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第26讲化学平衡常数及转化率(讲义)-(原卷版)_05-化学-高考总复习_一轮复习_2024年_2024年高考化学大一轮复习卓越讲义_资料

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1.概念
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常
数,用符号K 表示。
2.表达式
对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),
K=(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。
3.意义及影响因素
(1)K 值越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。
(2)K 只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。
4.应用
(1)判断可逆反应进行的程度。
(2)利用化学平衡常数,判断反应是否达到平衡或向何方向进行。
对于化学反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的任意状态,浓度商:Qc=。
第26 讲 化学平衡常数及转化率 
 
考点导航   
考点一 化学平衡常数 
重难点辨析 
1
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Q<K,反应向正反应方向进行;
Q=K,反应处于平衡状态;
Q>K,反应向逆反应方向进行。
(3)利用K 可判断反应的热效应:若升高温度,K 值增大,则正反应为吸热反应;若升高温度,K 值减小,
则正反应为放热反应。
1.使用化学平衡常数应注意的问题
(1)化学平衡常数K 值的大小是可逆反应进行程度的标志,它能够表示可逆反应进行的程度。一个反应的K
值越大,表明平衡时生成物的浓度越大,反应物的浓度越小,反应物的转化率也越大。可以说,化学平衡
常数是在一定温度下一个反应本身固有的内在性质的定量体现。
(2)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度无关。
(3)反应物或生成物中有固体和纯液体存在时,其浓度可看作“1”,而不计入平衡常数表达式中。如H2O(l)
的浓度,固体物质的浓度均不写,但水蒸气浓度要写。
(4)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。若反应方向改变,则平衡常数改变,正、逆反应的平衡常
数互为倒数;若化学方程式中各物质的化学计量数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。
2.平衡常数表达式书写的注意事项
(1)不要把反应体系中纯固体、纯液体以及水溶液中水的浓度列入平衡常数的表达式中。
(2)非水溶液中发生的反应,若有水参加或生成,则此时水的浓度不可视为常数,应列入平衡常数的表达式中。
(3)若进行的反应为离子反应时,书写其化学平衡常数时应先改写成离子反应再进行书写。如Cl2+H2O
H+
+Cl-+HClO 的化学平衡常数为K=[ H
+][C l
-][ HClO]
[C l2]
。
(4)同一化学反应,化学方程式写法不同,其平衡常数表达式及数值亦不同。如:
N2O4(g)
2NO2(g) K=[ N O2]
2
[ N 2O4]
1
2
N2O4(g)
NO2(g) K'=
[ N O2]
[ N 2O4]
1
2
=√K
2NO2(g)
N2O4(g) K″=[ N 2O4]
[ N O2]
2 = 1
K
(5)有气体参与的反应,用平衡分压(总压乘以各自的物质的量分数)表示平衡常数。
如对于反应2A(g)+B(s)
C(g), 若达到平衡时,n(A)=n1,n(C)=n2, 密闭体系的压强为p, 则K=
规律·方法·技巧·点拔   
2
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p·
n2
n1+n2
( p·
n1
n1+n2
)
2
= n2(n1+n2)
pn1
2
。
考向1 平衡常数的含义
【典例1】(2023·江苏·高三统考专题练习)
在催化剂条件下可被
还原为无害物质,反应为:
  
。下列说法正确的是
A.上述反应
B.上述反应平衡常数
C.上述反应中生成
,转移电子的数目为
D.上述反应中,充入水蒸气增大压强可以提高
平衡转化率
【变式练1】(2022 秋·河南·高三校联考阶段练习)下列说法正确的是
A.煤的干馏和石油的裂解均能得到乙烯
B.锌锰干电池是一次电池,其产生的电能属于一次能源
C.化学平衡常数
值越大,反应物的平衡转化率越大,其反应速率也越快
D.硅可作半导体材料,
可用于测定一些文物的年代,自然界中两种元素都以游离态存在
【变式练2】(2021 秋·广东潮州·高二校考阶段练习)在某一密闭容器中,下列关于可逆反应2NH3(g)
+CO2(g)
CO(NH2)2(s)+H2O(1)的平衡常数表达式书写正确的是
A.K=
B.K=
C.K=
D.K=
典型例题剖析  
3
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考向2 化学平衡常数的应用
【典例2】(2023 秋·贵州贵阳·高三校联考开学考试)向一恒容密闭容器中加入1mol 
和一定量的水
蒸气,发生反应:
,
的平衡转化率按不同投料比x[
],随温度的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
  
