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专题08 化学平衡及电解质溶液中的粒子浓度变化图像分析
4 大考点概览
题型01 化学平衡及图像分析
题型02 电解质溶液中平衡常数(Kw、Ka、Kh、Ksp)曲线图像
题型03 电解质溶液中分布系数曲线图像
题型04 酸碱中和滴定及拓展曲线图像
1. （2026· 四川省泸州市合川县马街中学· 二模） 工业生产
过程中发生反应
。下列说法正确的是
A. 反应的平衡常数
B. 该反应
、
C. 使用合适的催化剂，可以降低反应的活化能，加快反应速率
D. 上述反应中每消耗1mol
，转移电子的数目约为
【答案】C
【解析】A．根据化学平衡常数数学表达式，该反应化学平衡常数表达式为K=
，故A
错误；
B．该反应为放热反应，即ΔH＜0，该反应为气体系数减小的反应，为熵减，即ΔS＞0，故错误；
C．使用催化剂，可以降低反应活化能，提高了活化分子百分数，加快反应速率，故C 正确；
D．消耗1mol 氧气，转移电子个数为1×4×6.02×1023，故D 错误；
答案为C。
2. （2026·四川省字节精准教育联盟·AI 智联·二模）恒容的密闭容器中存在反应：
，下列说法正确的是
A. 升高温度，正反应速率增大，逆反应速率减小
题型01
化学平衡及图像分析
B 若充入气体
（不参与反应）使压强增大，反应速率增大
C. 增大压强、使用催化剂均可以降低反应的活化能，增大反应速率
D. 若再向容器中加入少量的A，其反应速率几乎不变
【答案】D
【解析】A．升高温度，正、逆反应速率均增大（因温度升高，反应速率常数增大），A 错误；
B．恒容条件下充入不参与反应的He，总压增大，但反应物气体B 的分压不变，反应速率不变，B 错误；
C．使用催化剂可降低活化能，但增大压强（如缩小体积）仅通过增加气体浓度提高速率，不能改变活化
能，C 错误；
D．A 为固体，其浓度视为常数，加入少量A 不影响气体反应物浓度，故反应速率几乎不变，D 正确；
故答案为D。
3.（2026·四川省广元市·二模） T℃时，向体积不等的恒容密闭容器中分别加入足量活性炭和1mol NO2，
发生反应：2C(s)+2NO2(g)⇌N2(g)+2CO2(g)，反应相同时间，测得各容器中NO2的转化率如图所示，下列说
法错误的是
A. 逆反应速率：v(a)>v(b)>v(c)
B. T℃时，该反应的化学平衡常数为
C. 图中c 点所示条件下，v 正>v 逆
D. 容器内的压强：p(a)：p(b)>6：7
【答案】B
【解析】A．逆反应速率与体系内生成物浓度正相关，a、b、c 三点温度相同，a 点容器体积最小，气体浓
度最高，b 点次之，c 点体积最大、反应速率最慢且未达平衡，生成物浓度最低，因此逆反应速率大小关系
为
，A 正确；
B．由于a 点为平衡点，此时NO2的转化率为40%，a 点反应三段式为：
，
各物质平衡浓度为c(NO2)=
、c(N2)=
、c(CO2)=
，T℃时，该反应的化学平
衡常数
，B 错误；
C．相同时间内，b 点比a 点反应慢，但转化率达到80%，c 点比a 点反应更慢，转化率也有40%，说明a
点为平衡点，c 点为未平衡点，反应仍在正向进行，即图中c 点所示条件下，v(正)＞v(逆)，C 正确；
D．a 点反应三段式为：
，
b 点反应三段式为：
，
a 点平衡时，
。b 点时，设转化率为
，由图可知
，此时
。压强比
，因
且
，
故
。由于
，所以
成立，D 正确；
故答案选B。
4. （2026·四川省成都市·二模）恒温下，在体积恒为
的密闭容器中充入一定量
，发生反应：
Y
Z。
其速率方程分别为
以及
，其中
、
为速率常数，实验测得各气体物质的
量与时间关系如图。下列说法错误的是
A. 曲线乙表示
随时间变化的曲线
B.
