文档内容
第 03 讲 化学平衡常数及其相关计算
01 模拟基础练
【题型一】化学平衡常数的含义与应用
【题型二】有关化学平衡的计算
02 重难创新练
03 真题实战练
题型一 化学平衡常数的含义与应用
1.(2024·甘肃平凉·模拟预测) 催化氧化法将 转化为 的反应为
。下列关于 催化氧化法制 的说法中错误的是
A.该反应的
B.该反应的平衡常数
C.使用合适的催化剂可提高化学反应速率,但不影响 的平衡转化率
D.该反应在高温下可自发进行
【答案】D
【解析】A.该反应为气体分子数减少的反应,所以 ,A项正确;B.该反应的平衡常数表达式为
,B项正确;C.催化剂能降低化学反应的活化能,能同等程度地增大正、逆化学反
应速率,但不影响化学平衡移动,C项正确;D.该反应的 ,所以在低温下可自发进行,D项
错误;答案选D。
2.(2024·江苏·模拟预测)对于二氧化硫的催化氧化反应:2SO (g)+O(g) 2SO (g),下列有关说法
2 2 3
正确的是
A.该反应的ΔS>0
B.该反应平衡常数的表达式为K=
C.反应中每消耗22.4LO (标准状况),转移电子数约为2×6.02×1023
2
D.温度不变,提高O 的起始浓度或增大反应压强,均能提高反应速率和SO 的转化率
2 2
【答案】D【解析】A.由方程式可知,该反应前后气体分子数减少,则ΔS<0,故A错误;B.由方程式可知,该反
应平衡常数的表达式为K= ,故B错误;C.由方程式可知,反应消耗1molO 时,转移
2
4mol电子,则标准状况下消耗22.4 LO 时,转移电子数为4×6.02×1023,故C错误;D.增大O 的浓度、增
2 2
大压强,反应均向正反应方向移动, SO 的转化率增大,故D正确;故选D。
2
3.(2024·天津·二模)反应 可用于去除氮氧化
物。 催化该反应的过程如图所示。下列说法不正确的是
A.反应过程中, 参与反应,降低了反应的焓变
B.该反应的平衡常数
C.其他条件不变时,增大 ,NO的平衡转化率增大
D.步骤Ⅲ中每消耗 ,转移电子数目为
【答案】A
【解析】A.催化剂,降低反应活化能但不改变焓变,反应过程中,Cu+为催化剂,故A错误;B.平衡常
数等于生成物的浓度幂之积比上反应物的浓度幂之积,所以 ,故B正确;C.
增大一种反应物的量,可以提高另一种反应物的转化率, 增大,则NO的转化率增大,故C正确;
D.由反应Ⅰ可知,1molCu+结合1molO ,转移4mol电子,所以转移电子数目为4×6.02×1023,故D正确;
2
故选:A。
7.(2024·江苏南京·模拟预测)在二氧化碳加氢制甲烷的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式:
反应Ⅰ:CO(g)+4H(g)=CH (g)+2HO(g)△H=﹣164.7kJ•mol﹣1;反应Ⅱ:CO(g)+H(g)=CO(g)+HO(g)
2 2 4 2 2 2 2
△H=41.2kJ•mol﹣1;反应Ⅲ:2CO(g)+2H(g)=CO (g)+CH (g)△H=﹣247.1kJ•mol﹣1。
2 2 4
向恒压、密闭容器中通入1mol CO 和4mol H,平衡时CH、CO、CO 的物质的量随温度的变化如图所
2 2 4 2
示。下列说法正确的是A.反应II的平衡常数可表示为K=
B.图中曲线B表示CO的物质的量随温度的变化
C.该反应最佳控制温度在800℃~1000℃之间
D.提高CO 转化为CH 的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂
2 4
【答案】D
【分析】反应Ⅰ和反应Ⅲ 均为放热反应,因此,CH 的平衡量随着温度的升高而减小,所以图中曲线A表
4
示CH 的物质的量变化曲线;由反应Ⅱ和Ⅲ可知,温度升高反应Ⅱ正向移动,反应Ⅲ逆向移动,因此,CO
4
在平衡时的物质的量随着温度升高而增大,故曲线C为CO的物质的量变化曲线,则曲线B为CO 的物质
