文档文本内容
3-8 弱酸碱盐溶液滴定曲线
题型形式：多为单选题，配以滴定曲线图（如pH-V 曲线、分布分数曲线），考查盐溶液或混合溶液
的滴定过程。
曲线类型：
pH 随滴定剂体积变化曲线：显示滴定过程中pH 的突变点，用于判断终点和阶段。
分布分数曲线：显示各组分（如酸、碱、盐形态）随pH 变化的分布情况。
内容特点：
涉及多元酸/碱滴定（如碳酸钠、碳酸氢钠）、缓冲溶液滴定（如醋酸-醋酸钠、氨水-氯化铵）。
常与电离平衡、水解平衡、守恒关系（电荷、物料、质子）结合。
选项多涉及曲线识别、离子浓度比较、常数计算、指示剂选择等。
难度：中等偏上，要求学生具备较强的图像分析能力和综合应用知识能力。
考查知识：
酸碱电离理论：弱酸/弱碱的电离常数（Ka、Kb）、水解常数（Kh）。
滴定原理：滴定终点、突跃范围、指示剂选择（酚酞、甲基橙等）。
溶液平衡：缓冲溶液pH 计算、盐类水解、分布分数概念。
守恒关系：电荷守恒、物料守恒、质子守恒。
考查能力：
图像分析能力：从曲线中提取关键信息（如起点、中和点、终点）。
逻辑推理能力：根据曲线判断溶液成分、比较离子浓度、推断反应阶段。
计算能力：利用常数进行pH 或浓度计算，注意体积变化。
应用能力：将化学原理与实际滴定过程结合，解决复杂问题。
考查方式：
通过曲线混淆设置陷阱（如曲线对应关系错误）。
要求判断选项正误，涉及定量计算和定性分析。
常以高考真题或模拟题形式出现，综合性强。
步骤1：识别滴定类型
确定滴定剂（如HCl、NaOH）和被滴定物（如盐、混合溶液）。
判断是强酸滴定弱碱、强碱滴定弱酸，还是多元酸/碱滴定。
步骤2：分析曲线图
查看横纵坐标（如V(HCl) vs pH，或pH vs 分布分数）。
标记关键点：起点pH、半中和点、中和点（突变点）、终点。
对于分布分数曲线，识别各组分（如H₂A、HA⁻、A²⁻）的分布区域。
步骤3：确定溶液成分
根据滴定阶段，写出反应方程式，确定溶质（如盐、酸、碱或混合物）。
注意体积变化对浓度的影响（如稀释效应）。
步骤4：应用化学原理
使用电离常数（Ka/Kb）或水解常数比较pH 或离子浓度。
应用守恒关系（电荷、物料、质子）列式分析。
对于缓冲溶液，使用Henderson-Hasselbalch 方程。
步骤5：验证选项
逐一分析选项，结合计算和推理判断正误。
注意常见陷阱，如忽略水解、误用守恒、混淆曲线。
酸碱理论：
弱酸/弱碱电离平衡：Ka = [H⁺][A⁻]/[HA], Kb = [OH⁻][BH⁺]/[B]。
Kw = [H⁺][OH⁻] = 10⁻¹⁴ (25°C)。
盐类水解：
弱酸强碱盐（如CH₃COONa）水解显碱性，Kh = Kw/Ka。
弱碱强酸盐（如NH₄Cl）水解显酸性，Kh = Kw/Kb。
弱酸弱碱盐（如CH₃COONH₄）水解程度取决于Ka 和Kb 相对大小。
缓冲溶液：
pH = pKa + log([A⁻]/[HA])（Henderson-Hasselbalch 方程）。
滴定曲线：
突跃范围：终点附近pH 急剧变化区间。
指示剂选择：酚酞（pH 8.2-10.0）、甲基橙（pH 3.1-4.4）。
分布分数：
对于多元酸H₂A，分布分数δ(HA⁻) = [HA⁻]/([H₂A] + [HA⁻] + [A²⁻])。
守恒关系：
电荷守恒：∑正电荷浓度 = ∑负电荷浓度。
物料守恒：某元素总浓度不变。
质子守恒：得质子数 = 失质子数（可由电荷和物料守恒推导）。
常见滴定系统：
Na₂CO₃ + HCl：先生成NaHCO₃，再生成H₂CO₃。
CH₃COOH + NaOH：生成CH₃COONa。
NH₃·H₂O + HCl：生成NH₄Cl。
曲线混淆：误将碳酸钠曲线当作碳酸氢钠曲线，或混淆缓冲溶液的滴定曲线。
o
应对：比较起始pH 和突变点位置，碳酸钠起始pH 更高。
忽略体积变化：滴定中溶液体积增加，影响浓度计算。
o
应对：计算时使用总体积（初始体积 + 滴定剂体积）。
守恒关系错误：
o
电荷守恒漏掉离子（如H⁺或OH⁻）。
o
物料守恒系数错误（如Na₂CO₃ 中c(Na⁺) = 2c(CO₃²⁻) + 2c(HCO₃⁻) + 2c(H₂CO₃)）。
水解与电离误解：
o
认为CH₃COONa 溶液只水解，忽略水的电离。
o
误判NH₄⁺水解程度与NH₃·H₂O 电离程度大小。
指示剂选择错误：
o
酚酞用于酸性终点或甲基橙用于碱性终点。
o
应对：根据终点pH 选择指示剂。
分布分数概念不清：
o
分布分数是比值，不是绝对浓度。
o
应对：理解δ(X) = [X] / 总浓度。
常数计算错误：
o
误用Ka 或Kb，如将pKa 当作Ka。