内平均速率
C. 随
减小，反应①和反应②的速率都将减小
D. 欲提高
的产率，可降低温度并控制反应时间
【答案】C
【解析】根据反应
Y
Z，初始只充入X，因此：X 是反应物，物质的量一直减小，对应
曲线丙；Y 是中间产物，物质的量先增大后减小，对应曲线乙；Z 是最终产物，物质的量一直增大，对应
曲线甲，据此作答。
A．Y 是中间产物，物质的量先增后减，对应曲线乙，A 正确；
B．0～0.70h 内，
，容器体积V=10mL，平均速率
，计算正确，B 正确；
C．反应①速率
，随
减小，
一定减小；但Y 作为中间产物，物质的量先增大后减
小，根据
，
会先随c(Y)增大而增大，后随c(Y)减小而减小，并非一直减小，C 错误；
D．降低温度会减慢反应速率，若使反应②（Y 转化为Z）速率降低更多，Y 更易积累，同时控制反应时间
在Y 物质的量最大时停止反应，即可提高Y 的产率，D 正确；
故选C。
5. （2026·四川省内江市威远中学·二模）催化氧化反应
是工业上生产
硫酸的关键步骤。某次实验中，向容积为5L 的恒温密闭容器中通入
和
，反应过程
中部分物质的物质的量随反应时间变化的关系如图所示，下列说法正确的是
A. 工业上常用水做吸收剂吸收
制备硫酸
B. 2min 时的反应速率
C. 2min 时，
D. 反应达到平衡时，
的转化率为
，则
【答案】D
【解析】A．工业上制取硫酸的过程中，吸收SO3时不能用水，因为SO3与水反应会生成硫酸并释放大量
热量，导致水蒸发形成大量酸雾，酸雾会阻碍SO3的进一步吸收，降低吸收效率，因此工业上通常使用
98.3%的浓硫酸来吸收SO3，A 错误；
B．2min 内的平均反应速率
，而非2min 时的瞬时速率，B 错
误；
C．2min 时未达到平衡，
，C 错误；
D．由图可知，反应达到平衡时，生成SO3的物质的量为8 mol。根据化学方程式2SO2(g)
+O2(g)
2SO
⇌
3(g)，消耗O2的物质的量为8 mol×1/2=4 mol。已知O2转化率为50%，则其起始物质的量a=4
mol/50%=8 mol，D 正确；
故答案为D。
6. （2026·四川省泸州市叙永中学·二模）关于反应
说法错误的
是
A. 图甲，恒温恒容下
时刻反应已达到平衡
B. 图乙，
时刻升温，平衡时
的体积分数：
C. 图丙，
表示物质的量分数，a、b 的
相等
D. 图丁，恒温压缩体积，横坐标表示压强，纵坐标可表示平衡时气体密度
【答案】C
【解析】A．由图甲可见，t2时SO2的物质的量为2.2mol，变量为1.8mol，结合化学计量数可知道此时SO3
物质的量为1.8mol，故t1到t3阶段SO3物质的量不再改变，故 t2时体系已达平衡，故A 正确；
B．反应为放热反应(ΔH<0)，升温会使平衡向左移动，气体总物质的量增大，SO3物质的量减小，其体积
分数：I > II，故B 正确；
C．a、b 两点虽可对应相同的平衡物质的量分数相等，但由于两个点初始配比不相同，反应进行的程度不
相同，两点的
不相等，故C 错误；
D．图丁：恒温压缩体积增大压强，气体总质量不变，体积缩小，平衡时气体密度增大，与图相符，故D
正确；
故选C。
7.（2026·四川广安市前锋区·二模） 已知K、Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平
衡常数、弱碱的电离平衡常数、水的离子积常数、盐的水解平衡常数、难溶电解质的溶度积常数。下列说
法正确的是
A. 化学平衡常数K 的大小与温度、浓度、压强有关，与催化剂无关
B. K、Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp都与温度有关，温度越高，常数值越大
C. 相同温度下，在等体积、等物质的量浓度的NaCl 溶液和BaCl2溶液中，AgCl 的溶度积Ksp相同
D.
的电离常数和水解常数关系：
【答案】C
【解析】A．化学平衡常数K 的大小与温度有关，与浓度、压强、催化剂无关，A 错误；
B．温度升高，有利于平衡向吸热方向移动，弱酸的电离平衡常数、弱碱的电离平衡常数、水的离子积常
数、盐的水解平衡常数增大，B 错误；
C．溶度积常数只与温度有关，相同温度下，在等体积、等物质的量浓度的NaCl 溶液和BaCl2溶液中，
AgCl 的溶度积Ksp 相同，C 正确；
D．H2CO3的电离平衡常数为Ka1、Ka2，HCO 的电离常数为
，
的水解平衡常数
，
，
，
，D 错误；
故答案选C。
8. （2026·四川省泸州市叙永中学·二模）为探究溶液
对
水解平衡的影响，向等体积的稀
题型02
电解质溶液中平衡常数曲线图像
溶液中分别加入不同的酸(控制温度不变，忽略溶液体积变化)。实验过程及现象如下：
编号
①
②
③
④
⑤
⑥
⑦
试剂
无
浓盐酸
浓硝酸
浓硫酸
体积／滴
—
2
10
2
10
2
10
现象
黄色
均为黄色，颜色
深浅：②＜①＜③
④接近无色，
⑤浅黄色
均接近
无色
已知：
为黄色。下列分析正确的是
A. ①中溶液显黄色的原因是
本身为黄色
B. 加入浓盐酸不影响
的水解平衡
C. 少量浓硝酸使
水解平衡逆向移动，过量浓硝酸使
水解平衡正向移动
D. 探究
对
水解平衡的影响，最好选用稀
溶液和浓硫酸
【答案】D
【解析】A．①中溶液显黄色是因为Fe3+水解生成有色物质（如羟基配合物），已知浓度较小时
几乎无色，故并非Fe3+本身显黄色，A 错误；
B．加入浓盐酸引入H+和Cl-，H+抑制Fe3+水解（平衡逆向移动），Cl-与Fe3+形成黄色
络合物，显
著影响水解平衡，B 错误；
C．浓硝酸中的H+始终抑制Fe3+水解，使平衡逆向移动，无论少量或过量均不会导致平衡正向移动；现象
中⑤浅黄色可能因其他因素，但水解平衡方向不变，C 错误；
D．浓硫酸仅提供H+改变pH，不引入干扰离子（如Cl-络合或NO 影响），且加浓硫酸后溶液无色表明水
解被抑制而无其他干扰，适合单独研究pH 影响，D 正确；
故答案选D。
9. （2026·四川省泸县第五中学·二模）T℃下，三种碳酸盐
(M 表示
、
或
)的沉淀溶
解平衡曲线如图所示。已知：
，
，a 点对应的横纵坐标数值相
等。下列说法正确的是
A.