2
的量变化曲线,据此分析解答。
【解析】A.化学平衡常数是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,反应Ⅱ的平衡常数为K=
,故A错误;B.反应Ⅰ和反应Ⅲ均为放热反应,因此CH 的平衡量随着温度的升高而减
4
小,所以图中曲线A表示CH 的物质的量变化曲线;由反应Ⅱ和Ⅲ可知,温度升高反应Ⅱ正向移动,反应
4
Ⅲ逆向移动,因此CO在平衡时的物质的量随着温度升高而增大,故曲线C为CO的物质的量变化曲线,
则曲线B为CO 的物质的量变化曲线,故B错误;C.由图可知,较低温度时CH 的物质的量较高,且CO
2 4
的物质的量较低,因此最佳温度应在200-400℃左右,故C错误;D.反应Ⅰ和反应Ⅲ为放热反应,反应Ⅱ
为吸热反应,降低温度有利于反应Ⅰ和反应Ⅲ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,因此在低温时CH 的平衡量较
4
高,要提高 CO 转化为CH 的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂以尽快建立化学平衡状态,故D正
2 4
确;故选:D。
5.(2024·江苏·二模)用 消除 的反应为
。下列说法正确的是
A.平衡时升高温度, 增大, 减小
B.反应平衡常数
C.反应中生成22.4 L ,转移电子数目为
D.实际应用中,适当增加 的量有利于消除 ,减轻空气污染程度【答案】D
【解析】A.升高温度,正逆反应速率均增大,故A错误;B.该反应水为气态,平衡常数
,故B错误;C.气体所处状况不确定,不能根据体积计算其物质的量,故C
错误;D.适当增加 的量有利于平衡正向移动,从而提高 的转化率,有利于 的消除,故D正
确;故选D。
6.(2024·海南省直辖县级单位·模拟预测)工业上,常用离子交换法软化自来水,其原理是
, 。常温下,向一定体积的自来水中加入离子
交换树脂 ,测得自来水中 变化如图所示。下列叙述正确的是
A. 时加入少量 固体,离子交换反应平衡常数减小
B. 时的逆反应速率大于 时的逆反应速率
C.其他条件不变时, 时离子交换反应已停止
D. 内平均反应速率:
【答案】B
【解析】A.平衡常数只与温度有关,改变离子浓度,平衡常数不变,A错误; B.在达到平衡前,反应
正向发生,随各物质浓度变化,正反应速率增大,逆反应速率减小,6min时逆反应速率大于4min时逆反
应速率,B正确;C.化学平衡状态为动态平衡,反应并未停止,C错误;D.如果只考虑镁离子、钙离子
交换,根据电荷守恒, ,镁离子、钙离子交换速
率不确定,无法计算单一离子交换速率,D错误;故选B。
7.(23-24高三上·安徽亳州·期末)已知某些化学反应的焓变、熵变如下表所示,假设它们不随温度变
化,下列说法正确的是
化学反应
① +98 -57.2② -176 -285
③ (s,石墨) -59 +146
A.反应①在高温下能自发进行
B.反应②能自发进行的温度
C.反应③只有在低温下能自发进行
D.若将 、C固体粉碎,反应③的反应速率和平衡常数K都增大
【答案】B
【解析】A.由表中数据可知,反应①为吸热的熵减反应,在任何温度下都有 ,所以反应①在
任何温度下,都能不能正向自发进行,A错误;B.反应②的 能自发进行,则-176+0.285T<0,
T<617.5K时,反应能正向自发进行,B正确;C.反应③为放热的熵增反应,在任何温度下均能自发进
行,C错误;D.平衡常数受温度的影响,将 、C固体粉碎,反应③的反应速率增大,但是平衡常数
K不变,D错误;故选B。
题型二 有关化学平衡的计算
8.(2024·江苏苏州·三模)CO 催化重整CH 反应:
2 4
Ⅰ:
Ⅱ:
Ⅲ:
在恒容反应器中按体积分数CH:CO=50%:50%投料。平衡时各物质的体积分数与温度的关系如图所
4 2
示。若仅考虑上述反应,下列说法不正确的是
A.
