件不变时向容器中充入CO 与CO各1mol,则化学平衡_______移动(选填
2
“正向”“逆向”或“不”)。
Ⅱ.储能是指通过介质或设备把能量存储起来,在需要时再释放的过程。CH-CO 重整反应也可用于高温废
4 2
热的储能。800℃下,研究反应物气体流量、CH 与CO 物质的量比对CH 转化率(α)、储能效率(η)的影响,
4 2 4
部分数据如下所示。
序
加热温度/℃ n(CH)∶n(CO) α/% η/%
号 反应物气体流量/L•min-1 4 2
ⅰ 700 4 2∶2 49.0 42.0
ⅱ 800 4 2∶2 79.6 52.2
ⅲ 800 6 3∶3 64.2 61.9
ⅳ 800 6 2∶4 81.1 41.6
已知储能效率η=Qchem/Q,其中,Qchem是通过化学反应吸收的热量,Q是设备的加热功率。
i i
(2)解释为何可以用CH-CO 重整反应进行储能。_______
4 2
(3)对比实验_______(填序号),可得出结论:气体流量越大,CH 转化率_______。
4
(4)实验ⅳ中CH 转化率比实验ⅲ高,结合相关数据解释为何储能效率却低的原因(两次实验中设备的加热
4
功率Q不变)。_______
i
【答案】(每空2分)(1)0.125mol/(L·min) 逆向
(2)CH -CO 重整反应是吸热反应,在生成CO、H 等气体燃料同时也将高温废热转化为化学能,而气体燃
4 2 2
料燃烧又能将热能释放出来,从而实现储能
(3)ii和iii 越低
(4)在1min内,实验iii通入甲烷3L,实际转化3x0.642=1.926L,而实验iv通入甲烷2L,实际转化
2x0.811=1.622L,因此iii中参与反应的甲烷的量大于iv,通过化学反应吸收的热量Q 更多,当设备加热
chem
功率Q不变时,储能效率更高
i
【解析】(1)根据平衡的三段式进行计算,并结合反应速率的公式和平衡常数公式计算,
CH(g)+CO (g) 2CO(g)+2H(g)-
4 2 2
Q(Q>0某温度下,在体积2L的容器中加入2molCH 、1molCO 以及催化剂进行重整反应,经过2min达到
4 2平衡状态时CO 的转化率为50%。此过程中以CH 表示的平均化学反应速率为 =0.125mol/(L·min),平
2 4
衡常数的值为 = 。达到平衡后,其他条件不变时向容器中充入CO 与CO各1mol,则
2
Qc= ,化学平衡逆向移动。
(2)CH -CO 重整反应是吸热反应,在生成CO、H 等气体燃料同时也将高温废热转化为化学能,而气体燃
4 2 2
料燃烧又能将热能释放出来,从而实现储能,故用用CH-CO 重整反应进行储能。
4 2
(3)对比实验ii和iii是改变气体流量,根据表中数据分析,可以得出结论:气体流量越大,CH 转化率越低。
4
(4)实验ⅳ中CH 转化率比实验ⅲ高,但在1min内,实验iii通入甲烷3L,实际转化3x0.642=1.926L,而实
4
验iv通入甲烷2L,实际转化2x0.811=1.622L,因此iii中参与反应的甲烷的量大于iv,通过化学反应吸收
的热量Q 更多,当设备加热功率Q不变时,储能效率更高。
chem i
15.(2022·山东省实验中学模拟预测)以CO、H 为原料合成CHOH涉及的主要反应如下:
2 2 3
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)反应I、II的1nK(K代表化学平衡洋数)随 (温度的倒数)的变化如图所示。据图判断,升高温度时,反
应CO(g)+H(g) CHOH(g)的化学平衡常数将___________(填“增大”“减小”或“不变”)。
2 3
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,若在恒温恒压下充入氦气,反应Ⅱ的平衡将___________(填
“正向”“逆向”或“不”)移动;若将反应体系体积压缩至原来一半,重新达到平衡时两反应所需时间t___________t (填“>”“<”或“=”)。
I II
(3)恒压条件下,将CO 和H 按体积比1:3混合,初始压强为P,在不同催化剂作用下发生反应I和反应
2 2 0
Ⅱ,在相同的时间段内CHOH的选择性和产率随温度的变化如图。
3
已知:CHOH的选择性=
3
①在上述条件下合成甲醇的工业条件是___________。
A.210℃ B.230℃ C.催化剂CZT D.催化剂CZ(Zr—1)T
②在230℃以上,升高温度CO 的转化率增大,但甲醇的产率降低,原因是___________。
2
③已知反应Ⅱ的速率方程可表示为 , ,其中 分别为
正、逆反应的速率常数,1gk与 的关系如图所示,①、②、③、④四条斜线中,表示1gk 的是
正
___________;230℃下,图中A、B、C、D点的纵坐标分别为 ,达到平衡时,
测得体系中 ,以物质的分压表示的反应I的平衡常数 ___________。(已知:10-
0.48=0.33,10-0.52=0.30)
【答案】(除标注外,每空2分)(1)减小
(2)正向 =
(3)BD 230 C以上,温度升高,反应I的平衡向逆反应方向移动,反应I的平衡向正反应方向移动,但温度对反应I的平衡影响更大(3分) ④ (3分)
【解析】(1)由反应Ⅰ. ,
Ⅱ. 分析,利用盖斯定律,由Ⅰ-Ⅱ 可得热化学方程式为:CO(g)
+H (g) CHOH(g) ,结合图分析,反应Ⅰ的1nK随着 增大而增大,说明降低温度,平衡正
2 3
向移动,则反应Ⅰ为放热反应, 反应Ⅱ的1nK随着 增大而减小,说明降低温度,平衡逆向移动,
则反应Ⅱ为吸热反应, ,则 <0,升温平衡逆向移动,平衡常数减小。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,若在恒温恒压下充入氦气,反应体系的体积变大,相当于减压,
反应Ⅰ逆向移动,使反应Ⅱ的平衡正向移动;若将反应体系体积压缩至原来一半,两个反应在一个体系中
进行,故两个反应重新达到平衡的时间相同。
(3)①由图可知,使用催化剂CZ(Zr—1)T时甲醇的选择性和产率都更高,230℃时,在催化剂CZ(Zr—1)T
催化下甲醇产率最高,故答案为BD。
②反应Ⅰ为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,二氧化碳的转化率减小,甲醇的产率降低,而反应Ⅱ为
吸热反应,平衡正向移动,且温度对反应Ⅱ的平衡影响大,所以总体二氧化碳的转化率增大。
③该反应为吸热反应,温度越低,正逆反应速率越小, 越小,平衡逆向移动,则 ,故表示
1gk 的是④。 为③,根据平衡时 , ,K =
正 P2
,
平衡时二氧化碳为(1-x-y)mol,氢气为(3-3x-y)mol,甲醇xmol,水(x+y)mol,一氧化碳为ymol,根据 有3(1-x-y)=2 x+y,解x+y=0.6mol。又K =0.30分析,有
P2
,解2y=1-x,二者联立,解x=0.2,y=0.4。K =
P1