B. 在任何条件下，三种物质之间都不可能相互转化
C. a 点对应的
溶液为不饱和溶液，且
D. 当向1L0.001mol·L-1
溶液中滴加1mL0.001mol·L-1的
溶液时有
沉淀析出
【答案】C
【解析】由点(0,8)可知，
，同理
、
，
A．由分析，
，A 错误；
B．由于三种沉淀结构相似，Ksp存在一定差距，在适当浓度条件下，三种物质之间可以相互转化，B 错
误；
C．a 点在碳酸钙曲线的上方且pM=pc(CO)，则Q< Ksp(CaCO3)，对应的CaCO3溶液为不饱和溶液，且
，C 正确；
D．向1L0.001mol·L-1MgCl2溶液中加入1mL0.001mol·L-1的Na2CO3溶液，所得混合溶液体积可近似为1L，
溶液中
mol·L-1，
mol·L-1，
mol·L-1
mol·L-1
mol2·L-2
，不析出MgCO3沉淀，D 错误；
故选C。
10. （2026·四川省德阳市·二模）若起始
mol/L，25℃时，
在不同pH 的
体系中的可能产物如图所示。已知：25℃，
，
。下列说法正
确的是
A. pH=7，
B. 初始状态pH=8，
，溶液满足
C. 初始状态pH=9，
，发生反应：
D. 初始状态pH=11，
，无沉淀生成
【答案】B
【解析】A ．已知
，pH=7 即
，可
得
：
，
故
；
再
由
，
得
，
故
；
，故
， 正确顺序为
，A 错误；
B．初始Na2CO3浓度为0.1mol/L，物料守恒为
，即
。 pH=8，
时，由图可知，此时
，会析出MgCO3沉淀，部分含碳粒子进入沉淀，因此溶液中
，B 正确；
C．初始pH=9、
时，由图可知，此时主要生成MgCO3沉淀，不是Mg(OH)2，反应不符合
事实，C 错误；
D．pH=11，
，由图可知，此时Mg2+浓度大于Mg(OH)2和碳酸镁饱和溶液中Mg2+的平衡
浓度，
，也大于碳酸镁的溶度积常数，会生成Mg(OH)2和碳酸镁沉淀，D 错误；
故选B。
11.（2026·四川省宜宾市·二模） 已知：Cr(OH)3(s)
Cr3+(aq)+3OH-(aq) K1=10-30.2
Cr(OH)3(s)+OH-(aq)
[Cr(OH)4]-(aq) K2=10-0.4
25℃时，某溶液中-lgc(X)(X 代表Cr3+或[Cr(OH)4]-)随pH 的变化关系如图(忽略溶液体积变化)。
下列说法正确的是
A. 随pH 增大，溶液中Cr3+与[Cr(OH)4]-的总浓度先减小后增大
B. a 点和d 点pH 差值的绝对值为7.2
C. Cr3+(aq)+3[Cr(OH)4]-(aq)
4Cr(OH)3(s)，K=10-31.4
D. 向1L 1.1mol·L-1 NaOH 溶液中加入0.1mol Cr(OH)3充分反应后有固体剩余
【答案】A
【解析】先明确两条曲线对应： 已知两个平衡
变形得：
，pH 越大，
越大，因此曲线I 对应
。
变
形
得
：
，pH 越大，
越小，因此曲线II 对应
。
A．随着 pH 增大，Cr3+先生成Cr(OH)3沉淀，后沉淀溶解，Cr(OH)3的物质的量先增加后减少，根据原子
守恒，总浓度
先减小后增大，A 符合题意；
B．a 在曲线I：
，得
。d 在曲线II：
，得
。 pH 差的绝对值
，B 不符
合题意；
C．目标反应
，可由反应1 的逆反应与反应2 的逆反应的
3 倍相加得到： 平衡常数
，C 不符合题意；
D．0.1 mol Cr(OH)3完全反应生成
，消耗0.1molNaOH，剩余
，此时
，表明在0.1
mol Cr(OH)3完全溶解后，体系仍未达到平衡，平衡会继续向右移动，但此时已无Cr(OH)3固体。因此，
0.1 mol Cr(OH)3能完全溶解，没有固体剩余，D 不符合题意；
故选A。
12. （2026·四川省成都市·二模）室温下，一元弱酸HA 水溶液w 与有机溶剂o 等体积混合静置，两个主要
平衡体系如图1 所示。HA 在有机层中不电离，其浓度为
；且
为定值。向水层中加入
或
调节
随
变化如图2 所示。已知
。下列说法错误的
是
A.
B.
C. 向图1 中加入少量水，
不变
D.