B.其他条件不变,适当增大起始时CH 的体积分数,可抑制反应Ⅱ、Ⅲ的进行
4
C.T℃时,在2.0L容器中加入2molCH 、2molCO 以及催化剂进行重整反应,测得CO 的平衡转化率为
4 2 275%,则反应Ⅰ的平衡常数小于81
D.300~580℃时,HO的体积分数增大因为反应Ⅲ生成HO的量大于反应Ⅱ消耗的量
2 2
【答案】D
【解析】A. 由题干信息反应Ⅱ: ,反应Ⅲ:
,则2Ⅱ-Ⅲ可得反应Ⅰ:
,根据盖斯定律可知 ,A正确;B.其他条件
不变,适当增大起始时CH 的体积分数,即增大CH 的用量,减少CO 的用量,则CO 的平衡转化率增
4 4 2 2
大,即CO 的平衡浓度减小,CH 浓度增大,根据平衡移动原理,减小反应物浓度或增加生成物浓度,平
2 4
衡都逆向移动,可抑制反应Ⅱ、Ⅲ的进行,B正确;
C.T℃时,在2.0L容器中加入2molCH 、2molCO 以及催化剂进行重整反应,测得CO 的平衡转化率为
4 2 2
75%,若只发生反应I,则三段式分析可知, ,则反
应Ⅰ的平衡常数K= = =81,由于实际上有反应I、反应Ⅱ和反应Ⅲ发生,但由于副
反应(Ⅲ)中,消耗的氢气的量比二氧化碳多的多,故计算式中,分子减小的更多,平衡常数小于81,导致
K小于81,C正确;D.根据题干信息可知,升高温度反应Ⅱ平衡正向移动,向生成HO的方向移动,
2
HO的物质的量增大,反应Ⅲ逆向移动,向消耗HO的方向移动,HO的物质的量减小,故300~580℃
2 2 2
时,HO的体积分数增大因为温度对反应Ⅲ的影响小于对反应Ⅱ的影响,即整个体系生成HO的量大于消
2 2
耗的量,D错误;故答案为:D。
9.(2024·湖南·模拟预测)利用测压法在恒容反应器中研究25℃时 分解反应:
其中 二聚为 的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示:
130
t/min 0 40 80 160 260 1700
0
p/kPa 35.8 40.3 42.5 45.9 49.2 61.2 62.3 63.1
已知:① 时, 完全分解;② ;③ 为红棕色气体。下列说法
错误的是
A. 完全分解后,B.若升高温度到35℃,则 完全分解后体系压强 (35℃)大于63.1kPa
C.若缩小起始时容器的体积,反应达到平衡后颜色将变浅
D.25℃时,反应达到平衡后,反应 的平衡常数
【答案】C
【解析】A. 的分解不是可逆反应,因此当 完全分解后,产生的 的压强必为17.9kPa,故A
正确;B.升高温度后,假设平衡不移动,由于热胀冷缩,压强将增大。升温,平衡向着生成 的方向
移动,压强也会增大,故B正确;C.缩小容器的体积,虽然平衡向着生成 的方向移动,但压缩体积
将会导致 浓度增大,颜色加深,故C错误;D.平衡时总压强 ,此时 ,若
不发生 ,生成的 气体压强应为71.6kPa,由差量法求得生成 气体的分压为
26.4kPa,则 气体压强为 ,平衡常数 ,故D正确;
故选:C。
10.(2024·黑龙江·三模)已知HCOOH水溶液在密封石英管中的分解反应如下:
I.
Ⅱ.
某温度下,在密封石英管内完全充满 的HCOOH水溶液,使HCOOH分解,分解产物均完全溶
于水, 时刻测得 、 的浓度分别为 、 ,反应Ⅱ达平衡时,测得 的浓度为
。含碳物种浓度与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的其他存在形式)。下列有关说法错
误的是
A.反应I比反应Ⅱ先达到平衡状态
B.反应I的平衡常数
C.体系达平衡后D. 对反应I有催化作用,若体系中还含有 盐酸,则 增大
【答案】D
【解析】A.根据图像可知,t 时刻,CO浓度达到最大值时表明反应Ⅰ达平衡状态,此时CO 浓度未达最
1 2
大值,即反应Ⅱ尚未达平衡状态,因此反应Ⅰ比反应Ⅱ先达到平衡状态,故A说法正确;B.t 时刻,反
1
应Ⅰ达到平衡,c(HCOOH)=(1.0-0.70-0.16)mol/L=0.14mol/L,K = ,故B说法正确;
1
C.令体系达到平衡时,c(CO)=xmol/L,则反应Ⅰ消耗c(HCOOH)=xmol/L,反应Ⅱ达到平衡时,测的
c(H )=ymol/L,则生成c(CO)=ymol/L,反应Ⅱ消耗c(HCOOH)=ymol/L,因此根据反应Ⅰ平衡常数,则有
2 2
K = =5,解得x= ,即 ,故C说法正确;D.K =
1 1
,温度不变,平衡常数不变,故D说法错误;故答案为D。
11.(2024·广东佛山·模拟预测)某1L恒容密闭容器发生反应:
。向容器中通入0.2molM和nmolN发生上述反应,测得M的平衡转化率与投料比 以及温度的
关系如图。下列说法正确的是
A.
