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专题06 化学反应机理 化学平衡
考点概览
题型一 化学反应机理与历程
题型二 化学平衡与图像分析
化学反应机理
1.(2025·湖北省武汉市江岸区·一模)下图为
和
在碘化烷基作用下耦合制备丙烯酸乙酯的机
理。下列说法错误的是
A.该历程中
的杂化方式发生了变化
B.
是催化剂,反应前后化学性质不变
C.若将
换为
,则有机产物为
D.该过程总方程式为
+HI
【答案】C
【解析】A.由图可知,反应②③中Ni 的杂化方式相同,反应①中Ni 外围增加两个键,反应④中Ni
外围减少两个键,则历程中Ni 的杂化方式发生了变化,A 正确;
B.由图可知,LinNi 从反应时参与反应①,反应④中又生成LinNi,故LinNi 是催化剂,反应前后化学
性质不变,B 正确;
C.根据生成丙烯酸乙酯的方程式和反应历程,若将
换为
,则有机产物为丙烯酸甲酯,
结构简式为CH2=CHCOOCH3,C 错误;
D.由图可知,LinNi 催化作用下,C2H4、CO2、CH3CH2I 反应生成丙烯酸乙酯和HI,化学方程式为
+HI,D 正确;
故本题选C。
2.(2025·湖北省腾云联盟·一模)烯烃在一定条件下能转化为邻二醇,其机理如下图所示。下列说法错误
题型一
的是
A.化合物甲是催化剂
B.转化过程Os 元素的化合价会发生改变
C.化合物戊是氧化剂
D.转化过程涉及非极性键的断裂与形成
【答案】D
【解析】A.化合物甲先参与反应形成中间体丁,又被化合物戊氧化为甲,化合物甲为催化剂,A 正
确;
B.甲中Os 的化合价为+8 价,丙、丁中为+6 价,化合价发生改变,B 正确;
C.根据戊和己的结构简式可知,戊的分子式“去氧”说明其为氧化剂,C 正确;
D.转化过程涉及乙中碳碳非极性键的断裂, 并未涉及非极性键的形成,D 错误;
答案选D。
3.(2025·湖北省T8 联盟·一模)在可见光的照射下将
催化还原为
的反应历程如图所示(
代表
铁显+2 价)。下列叙述错误的是
A.一段时间后,
数目基本保持不变
B.在上述循环中,铁元素化合价发生了变化
C.上述循环中只断裂和形成
键
D.
催化还原过程中,CO 是中间产物
【答案】C
【解析】A.
循环转化,总量基本保持不变,A 正确;
B.铁元素显0、+1、+2 价,B 正确;
C.上述转化中,断裂了碳氧双键中的
键,C 错误;
D.
经过反应(2)(3)生成CO,CO 经过(4)(5)(6)生成
,CO 是中间产物,D 正
确;
故选C。
4.(2025·湖北省新八校协作体·一模)贝克曼重排是酮肟(
)在一定条件下生成酰胺的反应,
R、
代表不同的烃基,反应历程如图所示:
下列说法错误的是
A.物质I 中共平面的原子至少为5 个
B.H+在过程中降低了反应的活化能
C.若R 代表
,
代表
,则上述产物的名称为N-乙基乙酰胺
D.
按照上述历程发生反应,生成的酰胺是
【答案】D
【解析】A.物质I 中存在
结构,共平面的原子至少为5 个,A 正确;
B.由反应历程可知H+在该反应过程中作催化剂,降低了反应活化能,B 正确;
C.若R 代表
,R′代表
,则上述产物的结构为
名称为N-乙
基乙酰胺,C 正确;
D .
发生上述重排反应,R′ 代表苯基,R 代表甲基,生成的酰胺是
,D 错误;
答案选D。
工业化合成氨是人类文明史上最重要的成就之一,不仅很大程度上解决了饥饿问题,还为其他化工产
品的生产提供了重要原料。
可以形成很多衍生物,
中的一个H 若被—
取代可形成
(肼),若被—
取代可形成
(羟胺)。已知:
;
。据此回答下列小题。
5.(2025·湖北省黄冈市一模)“肼合成酶”以其中的
配合物为催化中心,可将
与
转化
为肼,其反应历程如下所示。下列说法正确的是
A.该反应历程中铁元素的化合价不变
B.若用
替换
,则生成
C.预测羟胺难溶于液氨中
D.