时，
【答案】C
【解析】A ．当pH 很小时(pH=0) ，溶液的酸性会抑制HA 的电离，此时的
，则有
，解得
，A 正确；
B．HA 的电离常数
，结合
，整理后
得：
，当纵坐标为0 时，该式等于1，化简后得：
，由图可知，交点（纵坐标为0）pH 在5 左右，计算得
，B 正确；
C．温度不变，
为定值，加入少量水后，水层体积增大，则
减小，使平衡
正向移动，有机层的HA 转移到水层，重新平衡后，
会增大，
C 错误；
D．pH=5 时，
，结合
有：
，则
，D 正确；
故答案为：C。
13. （2026·四川省遂宁市射洪中学·二模）某温度下，保持溶液中
，调节溶液的pH，
pH 与pX［X 表示
、
、
、
］的关系如下图所示。已知：
；
。下列叙述错误的是
A.
B.
C. ①与②线的交点的pH 为2.3
D.
时，
【答案】D
【解析】根据
可知，pH 增大，H+的浓度减小，F-的浓度增大，−lgc(F-)减小，则①为pH 与
pc(F-)的关系，根据pc(F-)=1 时，pH=3.2，则Ka=
，根据③给的点可知，
Ksp=10-5.4×(10-1)2=10-7.4，根据②给的点可得，此时Ka=
，则c(F-)=1mol/L，
则Ksp=10-5.7×12=10-5.7，根据Ksp(BaF2)>Ksp(PbF2)，所以Ksp(BaF2)=10-5.7，Ksp(PbF2)=10-7.4，③为pc(Pb2+)与pH
的关系，②为pc(Ba2+)与pH 的关系，据此回答。
A．根据分析可知，Ka(HF)=1×10−3.2，A 正确；
B．根据分析可知，Ksp(PbF2)=1×10−7.4，B 正确；
C．①与②线的交点为c(F-)=c(Ba2+)=
=10-1.9，Ka=
，
c(H+)=10-2.3mol/L，则pH 为2.3，C 正确；
D．当pH=2 时，Ka=
=
=10-3.2，则c(F-)=10-2.2mol/L＜c(H+)，溶液中c(Ba2+)=
mol/L=10-1.3mol/L＞c(H+)，则c(Ba2+)＞c(H+)>c(F−)>c(OH−)，D 错误；
故选D。
14.（2026·四川省字节精准教育联盟·AI 智联·二模） 已知氯化银可溶于氨水，向氯化银的悬浊液中通入氨
气，存在平衡关系：
、
、
。常温下，溶液中
与
的关系如图所示，
表示
、
或
。下列说法错误的是
A. 曲线
代表
B. 常温下，
C. b 点溶液存在：
D. 常温下，
平衡常数
【答案】D
【解析】A．随着c(NH3)增大，c(Ag+)不断减小，
先增大后减小，
不断增
大，故曲线L2代表
，A 项正确；
B．
，B 项正确；
C．根据物料守恒可知，
，b 点溶液中
，C 项正确；
D．
，
，
D 项错误；
答案选D。
15. （2026·四川省广安市·二模）Y 可结合
转化为
和
，
与Y 可形成
和
两种配离子。室温下向
溶液中加入Y，使得溶液中
和Y 的初始浓度分别为
和
。通过调节混合溶液的pH 改变Y 及其不同配离子的浓度(忽略体
积变化)。
与
的变化关系如图1 所示(其中M 代表
，
或
)，分布系数
与pH 的变化关系如图2 所示(其中N 代表Y、
或
)，比
如
。
下列说法正确的是
A. 曲线Ⅲ对应的离子是
B.
时，
C. 当
时，
题型03
电解质溶液中分布系数曲线图像
D.
时，
【答案】B
【解析】由题干信息可知，Ag+可与Y 结合形成
和
，Y 可与H+结合形成HY+和
。
从图1 可以看出，曲线Ⅰ对应的c(M)随c(Y)减小而减小，代表
，曲线Ⅱ对应的c(M)随c(Y)减小而
先增加，后减小，代表
，曲线Ⅲ对应的c(M)随c(Y)减小而增加，代表Ag+。从图2 可以看出，曲
线Ⅳ代表的粒子N 含量随pH 增加而减小，代表
，曲线Ⅴ代表的粒子含量随pH 增加而先增加，后
减小，代表HY+，曲线Ⅵ代表的粒子含量随pH 增加而增加，代表Y，据此作答。
A．由分析可知，曲线Ⅲ对应的离子是Ag+，A 错误；
B．由分析可知，曲线Ⅰ和曲线Ⅱ代表的离子分别为
和
，根据图像1，当两种离子浓度相
等时，曲线Ⅰ和曲线Ⅱ相交，此时
，
，根据物料守恒，有
，
，则
，
，B 正确；
C．当
，在图1 中表现为曲线Ⅰ和曲线Ⅲ相交，此交点对应的横坐标约等于4，即
，C 错误；
D．由选项B 分析可知，当
时，
，此时有
，则
。根据分析，图2 中曲线Ⅳ、曲线Ⅴ和曲线Ⅵ
分别代表
、HY+和Y，当
时，
，D 错误；
故答案选B。
16.（2026·四川省广元市·二模） 常温下，H2A 酸溶液中分布系数δ 随pH 的变化关系如下图。已知：
Ksp(MA)=2×10-8(M2+不水解，不与Cl-反应)。下列说法错误的是