B. 时,C点的平衡常数值为2500
C.当 时,反应达到平衡
D.其它条件不变,增大压强,可使B点移向C点
【答案】B
【分析】该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,M的平衡转化率减小,则 , 增
大,相等于增大M的物质的量,平衡正向移动,M的平衡转化率减小,以此解答。【解析】A.由分析可知, ,A错误;B. 时,A点M的平衡转化率为80%,列出“三段式”
A点的平衡常数值K= =2500,A点和C点温度相等,平衡常数也相等,B正确;C.当
时,不能说明正逆反应速率相等,不能说明反应达到平衡,C错误;D.该反应是气体体
积减小的反应,其它条件不变,增大压强,平衡正向移动,M的平衡转化率增大,D错误;故选B。
12.(2024·辽宁大连·一模)乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。一定条件下
和 合成乙烯的反应为 。向1L恒容密闭容器中充入1mol
和3mol ,测得不同温度下 的平衡转化率及催化剂的催化效率如题图所示。下列说法正确的是
A.升高温度,平衡向逆反应方向移动,催化剂的催化效率降低
B.图中M点乙烯的体积分数约为7.7%
C.250℃时,当 的转化率位于 点时,保持其他条件不变,仅延长反应时间不可能使转化率达到
50%
D.向N点的平衡体系中充入1mol 和3mol ,其他条件不变,再次达到平衡时, 增大
【答案】B
【解析】A.由图可知,升高温度,CO 得平衡转化率降低,平衡向逆反应方向移动,催化剂的催化效率
2
先上升后降低,A错误;B.根据已知条件列出“三段式”
乙烯的体积分数约为 =7.7%,B正确;C.250℃时,CO 得平衡转化率为50%,其
2
他条件不变,当 的转化率位于 点时,保持其他条件不变,仅延长反应时间可以使转化率达到50%,C错误;D.平衡常数K 只受温度影响,向N点的平衡体系中充入1mol 和3mol ,其他条
p
件不变,K 不变,D错误;故选B。
p
13.(23-24高三下·广东深圳·开学考试)氨催化氧化是硝酸工业的基础。工业上以氨气和氧气为原料,利
用“氨催化氧化法”生产NO,在Pt-Rh合金催化剂作用下,发生主反应Ⅰ和副反应Ⅱ:
Ⅰ.
Ⅱ.
现将1 mol NH 、2 mol O 充入1 L恒容密闭容器中,在上述催化剂作用下,反应相同时间内,生成物的物
3 2
质的量随温度变化曲线如图所示:
已知:有效转化率
下列说法不正确的是
A.工业上氨催化氧化生成NO时,最佳温度应控制在840℃左右
B.520℃时,NH 的有效转化率约为66.7%
3
C.反应Ⅱ可能是放热反应
D.该催化剂在高温时对反应Ⅰ的选择性更好
【答案】B
【解析】A.由图可知,840℃时,反应相同时间内,NO的物质的量最大,副产物N 的物质的量最小,说
2
明该温度下最有利于NO的生成,因此工业上氨催化氧化生成NO时,最佳温度应控制在840℃左右,故A
正确;B.由图可知,520℃时,NH 发生反应I生成0.2molNO,消耗氨气0.2mol,NH 发生反应Ⅱ生成
3 3
0.2molN,消耗氨气0.4mol,则NH 的有效转化率为 ≈33.3%,故B错误;C.