o
应对：记住pKa = -log(Ka)，并注意常数关系（如Ka × Kb = Kw）。
【典例】
【审题】
1．（2024·广西·高考真题）常温下，用
溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
Ⅱ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知
，下列说法正
确的是
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N 线
B．
点水电离出的
数量级为
C．
时，Ⅱ中
D．
时，Ⅰ中
之和小于Ⅱ
中
之和
理解溶液成分：
Ⅰ是醋酸-醋酸钠缓冲溶液，初始pH 由
Ka(CH₃COOH) ≈ 10-4.76 决定，pH ≈ pKa =
4.76。
Ⅱ是氨水-氯化铵缓冲溶液，初始pH 由
Kb(NH₃·H₂O) =10-4.76决定，pH ≈ 14 - pKb =
9.24。
因此，起始pH：Ⅱ > Ⅰ，但曲线图中M 和
N 的起始pH 相近，需进一步分析。
分析滴定反应：
加入NaOH 后：
对于Ⅰ：NaOH 与CH₃COOH 反应，生成
CH₃COONa 。当V(NaOH)=40 mL 时，
NaOH 过量，溶质为CH₃COONa 和少量
NaOH（但解析中提到“氯化钠”，可能笔
误，应为醋酸钠和钠盐）。
对于Ⅱ：NaOH 与NH₄Cl 反应，生成
NH₃·H₂O。当V(NaOH)=40 mL 时，NaOH
过量，溶质为NH₃·H₂O 和少量NaOH。
比较终点碱性：CH₃COONa 水解，Kb =
Kw/Ka = 10⁻⁹.²⁴ ；NH₃·H₂O 电离，Kb =
10⁻⁴.⁷⁶。故NH₃·H₂O 碱性更强，pH 更高。
因此，V=40 mL 时，Ⅱ的pH > Ⅰ的pH，曲
线N 对应Ⅱ，曲线M 对应Ⅰ。
验证选项：
A 选项：Ⅰ对应N 线？错误，应为M 线。
B 选项：a 点水电离出的[H⁺]数量级？a 点
在曲线M 上，溶质为CH₃COONa 和NaCl
（可能），pH≈8，水电离[H⁺] = [OH⁻] =
10⁻⁶，数量级10⁻⁶，但解析说10⁻⁷，需计算
确认。
C 选项：V=20 mL 时，Ⅱ中c(NH₄⁺) 与
c(NH₃·H₂O) 比较？此时溶质为NH₄Cl 和
NH₃·H₂O，但加入NaOH 消耗部分NH₄⁺，
需根据物料守恒分析。
D 选项：V=10 mL 时，离子浓度总和比
较？考虑体积变化和守恒关系。
最终根据解析，D 正确。
审题要点：
关注混合溶液的初始状态和滴定反应。
利用常数比较水解和电离程度。
注意体积变化对浓度的影响。
结合曲线特征（如pH 值）推理。
1．（2022·浙江·高考真题）某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和
40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感器检测，得到如
图曲线：
下列说法正确的是
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO +H+=CO2↑+H2O
C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO
)=c(OH-)-c(H+)
2．（2021·辽宁·高考真题）用
盐酸滴定
溶液，溶液中
、
、
的分
布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如
分布分数：
】
A．
的
为
B．c 点：
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂
D．
3．（2025·江西南昌·一模）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定10mL 浓度均为
的NaOH 和
的混合溶液，溶液中含A 微粒的分布分数随pH 变化曲线及滴定曲线
如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法错误的是
A．
的
B．点a：
C．
D．点c：
4．（2024·四川德阳·二模）某化学兴趣小组同学在室温下用未知浓度的盐酸溶液滴定
，溶液，通过数字化仪器监测
变化，得到如下滴定曲线，
段有大量
气泡产生，下列说法错误的是
A．
溶液中：
B．C 点溶液中存在：
C．
段发生的主要反应为：
D．确定
两个滴定终点。可分别用酚酞和和甲基橙做指示剂