A. pH=4.2 时，c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)
B. pH=3.7 时，c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
C. 0.1mol/L 的Na2A 溶液中：c(H2A)<c(H+)
D. 用HCl 调节MA 浑浊液使其pH=6.8 时，c(M2+)=2×10-4mol/L
【答案】A
【解析】根据图示，c(HA-)=c(H2A)时pH=1.6，
；c(HA-)=c(A2-)时pH=6.8，
；
【详解】A．
，
pH=4.2 时，c(H2A)= c(A2-)，c(H+)> c(OH-)，所以c(H2A)+c(H+)>c(A2-)+c(OH-)，故A 错误；
B．
，
，pH=3.7 时，
、
；所以c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)，故B 正确；
C．
，0.1mol/L 的Na2A 溶液中c(A2-)≈0.1mol/L，
，
溶液呈碱性c(H+)远小于10-7，所以c(H2A)<c(H+)，故C 正确；
D．用HCl 调节MA 浑浊液使其pH=6.8 时，c(HA-)=c(A2-)，根据物料守恒，2c(A2-)≈c(M2+)，设
c(M2+)=xmol/L，则Ksp(MA)=x×0.5x=2×10-8，x=2×10-4mol/L，故D 正确；
答案选A。
17. （2026·四川省成都市石室中学·二模）弱酸
在有机相和水相中存在平衡：
(环己烷)
，平衡常数为
。25℃时，向
环己烷溶液中加入
水进行萃取，
用
或
调节水溶液pH。测得水溶液中
、
、
、环己烷中
与水相萃取率
随pH 的变化关系如图。
已知：①
在环己烷中不电离；②忽略体积的变化。下列说法中错误的是
A. ①代表
的变化关系
B.
C. 当
时，体系中
D. 其他条件不变，若加入水的体积为
，则交点N 的pH 减小
【答案】D
【解析】由环己烷中H2A 的浓度
与水相萃取率
的关系可知，
，则曲线①表示
随pH 的变化关系，曲线②为水相萃取率的变化
关系，水溶液中的
会随着pH 的增大呈现先增大后减小的变化趋势，因此曲线④为水溶液中的
随pH 的变化曲线，而A2-来源于
的电离，由图可知，pH=2 时，
为0，即此时
为0，因此曲线⑤表示
随pH 的变化关系，故③为
随pH 的变化曲线，综上：①代
表
、②代表水相萃取率、③为水溶液中
的变化、④代表水溶液中的
、⑤表
示水溶液中的
，③、④交点的pH 为4 ，交点处
，即
的
，④、⑤交点的pH 为7，即
。
A．由分析可知，曲线①代表
的变化关系，A 正确；
B．当pH=2 时，代入数据得
，B 正确；
C．当pH=5 时，根据图像以及上述分析可知，体系中
，C 正确；
D．温度不变，Kd 不变，
，
，
，
点
，
，
。若加水体积为2VmL，Kd 和Ka1 只与温度有关，不受体积影响，对交点N 的横坐
标无影响，即交点N 的pH 保持不变，D 错误；
故选D。
18．（2026·四川学易金卷·二模）常温下，
在不同pH 的
溶液中的存在形式不同，有
及难溶
物
、
等形式，
溶液中
、含A 微粒的物质的量分数随pH 的变化如
图所示，下列说法正确的是（ ）
A．当
时，溶液的
B．
与
的混合溶液中存在：
C．曲线II 上的点满足
D．常温下b 点，
在
溶液中不能生成
沉淀
【答案】D
【解析】H2A 的电离方程式为：
，
；由图可知，当pH=6.5 时，表示溶液
中
，则H2A 的电离平衡常数：
；当pH=10.5 时，表示溶液中
，则
的电离平衡常数：
。
A．当
时，代入
的表达式中得
，化简得
，解得
，可得出溶液的pH=8.5，A 错误；
B．由电荷守恒：
，B 错误；
C．由
可得
，
则
，图像II 是直线，故曲线II 表示M9OH)2的溶解平衡曲线，曲
线I 表示MA 的溶解平衡曲线，C 错误；
D．曲线II 上的点满足
，而b 点在曲线II 的下方，
比平衡时小，故
M2+在Na2A 溶液中不能生成M(OH)2沉淀，D 正确；
故选D。
19. （2026·四川省“元三维大联考”·二模）室温下，向
的环己烷溶液中加入V mL
蒸馏水进行萃取，用HCl 和NaOH 调节水溶液的pH，测得水相萃取率
，溶液中的
、
、
，环己烷中的
随pH 的变化关系如图所示。
已知：①弱酸
在有机相和水相中存在平衡：
(水)
(环己烷)
；②
在环己烷中不
电离；③
；④调节pH 时忽略溶液体积变化。
下列说法错误的是
A.
(环己烷)的平衡常数
B.
的
C. 若加水体积为
，则交点M 的pH 减小
D.