2 3
840℃后NO随温度升高而下降,其原因可能是:该反应为放热反应,高于840℃时平衡逆向移动,使得
NO的物质的量减少,故C正确,
D.由图可知,低温时反应的主要产物为氮气,高温时反应的主要产物为NO,说明该催化剂在低温时对反
应Ⅱ的选择性更好,在高温时对反应Ⅰ的选择性更好,故D正确;故选B。
14.(23-24高三下·北京·开学考试)在 恒容密闭容器中充入 和 ,发生反应
,实验数据如下表:起始时物质的量/mol 平衡时物质的量/mol
实验编
温度/℃
号
① 700 0.40 0.10 0.090
② 800 0.10 0.40 0.080
③ 800 0.20 0.30 a
④ 900 0.10 0.15 b
下列说法正确的是
A.实验①中,若 时测得 ,则0至 时间内,用N表示的平均反应速率
B.实验②中,若某时刻测得 ,则此时混合气体中 的体积分数为
C.实验③中,达到平衡时,X的转化率为
D.实验④中,达到平衡时,
【答案】C
【解析】A. ,A错误;B.若某时刻测得 ,则
反应0.040molX,反应为气体分子数不变的反应,此时混合气体中 的体积分数为
,B错误;C.实验②③温度相同,平衡常数相同,②中生成MN均为0.08mol,则此时XY分别为0.1-
0.08=0.02mol、0.4-0.08=0.32mol, ;同理实验③中,达到平衡时, ,
a=0.12mol,X的转化率为 ,C正确;D.由C方法计算可知,700℃时 ,比较实
验①②,升温,平衡逆向移动,则正反应为放热反应,若④的温度为800℃,恒容体系中,气体体积不变
的反应,④与③为等效平衡,b= a=0.06mol,但④的实际温度为900℃,相比较800℃,平衡逆向移动,
b<0.06,D错误;故选C。
15.(2024·湖南长沙·模拟预测)向体积均为1L的两恒容容器中分别充入2mol X和1mol Y发生反应:
,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线
如图所示。下列说法正确的是A.反应速率: B.气体的总物质的量:
C.a点平衡常数: D.
【答案】D
【分析】甲为绝热过程,开始时压强增大,但正反应 为气体物质的量减少的反应,
说明正反应为放热反应。
【解析】A.a、b均为平衡点,甲为绝热过程、乙为恒温过程,正反应为放热反应,a点温度高于b点,图
像显示a点压强高于b点,达到平衡时甲中速率更快,所以反应速率: ,故A错误;B.乙
为恒温过程、甲为绝热过程,甲中压强开始时增大,说明反应为放热反应,甲中温度升高,即a点温度高
于c点,而a、c两点压强相同,所以气体的总物质的量: ,故B错误;C.若温度恒定不变,三段
式表示 ,a点压强为起始时压强的一半,容器容积为1L,则2-2m+1-
m+m=1.5,解得m=0.75,平衡常数: ,而a点平衡实际上是绝热条件下达到
的,要使平衡时压强变为原来的一半,体系中的气体总物质的量应小于1.5mol,即平衡应进一步右移,所
以K>12,故C错误;D.由图可知,甲为绝热过程,开始时压强增大,但正反应 为
气体物质的量减少的反应,说明正反应为放热反应,即 ,故D正确;故答案为:D。
16.(2024·湖南邵阳·三模)汽车尾气净化反应为:
、 。向 密闭容器中充入
、 ,测得 和 的物质的量浓度与时间关系如图所示。下列说法正确
的是A.当体系中 和 浓度比不变时达到平衡状态
B. 段反应速率
C.上述正反应在任何温度下都能自发进行
D.该温度下,上述反应的逆反应平衡常数
【答案】D
【解析】A.向 密闭容器中充入 、 ,发生反应:
,反应过程中 和 浓度比是定值,当体系中 和 浓度比不变
时,不能说明反应达到平衡状态,A错误;B.由曲线与纵坐标交点可知,曲线abcde表示CO,曲线xyzw
表示NO,则 段反应速率 ,B错误;C.根据反应可知
ΔH<0,ΔS<0,当较低温度时满足 ,反应能自发进行,C错误;D.曲线abcde表示CO,曲线
xyzw表示NO,则该温度下,达到平衡时,c(CO)=2.7×10-3mol/L,c(NO)=0.1×10-3mol/L,c(N)=
2
,c(CO)=2c(NO)=0.9×10-3mol/L,上述反应的逆反
2
应平衡常数 ,D正确;故选D。
17.(2024·广东深圳·模拟预测)在甲、乙均为1L的恒容密闭容器中均充入2molNO和2molCO,在恒温
和绝热两种条件下仅发生反应2NO(g)+2CO(g) N(g)+2CO (g) ∆H=-747kJ/mol,测得压强变化如图所
2 2
示。下列说法错误的是A.甲容器中的反应条件为绝热
B.乙容器中0~4min内υ(NO)=0.4mol•L-1•min-1
C.a点放出的热量为597.6kJ
D.K>K
b a
【答案】D
【分析】乙容器反应到4min时,压强为4p,此时混合气的物质的量为 =3.2mol,利用差量法可
求出参加反应NO的物质的量为2×(4mol-3.2mol)=1.6mol。
【解析】A.反应2NO(g)+2CO(g) N(g)+2CO (g)为体积缩小的可逆反应,对于恒温容器,随着反应的进