A.
B.此反应为放热反应
C.a、b、c 点对应的平衡常数:
D.反应温度为
,当容器内气体的平均相对分子质量不再变化时,反应达到平衡状态
【变式练3】(2023·江西·江西师大附中校联考模拟预测)已知恒容密闭容器中发生反应:
  
,平衡体系中气体的平均相对分子质量(M)在不同温度下随压强的变化曲
线如图所示,下列叙述正确的是
4
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A.温度:
B.平衡常数:
C.反应速率:
D.当M 为200.25 时转化率约为33%
【变式练4】(2023·全国·高三专题练习)将
和
通入一密闭容器中,发生反应:
。
的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示,下列有关平
衡常数的判断正确的是
A.
B.
C.
D.
1.(2023·江苏·统考高考真题)金属硫化物(
)催化反应
,既可以
三年真题·两年模拟   
5
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除去天然气中的
,又可以获得
。下列说法正确的是
A.该反应的
B.该反应的平衡常数
C.题图所示的反应机理中,步骤Ⅰ可理解为
中带部分负电荷的S 与催化剂中的M 之间发生作用
D.该反应中每消耗
,转移电子的数目约为
2.(2022·海南·统考高考真题)某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)
CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平
衡,下列说法正确的是
A.增大压强,
,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时
的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的
,平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的
,
的平衡转化率增大
3.(2021·江苏·高考真题)N2是合成氨工业的重要原料,NH3不仅可制造化肥,还能通过催化氧化生产
HNO3;HNO3能溶解Cu、Ag 等金属,也能与许多有机化合物发生反应;在高温或放电条件下,N2与O2反
应生成NO,NO 进一步氧化生成NO2。2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)    ΔH=-116.4kJ·mol-1。大气中过量的NOx和
水体中过量的NH 、NO 均是污染物。通过催化还原的方法,可将烟气和机动车尾气中的NO 转化为
N2,也可将水体中的NO3
-转化为N2。对于反应2NO(g)+O2(g)
2NO2(g),下列说法正确的是
A.该反应的ΔH<0,ΔS<0
6
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B.反应的平衡常数可表示为K=
C.使用高效催化剂能降低反应的焓变
D.其他条件相同,增大
,NO 的转化率下降
4.(2021·海南·统考高考真题)制备水煤气的反应
  
,下列说法正
确的是
A.该反应
B.升高温度,反应速率增大
C.恒温下,增大总压,H2O(g)的平衡转化率不变
D.恒温恒压下,加入催化剂,平衡常数增大
5.(2023 秋·湖南长沙·高三长郡中学校考开学考试)工业上,常用氨气脱硝。向恒容密闭容器中充人NO2
和NH3,发生反应为8NH3(g) +6NO2(g) 
7N2(g)+ 12H2O(g) ΔH,测得 NO2平衡转化率与温度投料比x[x=
]的关系如图所示。净反应速率Δv=v 正- v 逆。 下列叙述错误的是
  