时，体系中
【答案】C
【解析】H2A 为二元酸，所以在pH 增大的过程中，水相中的c(HA-)一定先增后减，所以d 为c 水(HA-)；在
pH 增大到一定值之前，H2A 电离出的A2- 浓度几乎为0 ，随后一直增大，则e 为c 水(A2-) ；
，随着pH 增大，
减小，则α 增大，所以a 曲线为
，b 曲线
为α；pH=2 时，水溶液中几乎不含HA-与A2-，根据物料守恒，所以水溶液中c(H2A)=0.10 mol/L×20%
=0.02 mol/L，且随pH 增大，c 水(H2A)减小直至为0，则c 表示c 水(H2A)；综上，a 为
，b 为
α，c 为c 水(H2A)，d 为c 水(HA-)，e 为c 水(A2-)，据此解答。
A．pH=2 时，c 水(H2A)=0.02 mol/L，
=0.08 mol/L，则
=4，A 正确；
B．由图得，pH=7 时，d 与e 相交，即c 水(HA-)=c 水(A2-)，则
，B 正
确；
C．交点M 时有c 环己烷(H2A)=c 水(HA-)，则有Ka1(H2A)=
，
则该点pH 只与H2A 的一级电离常数和Kd有关，加水稀释不影响平衡常数大小，交点pH 不变，C 错误；
D．由图得，pH=5.6 时，体系中
，D 正确；
故选C。
20. （2026·四川省南充市·二模）常温下，图中的实线与虚线分别是
和
两种溶液中溶质
微粒的分布分数
[平衡时某含碳(或含氮)微粒的浓度占含碳(或含氮)微粒总浓度的分数]与溶液
的关系
(不考虑
和
的分解)下列说法错误的是
A. 虚线为一水合氨分布分数
与
的关系
B.
C.
溶液的
约为
D. 向
溶液中加入强碱，
与
反应的倾向大于
【答案】D
【解析】H2CO3是二元酸，含3 种含碳微粒，对应图中3 条实线；NH3·H2O 电离后含2 种含氮微粒，对应
图中2 条虚线。
A．pH 越大，碱性越强，NH3·H2O 的分布分数随pH 升高而增大，对应上升的虚线，因此虚线为一水合氨
分布分数
与pH 的关系，A 正确；
B．
时，pH=10.33，
，B 正确；
C．对于
弱酸弱碱盐，
时，pH=9.25，
=10-(14-9.25)，
时，
pH=6.35，
=10-6.35，
（碳酸氢铵溶液中，铵离子浓度近似等于碳酸氢根浓度，一水合氨浓度近似等于碳酸浓度）得：c(H+)=
，pH=7.8，C 正确；
D．NH 水解呈酸性，Kh=10-9.25，HCO 的Ka=10-10.33，二者中K 越大的酸性越强，因此酸性NH>HCO，加入
强碱时，OH-优先与酸性更强的NH 反应，因此OH-与NH 反应的倾向更大，D 错误；
故选D。
21. （2026·四川省字节精准教育联盟·二模）常温下，肼(N2H4)是二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。
向
的水溶液中逐滴滴加
的稀硫酸，溶液中含氮微粒的分布分数
[
]与溶液pOH[
]的关系如图所示。下列
说法不正确的是
A.
与过量的稀硫酸反应，可生成产物
B.
溶液中的离子浓度大小顺序为：
C.
的平衡常数为：108.88
D. 当加入10.00 mL 稀硫酸时，溶液中：
【答案】B
【解析】由图可知
,
A．N2H4与过量稀硫酸反应，硫酸变为硫酸氢根，肼变为
，故产物为
，A 正确；
B．
电离生成
和SO，由电离常数可知，
水解大于电离，溶液显酸性，水解生成
的肼与H+物质的量相等，但水的电离也会产生H+，故溶液中
，正确顺序应为：
，B 错误；
C．
，C 正确；
D．根据物料守恒可知，肼的初始物质的量是所加硫酸物质的量的2 倍，因此溶液中所有含氮微粒的总浓
度是所有含硫微粒总浓度的2 倍，故
，D 正确；
故选B。
22 （2026·四川绵阳市南山中学·二模）常温下，向
饱和溶液(有足量
固体)中通入
气体，调
节体系
促进
溶解，总反应为
。平衡时
、
分布系数
与
的变化关系如图所示(其中
代表
、
或
)。比如
，
。已知：常温下
的饱和溶液的浓度为1.06mol/L。下列说法错
误的是
A. 在
溶液中，
的
B. 在
的饱和溶液中，
C. 常温下，
的
D.