2 2
行,气体的分子数不断减小,压强不断减小,对于绝热容器,一方面平衡移动导致气体分子数减小、压强
减小,另一方面随着反应的进行,不断释放热量,温度不断升高,压强不断增大,在反应初始阶段,可能
会出现压强增大的情况,所以甲曲线的反应条件为绝热,A正确;B.乙容器中0~4min内,参加反应NO
的物质的量为1.6mol,υ(NO)= =0.4mol•L-1•min-1,B正确;C.a点时,参加反应NO的物质的量为
1.6mol,放出的热量为 =597.6kJ,C正确;D.曲线甲为绝热条件下的压强-时间关系曲
线,曲线b为恒温条件下的压强-时间关系曲线,随着反应的进行,绝热容器内混合气的温度不断升高,则
平衡常数不断减小,所以K<K,D错误;故选D。
b a
18.(2024·河北衡水·模拟预测)某研究学习小组把一定量的固体X放入容积为2L的真空密闭容器中,在
下分解: 时达到化学平衡, 随时间t变化曲线( 时间段)如图所示.
下列说法错误的是A.在 时间内该化学反应速率
B.T℃时,该反应的化学平衡常数K的值为0.0005
C.Z的体积分数不变证明该分解反应已经达到平衡
D.若其他条件不变, 时将容器体积压缩到1L, 时达到新的平衡,c(Z)在 时间内的变化曲线
如上图所示
【答案】C
【解析】A.由图像,在0∼t 时间内该化学反应速率v(Z)= ,根据反应方程式,化学计
1
量数与速率成正比,故v(Y)=2v(Z)= mol⋅L−1⋅s−1,A正确;B.平衡时,c(Z)=0.05mol/L,
c(Y)=0.10mol/L,则该反应的化学平衡常数K=c(Z)·c2(Y)=0.05×0.12=0.0005,B正确;C.该反应反应物是
固体,生成物是气体,由于生成物Y与Z物质的量之比满足方程式化学计量数之比,故无论反应是否达到
平衡,Z的体积分数都是 ,C错误;D.若其他条件不变,t 时将容器体积压缩到1L,Z的浓度瞬间变为
2
2倍即0.10mol/L,平衡逆向移动,Z的浓度减小,由于温度不变K不变,则再次平衡时,仍满足
c(Z)=0.05mol/L,c(Z)在t∼t 时间内的变化曲线正确,D正确;错误的选C。
2 4
19.(2024·上海·模拟预测)某研究组模拟三种已装固体VO 催化剂的密闭容器装置,发生的反应为:
2 5
2SO (g)+O(g) 2SO (g) ΔH=-197.7kJ·mol-1
2 2 3 1
(1)在初始体积与温度相同的条件下,甲、乙、丙中均按2molSO 、1molO 投料,达平衡时;三个容器中
2 2
SO 的转化率从大到小的顺序为 (用“甲、乙、丙”表示)。
2
(2)下列均能作为容器甲和容器乙达平衡标志的是___________(填字母)。
A.温度不变 B.密度保持不变 C.压强保持不变 D.O 浓度保持不变
2
(3)400℃,在容器丙中投入4molSO 、2molO 进行反应时,放出akJ热量;若在500℃,投入2molSO 、
2 2 2
1molO 进行反应,放出bkJ热量,则a 2b(填“﹥”、“﹤”或“=”)。
2
【答案】(1)丙>甲>乙(2)CD(3)>【解析】(1)乙因为是绝热容器,该反应为放热反应,所以相对于甲,乙中温度比甲高,升高温度平衡
逆向移动, 的转化率降低;比较甲、丙,该反应为气体体积减小的反应,丙在恒压的条件下,甲相对
于丙,相对于减小压强,平衡逆向移动, 的转化率降低,综上所述,三个容器中 的转化率从大到
小的顺序为:丙>甲>乙,故答案为:丙>甲>乙;
(2)A.甲为恒温恒容的密闭容器,所以温度一直保持不变,则温度不变不能用于判断该反应是否处于平
衡状态,故A不选;B.甲、乙均为恒容密闭容器,又由于该反全为气体参加的反应,所以在恒容的密闭
容器中密度始终保持不变,故B不选;C.在恒容的密闭容器中,该反应为非等体积反应,所以压强不变
时,该反应处于平很状态,故选C;D.一定条件下,当 时,反应体系中所有参加反应的
物质的物质的量或浓度保持恒定不变,则O 浓度保持不变可用于判断该反应是否处于不平衡状态,故选
2
D;故答案选CD;
(3)丙为恒温恒压的密闭体系,所以相同温度下在容器丙中分别投入4molSO 、2molO 和2molSO 、
2 2 2
1molO 进行反应平衡不发生移动;则所释放的能量前者为后者的两倍;若前者反应温度为400℃,后者反
2
应温度为500℃,且该反应为放热反应,所以平衡逆向移动,则前者释放的能量大于后者的两倍,故答案
为:>;
20.(2024·贵州黔西·一模)氨具有较高的含氢量,可用作内燃机的燃料。
(1)液氨是重要的非水溶剂,和水类似,液氨的电离平衡为 。写出 与 在液
氨中发生中和反应的离子方程式为 。
(2)合成氨反应的方程式为 ,恒压密闭容器中,起始时 ,不同
温度(T)下平衡混合物中 物质的量分数随压强的变化曲线如图所示。
①25℃时, 和 的燃烧热 分别为 和 ,上述合成氨反应的焓变为
。
②A点温度迅速从 变为 ,则此时浓度商Q (填“>”“<”或“=”)。