A.ΔH<0
B.净反应速率:a= b<c
C.平衡常数K:a>b=c
D.投料比:x2>x1
6.(2023·全国·高三专题练习)用粗硅制备多晶硅,主要发生的反应有:①
7
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;
。下列说法正确的是
A.反应①的
B.反应②的化学平衡常数
C.制备多晶硅的过程中应设法循环使用
和HCl
D.1mol 晶体硅中含有4mol Si—Si 键
1.一个模式——“三段式”
如mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),令A、B 起始物质的量浓度分别为a mol·L-1、b mol·L-1,达到
平衡后消耗A 的物质的量浓度为mx mol·L-1。
        mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
c 始/(mol·L-1)     a       b             0      0
c 转/(mol·L-1)     mx      nx           px     qx
c 平/(mol·L-1)     a-mx  b-nx         px     qx
K=。
2.明确三个量的关系
(1)三个量:即起始量、变化量、平衡量。
(2)关系
①对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。
②对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。
③各转化量之比等于各反应物的化学计量数之比。
3.掌握四个公式
(1)反应物的转化率=×100%=×100%。
(2)生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,
产率越大。
产率=×100%。
(3)混合物组分的百分含量=×100%。
考点二 有关化学平衡常数、转化率的计算 
 
重难点辨析 
8
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(4)某组分的体积分数=。
Kp含义:在化学平衡体系中,各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数。单位与表达
式有关。
计算技巧:
第一步,根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度;
第二步,计算各气体组分的物质的量分数或体积分数;
第三步,根据分压计算分式求出各气体物质的分压,某气体的分压=气体总压强×该气体的体积分数(或物
质的量分数);第四步,根据平衡常数计算公式代入计算。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g),压强平衡常数
表达式为Kp=。
考向1 平衡常数与转化率的关系
【典例1】(2023 秋·浙江·高三校联考开学考试)某2L 密闭容器中投入NO、O2分别为2mol、1mol,只发
生反应:2NO+O2
2NO2,在不同温度下、相同时间(t min)内NO 的转化率如下表所示。则下列说法正确
的是
温度/℃
5
30
7
0
80
转化率/%
1
0
80
8
0
50
A.该反应是吸热反应
B.若温度为50℃,NO 的转化率>80%,
C.30℃、70℃温度下,t min 时的
生成速率相等
D.80℃温度下,该反应的平衡常数为2
【变式练1】(2023·全国·高三专题练习)在起始温度均为T℃、容积均为10L 的密闭容器A(恒温)、B(绝
热)中均加入
和4molCO,发生反应
。已知:
、
分别是正、逆反应速率常数,
,
,A、B 容器中
的
规律·方法·技巧·点拔   
典型例题剖析  
9
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转化率随时间的变化关系如图所示。下列说法中正确的是
A.Q 点与P 点的平衡常数大小为:
B.
与
浓度比为1 1∶时,标志此反应已达平衡
C.T℃时,
D.用CO 的浓度变化表示曲线N 在0~100s 内的平均速率为
【变式练2】(2023 秋·河北邯郸·高三统考阶段练习)
时,将
气体充入
密闭容器中,发
生反应
的浓度随时间的变化关系如图,已知
的消耗
速率与各自的分压有如下关系:
,已知:
分别为
和
的分压,下列说法正确的是
10
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A.
时,说明该反应达到平衡状态
B.
点:
C.平衡时,
的转化率为
,物质的量分数为
D.该温度下反应的平衡常数
与
间的关系为
考向2 速率常数与平衡常数的关系
【典例2】(2022 秋·安徽合肥·高三合肥市第八中学校考阶段练习)利用反应
,可减少汽车尾气对大气的污染。该反应的速率方程可表示
为
、
,其中
、
分别为正、逆反应的速率常数(与温
度有关),
与
的关系如图所示:
  