、
时，
溶液中无
沉淀生成
【答案】D
【解析】常温下，向CaA 饱和溶液(有足量CaA 固体)中通入HCl 气体，随着HCl 的通入，
逐渐增
大，pH 逐渐减小，图像从右向左，
逐渐减小，导致
增大，继续通入HCl，
逐
渐减小，
逐渐增大，故曲线Ⅳ、Ⅲ、Ⅰ分别表示A2-、
和H2A 与pH 的变化关系，根据
反应，随着横坐标向右，
逐渐减小，上述平衡逆向移动，导致
逐渐减小，曲线Ⅰ和Ⅱ逐渐减小，又因为在未通入HCl 时，CaA 饱和溶液的
，其中
，故曲线Ⅱ表示
与pH 的变化关系，H2A 的一级电离平衡常数
，曲线Ⅰ和曲线Ⅲ的交点处
，则
，
同理可得，
。
A．在Na2A 溶液中，A2-的一级水解常数
，同理A2-的二级水解常数
，故
，A 正确；
B．H2A 的
，在饱和溶液中，H2A 的饱和溶液的浓度为
1.06mol/L，
，B 正确；
C．左侧纵坐标为-4.315 的溶液的pH=7，此时未通入HCl，为CaA 的饱和溶液，由图像可知，
，由元素守恒可知，
，
，故其中
，
故CaA 的
，则CaA 的
，C 正确；
D．pH=2.6 时，
溶液中，
电离平衡常数远大于其水解平衡常数，以电离为主，忽
略其水解，根据
的电离平衡常数
，故
，CaA 的
，故有
CaA 沉淀生成，D 错误；
故答案选D。
23. （2026·四川省凉山州·二模）室温下，向
溶液中加入NaOH 固体，溶液中
、
、
、
随
的变化如图所示(忽略该过程中溶液体积
和温度的变化)。已知：室温时，
，
，
。下列说法不正确的是
题型04
酸碱中和滴定及滴定实验的拓展
A. 曲线b 代表
的浓度变化
B. 随NaOH 的加入，
的值不断增大
C. M 点存在：
D. N 点时，溶液的pH 为4.74
【答案】D
【解析】A．原溶液是
溶液，开始电离出较多的离子是HSO 和NH，加入
NaOH 先和HSO 反应，c(NH)变化不大，得出曲线a 代表HSO 的浓度变化，曲线b 代表SO 的浓度变化，
曲线c 代表NH 的浓度变化，曲线d 代表NH3·H2O 的浓度变化，A 正确；
B ．随NaOH 的加入，酸性逐渐减弱，氢离子浓度逐渐减小，温度不变，Ka2 不变，
的值不断增大，B 正确；
C．M 点的溶液中
，此时pH=7.22，溶液呈碱性，即
，由电荷守恒
得，
，C 正
确；
D
．
N
点
时
，
=
，
则
，溶液的pH 为9.26，D 错误；
故答案选D。
24. （2026·四川省泸州市合川县马街中学·二模）某温度下，将含
的溶液逐滴加入含
的溶液中，
发生一系列可逆反应生成
、
、
、
。滴加过程中，五种含汞微粒分布分数
(某含汞微粒的物质的量与所有含汞微粒的物质的量之和的比值)与
之间的关系如图所示。下列说
法正确的是
A. 曲线III 表示
的分布分数随
浓度的变化
B. 反应
的平衡常数
C. M 点溶液中，
D. 当
时，继续滴加少量含
的溶液，主要发生的反应为
【答案】C
【解析】A．随着Cl-浓度增大lgc(Cl-)增大，含汞微粒配位数依次升高，分布分数曲线主峰从左到右对应
Hg2+、
、HgCl2、
、
，曲线III 位于HgCl2 右侧，应对应配位数3 的
，A 错
误；
B．反应
的平衡常数
，当Hg2+与
分布分数相等时，两
者浓度也相等，此时K=c(Cl-)。当横坐标为-6.78 时，Hg2+与
浓度相等，
即
，故
，B 错误；
C．
与HgCl2在
时浓度相等，此时
，
，C 正确；
D．
，
=0，继续滴加Cl-，此时微粒
增加，主要反应为
，D 错误。
故选C。
25. （2026·四川省内江市威远中学·二模）常温下，向浓度均为
的
的混合溶液中通入
气体，溶液中的
与
(
代表三种酸根
离子，
表示三种弱酸)的分布系数
随溶液
的变化如图所示：
已知：三种弱酸的酸性强弱为
。下列说法错误的是
A.
的电离常数
B. 反应
的平衡常数
C. 交点a 处的
D. 原混合溶液中：
【答案】C
【解析】本题以多元弱酸的分布系数图像为情境，考查溶液pH、电离平衡常数计算等知识，意在考查分
析与推测能力，变化观念与平衡思想的核心素养。
Ａ．由图可知，HCN 的电离常数为
的电离常数为
的电离常数为
，A 项正确；
Ｂ．反应
的
，B 项正
确；
Ｃ．交点a 处
，由元素守恒可得
，
，所以
，
，C 项错误；
Ｄ．原混合溶液中，根据电荷守恒可得：
，根据元素守恒可得：
，整理两个
等式可得：
，D 项正确；
故选Ｃ。
26. （2026·四川省内江市·二模）弱酸
在水相和有机相中存在平衡：
(环己烷)，平
衡常数为
。25℃时，向
环己烷溶液中加入等体积的水进行萃取，用
或
调节水溶液pH。测得水溶液中
、
、
、环己烷中
的浓度[
]与水相萃取率
随pH 的变化关系如图。
已知：①
在环己烷中不电离；②忽略体积变化。下列说法错误的是
A. 曲线ⅲ表示
，曲线V 表示
B. 水相中反应
的平衡常数
C.