③ ( 为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
④合成氨逆反应速率方程为v(逆)=k(逆) ,式中k(逆)为逆反应的速率常数(只与温度有关)。从C点开始减小压强,平衡发生移动,直至达到新的平衡,v(逆)的变化过程为 。
【答案】(1)
(2)① ②> ③ 或1:9 ④v(逆)瞬间变大,然后逐渐减小,直至达到新的平衡,v(逆)
不再改变
【解析】(1)液氨是重要的非水溶剂,和水类似,液氨的电离平衡为,则类似氢离子、氢氧根离子,与
在液氨中发生中和反应生成氯化钾和液氨,反应离子方程式为: ;
(2)①燃烧热是在101 kPa时,1 mol物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量;25℃时,
和 的燃烧热分别为akJ/mol和bkJ/mol,则有:
Ⅰ:
Ⅱ:
由盖斯定律可知,3×Ⅰ-2×Ⅱ得反应: ;
②由图可知,相同条件下,T 时氨气含量更高,则A点的温度迅速从T 变为T,则变化后体系中氨气含量
1 1 2
高于变化后达到平衡体系中氨气含量,则反应逆向进行,故此时浓度商Q>K(T );
2
③反应中 ,由图可知,AB两点氨气、氢气、氮气的物质
的量的分数均相同,则 ;
④v(逆)=k(逆) ,k(逆)只与温度有关;从C点开始减小压强,相当于增大体积,各物质的分压均减小
相同的倍数,由表达式可知, 减小对v(逆)影响更大,则v(逆)瞬间变大,然后逐渐减小,直至达到新的
平衡,v(逆)不再改变;
1.(2024·浙江·高考真题)二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
I.
II.
向容积为 的密闭容器中投入 和 ,不同温度下,测得 时(反应均未平衡)的相关
数据见下表,下列说法不正确的是温度( ) 400 500 600
乙烷转化率( ) 2.2 9.0 17.8
乙烯选择性( ) 92.6 80.0 61.8
注:乙烯选择性
A.反应活化能:
B. 时, 反应I的平均速率为:
C.其他条件不变,平衡后及时移除 ,可提高乙烯的产率
D.其他条件不变,增大投料比 投料,平衡后可提高乙烷转化率
【答案】D
【解析】A.由表可知,相同温度下,乙烷在发生转化时,反应Ⅰ更易发生,则反应活化能:Ⅰ<Ⅱ,A正
确;B.由表可知,500℃时,乙烷的转化率为9.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为
2mol×9.0%=0.18mol,而此温度下乙烯的选择性为80%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为
0.18mol×80%=0.144mol,根据方程式可得,生成乙烯的物质的量为0.144mol,则 反应I的平均速
率为: ,B正确;C.其他条件不变,平衡后及时移除
,反应Ⅰ正向进行,可提高乙烯的产率,C正确;D.其他条件不变,增大投料比 投
料,平衡后CO 转化率提高,C H 转化率降低,D错误;答案选D。
2 2 6
2.(2024·吉林·高考真题)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品, 时其制备过程及相关
物质浓度随时间变化如图所示, 后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A. 时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②C. 平均速率(异山梨醇)
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
【答案】A
【解析】A.由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大, 后异山梨醇浓度才不再变化,所以 时,
反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A错误;B.图像显示该温度下, 后所有物质
浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行
程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,故B正确;C.由图可知,在
内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均速率(异山梨醇)=
,故C正确;D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改
变其平衡转化率,故D正确;故答案为:A。
3.(2023·湖南·高考真题)向一恒容密闭容器中加入 和一定量的 ,发生反应:
。 的平衡转化率按不同投料比 随温度的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
A.