下列说法错误的是
A.升高温度,
、
均增大
B.曲线②代表
C.要提高单位时间内有害气体的去除率,可研发低温区的高效催化剂
D.
℃时,该反应的平衡常数K 为10
【变式练3】(2023 秋·河南洛阳·高二宜阳县第一高级中学校考阶段练习)温度为T1时,在三个容积均为
1 L 的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g)⇌2NO(g)+O2(g)(正反应吸热)。实验测得:v 正=v(NO2)消耗=k
11
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正·c2(NO2),v 逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k 逆·c2(NO)·c(O2),k 正、k 逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的
是
容器
编号
物质的起始浓度(mol·L-1)
物质的平衡浓度(mol·L-1)
c(NO2)
c(NO)
c(O2)
c(O2)
Ⅰ
0.6
0
0
0.2
Ⅱ
0.3
0.5
0.2
Ⅲ
0
0.5
0.35
A.设K 为该反应的化学平衡常数,则有K=
B.达平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅲ中的总压强之比为20 17
∶
C.容器Ⅱ中起始时平衡正向移动,达到平衡时,容器Ⅱ中NO2的转化率比容器Ⅰ中的小
D.若改变温度为T2,且T2>T1,则k 正∶k 逆<0.8
【变式练4】(2023·全国·高三专题练习)1,2-二甲基环丙烷的顺反异构体可相互转化:
    (顺
式)
  (反式)  
,该反应的速率方程为:
(顺)和
(反),
和
分别为
正、逆反应速率常数。
℃时,加入顺式异构体发生反应,两种异构体的质量分数w 随时间t 的变化如图
所示。下列说法正确的是
  
A.反应速率:
(正)
(逆)
B.L 点:转化率为50%,Q(浓度商)>K
12
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C.升高温度,
、
增大倍数:
D.
℃时发生反应,测得
,则
考向3 压强平衡常数的相关计算
【典例3】(2021 秋·辽宁大连·高三大连八中校考阶段练习)900 ℃时,向2.0 L 恒容密闭容器中充入0.40 
mol 乙苯,压强为2Mpa,发生反应:
  。一段时间后,反应达到平衡,
反应过程中测定的部分数据如下表所示:
时间/min
0
10
20
30
40
n(乙苯)/mol
0.40
0.30
0.24
n2
n3
n(苯乙烯)/mol
0.00
0.10
n1
0.20
0.20
下列说法正确的是
A.保持其他条件不变,向容器中充入不参与反应的水蒸气作为稀释剂,则乙苯的转化率大于50.0%
B.反应在20 min 时反应速率v(H2)=0.004 mol·L-1·min-1
C.9000C 该反应的平衡常数Kp=2/3MPa
D.相同温度下,起始时向容器中充入0.10 mol 乙苯、0.10 mol 苯乙烯和0.30 mol H2,则达到平衡前:
v 正<v 逆
【变式练5】(2023 秋·湖南·高三校联考开学考试)中国旅美教授JingjieWu 及其学生利用石墨烯量子点为
催化剂,将CO2转化为燃料甲烷,空间站基于该反应将宇航员呼出的CO2转化为火箭燃料。将5molCO2和
20molH2通入某恒压(压强为P0)密闭容器中,发生如下反应:
Ⅰ.
        △H=-165kJ·mol-1(主反应)
Ⅱ.
        △H=+41kJ·mol-1(副反应)
平衡时容器中含碳元素物质的物质的量[n(X)]随温度(T)的变化如图甲、乙、丙曲线所示。
13
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下列说法错误的是
A.曲线甲、乙、丙分别表示CO2、CO、CH4
B.空间站中使CO2转化为燃料CH4的反应不能采用高温
C.1050K 时,曲线丙逐渐下降的原因是以反应Ⅱ为主
D.800K 时反应Ⅰ的压强平衡常数
【变式练6】(2023·全国·高三专题练习)已知反应
。在体积可变的密闭容器中,
按
充入反应物进行反应,A 的平衡转化率与温度、压强关系如图所示。下列说法正确的是
  
A.温度:
B.平均摩尔质量:
C.a 点的分压平衡常数
D.d 点:
14
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1.(2023·湖南·校联考模拟预测)在一定条件下,向密闭容器中充入
和
,发生反应
。测得相同时间内,A 的转化率随温度的变化如图1 所示(虚线表示A 的平
衡转化率随温度的变化);速率常数的对数
与温度的倒数
之间的关系如图2 所示。
  