D. 当
时，体系中
【答案】B
【解析】A．根据图像趋势，曲线ⅲ随pH 升高而下降，对应未电离的
，曲线V 随pH 升高而上
升，对应完全电离产物
，A 正确。
B．水相中反应
的平衡常数为
，由图可知，pH=3 时
=
，故
，pH=6 时
=
，故
，代入计算得
，故B 错误；
C．分配平衡常数
，在pH= 0 时，萃取率α= 0.2，此时环己烷相浓度为0.08 mol/L，水
相中未电离 H2A 浓度约为 0.02 mol/L（考虑稀释与平衡），计算得 Kd = 4，C 正确。
D．在pH =5 时，从图中读取各组分浓度近似值： c(HA) ≈0.04mol/L，c 环己烷(H2A)≈0.03mol/L，
答案选B。
27. （2026·四川泸州市·二模）分别向
溶液和
溶液中滴加NaCl 溶液，发生反应
和
；
和
。忽略
和
的水解，
与
的关系如图所示(其中X 代表
、
、
或
)。下列说法错误的是
A.
表示
浓度随
浓度变化的情况
B.
的平衡常数
C.
浓度为2 mol/L 时，
完全转化为AgCl 沉淀
D. 用
溶液盐浸，可分离AgCl 和
【答案】C
【解析】根据向AgNO3 溶液和M(NO3)2 溶液中滴加NaCl 溶液，
可知Ag+浓度随Cl-浓度增大而减小，
随
增大而减小
斜率为-1 ；
可知
浓度随Cl- 浓度增大而增大，
随
增大而增大斜率为+1 ；
可知M2+浓度随Cl-浓度增大而减小，
随
增大而减小
斜率为-2 ；
可知
浓度随Cl- 浓度增大而增大，
随
增大而增大斜率为+2，故L1表示Ag+浓度随Cl-浓度变化的情况，L2表示
浓度随Cl-浓度变化的情况、L3表示M2+浓度随Cl-浓度变化的情况，L4表示
浓度随Cl-
浓度变化的情况。
【详解】A．经分析可知L2表示
浓度随Cl-浓度变化的情况，A 正确；
B．根据L3 表示M2+浓度随Cl-浓度变化的情况，L4 表示
浓度随Cl-浓度变化的情况可知，b 点
，此时
，
C．
，B 正确；
C．L1表示Ag+浓度随Cl-浓度变化的情况，根据a 点可知
，
，
。
当
Cl-
浓
度
为
2 mol/L
时
，
，Ag+完全反应。L2表示
浓度随Cl-浓度
变化的情况，根据a 点数据可知反应
。当Cl-浓度为2 mol/L 时，
，此时银元素以
形式存在，不是AgCl，C 错误；
D
．
已
知
，
由
b
点
可
知
，
，
，
。
用
0.1mol/LNaCl
溶
液
盐
浸
，
当
时
，
，银元
素以AgCl 形式存在；
，
，M 元素的总溶解度远大于Ag 元素的总溶解度，
故可分离AgCl 和MCl2，D 正确；
故选C。
28. （2026·四川广安市前锋区·二模）
是一种二元酸，
是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温
下：
(i)
的
溶液中，各物种的
与
的关系；
(ⅱ)含
的
溶液中，
与
的关系。
下列说法正确的是
A. 曲线④表示
与
的关系
B. (ⅰ)中
时，
C.
D. (ⅱ)中增加
，平衡后溶液中
浓度之和增大
【答案】B
【解析】H2A 是一种二元酸，随着pH 增大，
逐渐减小，
先增大后减小，
逐渐增
大；含
的
溶液中，随着pH 增大，
逆移，
逐渐
增大，导致
逆移，
逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此
变化不大；据此可得曲线①表示
与pH 的关系，曲线②表示
与pH 的关系，曲线③表示
与pH 的关系，曲线④表示
与pH 的关系；
A．根据分析，曲线④表示
与pH 的关系，A 错误；
B．由曲线可得，
， (ⅰ)中
时，
，B 正确；
C．
，由图可知，
时，
，
，则
，因此
，C 错误；
D．(ⅱ)中增加
，
平衡不移动，
不变，则
均不变，因此平衡后溶液中
浓度之和不变，D 错误；
故选B。
29. （2026·四川广安市二中·二模）常温下，通过外加盐酸或氢氧化钠溶液调节足量草酸钙固体与水的混
合体系的pH 时，各微粒浓度的对数
(M 代表
、
、
、
)随pH 的变化曲
线如图所示。已知
。下列有关说法错误的是
A. 曲线③代表
B. A 点时，
C. 根据C 点可知，
的
D. D 点时，
【答案】D
【解析】从起点看，pH 较小时，
，pH 增大（酸性减弱），
H2C2O4 浓度逐渐减小，
浓度先增后减，
浓度逐渐增大；对溶解平衡
，
随
的增大而减小；故曲线①代表
，曲线②代表H2C2O4，曲线③代表
，曲线④代表Ca2+。
【详解】A．由分析可得曲线③代表
，A 正确；
B．A 点时pH=1.3，
，
，结合图中曲线可以看出，A 点交
点处
，
，可得
，B 正确；
C．C 点时pH=4.2，
，H2C2O4二级电离的
，
C 正确；
D．D 点时，溶液的pH=7，
，由于CaC2O4是强碱弱酸盐，溶液呈碱性，由题可知调节
足量草酸钙固体与水的混合体系的pH 时外加盐酸，根据电荷守恒，溶液中存在：
，则
，D 错误；
故答案选D。