B.反应速率:
C.点a、b、c对应的平衡常数:
D.反应温度为 ,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
【答案】B
【解析】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH 的转化率,即x值越小,CH 的转化率越大,则
4 4
,故A正确;B.b点和c点温度相同,CH 的起始物质的量都为1mol,b点x值小于c点,则b点
4
加水多,反应物浓度大,平衡正向移动,甲烷的转化率增大,生成物的浓度增大,则在相同温度下反应速
率: ,故B错误;C.由图像可知,x一定时,温度升高CH 的平衡转化率增大,说明正反应为吸
4
热反应,温度升高平衡正向移动,K增大;温度相同,K不变,则点a、b、c对应的平衡常数:
,故C正确;D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定
时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,故D正确;答案选B。
4.(2022·海南·高考真题)某温度下,反应CH=CH (g)+HO(g) CHCHOH(g)在密闭容器中达到平衡,
2 2 2 3 2下列说法正确的是
A.增大压强, ,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时 的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的 ,平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的 , 的平衡转化率增大
【答案】C
【解析】A.该反应是一个气体分子数减少的反应,增大压强可以加快化学反应速率,正反应速率增大的
幅度大于逆反应的,故v > v ,平衡向正反应方向移动,但是因为温度不变,故平衡常数不变,A不正
正 逆
确;B.催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CHCHOH(g)的浓度,B不正确;
3 2
C.恒容下,充入一定量的HO(g),HO(g)的浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;D.恒容下,充
2 2
入一定量的CH=CH (g),平衡向正反应方向移动,但是CH=CH (g)的平衡转化率减小,D不正确;综
2 2 2 2
上所述,本题选C。
5.(2022·江苏·高考真题)用尿素水解生成的 催化还原 ,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反
应为 ,下列说法正确的是
A.上述反应
B.上述反应平衡常数
C.上述反应中消耗 ,转移电子的数目为
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
【答案】B
【解析】A.由方程式可知,该反应是一个气体分子数增大的反应,即熵增的反应,反应△S>0,故A错
误;B.由方程式可知,反应平衡常数 ,故B正确;C.由方程式可知,反应每
消耗4mol氨气,反应转移12mol电子,则反应中消耗1mol氨气转移电子的数目为3mol×4×
×6.02×1023=3×6.02×1023,故C错误;D.实际应用中,加入尿素的量越多,尿素水解生成的氨气过量,柴
油机车辆排放的氨气对空气污染程度增大,故D错误;故选B。
6.(2022·重庆·高考真题)两种酸式碳酸盐的分解反应如下。某温度平衡时总压强分别为p 和p。
1 2
反应1:NH HCO (s) NH (g)+HO(g)+CO(g) p=3.6×104Pa
4 3 3 2 2 1
反应2:2NaHCO (s) NaCO(s)+HO(g)+CO(g) p=4×103Pa
3 2 3 2 2 2
该温度下,刚性密闭容器中放入NH HCO 和NaCO 固体,平衡后以上3种固体均大量存在。下列说法错
4 3 2 3
误的是
A.反应2的平衡常数为4×106Pa2 B.通入NH ,再次平衡后,总压强增大
3
C.平衡后总压强为4.36×105Pa D.缩小体积,再次平衡后总压强不变【答案】B
【解析】A.反应2的平衡常数为 ,A正确;B.刚性密闭容
器,温度不变,则平衡常数不变, , ,再次达到平衡后,气
体的分压不变,则总压强不变,B错误;C. ,
, , ,
所以总压强为: ,C正确;D.达平衡后,缩小体积,增大压强,平衡
逆向移动,温度不变,化学平衡常数不变,各组分的分压不变,再次平衡后总压强不变,D正确;故选
B。