已知:①对于反应
,
,x 为物质的量分数。
②已知该反应的速率方程
,
,
、
是速率常数。
下列说法错误的是
A.由上图判断,该反应的
B.曲线ac 代表
,bd 代表
C.
时,该反应的平衡常数
D.升高温度时,
减小
2.(2023 春·湖南常德·高三常德市一中校考阶段练习)在起始温度均为T℃、容积均为1L 的恒容密闭容
器A(恒温)、B(绝热)中均加入0.1 mol N2O 和0.4molCO,发生反应N2O(g)+CO(g)⇌N2(g)+CO2(g) △H<0,
已知:k 正、k 逆分别是正、逆反应速率常数,v 正=k 正c(N2O) c(CO),v 逆=k 逆c(N2) c(CO2),A、B 容器中
N2O 的转化率随时间的变化关系如图所示。下列说法错误的是
三年真题·两年模拟   
15
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A.曲线M 表示B 容器中N2O 的转化率随时间的变化
B.用CO 的浓度变化表示曲线N 在0~100s 内的反应速率为 
C.Q 点k 正小于P 点k 正
D.T℃时 
3.(2023·江苏南通·统考三模)工业上
傕化氧化可制得
,主要反应如下:
反应I  
反应II  
还可能发生下列副反应:
反应III  
反应IV  
反应V  
研究发现,在实验条件下,乙醇的转化率都接近
.
下,氧醇比为0.6 时,部分气体产物(
、
、
和
)的平衡分压
随温度的变化如图所示。已知:用气体物质的分
压替换浓度计算得到的平衡常数称为分压平衡常数
。下列说法正确的是
16
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A.500K 时,反应体系中一定有积碳产生
B.曲线①表示
的平衡分压随温度的变化
C.720K 时,反应IV 的
D.其他条件一定,增加体系压强,产物中氢气的量增多
4.(2023 秋·河南南阳·高三南阳中学校考开学考试)t℃时,向容积为2L 的刚性容器中充入1mol 
和
一定量的
发生反应;
,HCHO 的平衡分压与起始
的关
系如图所示。已知:初始加入2mol 
时,容器内混合气体的总压强为1.2p kPa,
为以分压表示的平衡
常数,分压=总压×物质的量分数。下列叙述正确的是
  
A.e 点:
17
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B.随
增大,HCHO 的平衡分压不断增大
C.a 点时反应的压强平衡常数
D.b 点时再投入1mol 
、1.5mol 
,平衡时,
的转化率减小
5.(2023 秋·四川·高三校联考开学考试)压强一定的条件下,将
和
按一定流速通
过装有催化剂的反应管,利用
催化加氢制乙二醇。主要发生如下反应:
ⅰ.
  
ⅱ.
  
测得
的转化率及
的选择性与温度的关系如图所示。已知:选
择性定义为
。下列说法正确的是
  
A.曲线
表示
的转化率随温度变化曲线
B.
范围内,
的选择性随温度升高而增大
C.保持其他条件不变,加快气体的流速可以提高
的转化率
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D.
时,生成
的物质的量为
6.(2023·河北保定·校联考三模)CO2催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程主要发
生下列反应:
反应①:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.5kJ•mol-1
反应②:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ•mol-1
在0.5MPa 条件下,将n(CO2) n(H
∶
2)为1 3∶的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应器,实验测得CO2
的转化率、CH3OH 的选择性[
×100%]与温度的关系如图所示。下列有关说法不正确的是
A.图中曲线①表示CH3OH 的选择性随温度的变化
B.一定温度下,增大起始n(CO2) n(H
∶
2)的比值,可提高H2的平衡转化率
C.升高温度时,CO 的选择性升高
D.一定温度下,选用高效催化剂可提高CH3OH 的平衡产率
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