与电负性
有关
6.(2025·湖北省黄冈市一模)2024 年我国科学家首次提出通过双中心(
和
作电极材料)催化电解草
酸
和羟胺
的混合溶液合成甘氨酸(
)的方法。其中,X 电极区的反应
原理示意图如下。下列说法正确的是
双中心催化示意图
A.甘氨酸是手性分子
B.X 电极接直流电源正极
C.
越大,电解效率越高
D.“快速氢化”的电极反应式为:
【解析】5.A.
先失电子被氧化,后得电子被还原,故A 项错误;
B.根据机理可知,若用ND3替换NH3,会生成
,故B 项错误;
C.羟胺能与氨形成分子间氢键,易溶,故C 项错误;
D.
说明
的碱性强于
,原因是O 的电负性强于N,导致
中N 的孤电子对更难给出,结合
能力差,碱性弱,故D 项正确;
故本题选D。
6.A.手性分子是镜像不能重合的分子(大多数情况下都含有手性碳原子),甘氨酸不是手性分子,故A
项错误;
B.X 上发生的是还原反应,故X 是阴极,接的是电源负极,故B 项错误;
C.阴极区
过大会造成羟胺质子化,且可能发生副反应
,降低电解效率,故C 项
错误;
D.“快速氢化”时每个
得4 个电子,故D 项正确;
故本题选D。
7.(2025·湖北省圆创联盟联合测评·一模)乙醛在MgO 的催化下可发生反应生成3-羟基丁醛,其反应历
程如下。
下列说法错误的是
A.乙醛中的O 易被Mg 吸附
B.该过程涉及了极性键的断裂和非极性键的生成
C.乙醛和丙酮在MgO 的催化下也可发生类似的反应
D.1 分子乙醛和1 分子丙醛在MgO 的催化下可生成3 种羟基戊醛
【答案】D
【解析】A.由图可知乙醛中的O 与Mg 形成了作用力,说明其易被Mg 吸附,A 正确;
B.过程中涉及到C—H 极性键的断裂和C—C 非极性键的形成,B 正确;
C.根据反应历程可知,该反应为醛基邻位碳上的氢和碳氧双键的加成反应,则乙醛和丙酮在MgO 的
催化下也可发生类似的反应,C 正确;
D.根据题给信息可知,可以是乙醛中甲基上的氢和丙醛中碳氧双键的加成,也可能是丙醛中醛基邻位
碳上的氢和乙醛中的碳氧双键的加成,故1 分子乙醛和1 分子丙醛在MgO 的催化下可生成2 种羟基戊
醛,D 错误;
本题选D。
8.(2025·湖北省云学高中联盟·一模)三氟甲苯(
)与浓硝酸反应可生成
和
,该反
应历程中生成两种中间体的能量变化示意图如下,下列说法正确的是
A.
与
生成中间体的反应为取代反应
B.反应历程中,苯环的大
键未发生变化
C.从反应速率和中间体稳定性看都更利于生成中间体2
D.三氟甲苯与
生成中间体1 和中间体2 的过程均放热
【答案】C
【解析】A.由图可知,
与
生成中间体的反应为加成反应,故A 错误;
B.由图可知,反应历程中苯环变成
,中间体带正电荷说明苯环的大π 键被破坏,故B 错
误;
C.由图可知,中间体2 的能量低于中间体1,且生成中间体1 反应的活化能大于生成中间体2,所以从
反应速率和中间体稳定性看都更利于生成中间体2,故C 正确;
D.三氟甲苯与
生成中间体1 和中间体2 的过程均为反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应,
故D 错误;
故选C。
化学平衡与图像分析
9.(2025·湖北省部分高中协作体一模)以二氧化钛表面覆盖Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接
转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图所示。下列说法中错误的是
题型二
A.250℃时,催化剂的活性最大
B.250~300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是催化剂的催化效率降低
C.300~400℃时,乙酸的生成速率升高的原因是催化剂效率增大
D.300~400℃时,乙酸的生成速率升高的原因是温度升高
【答案】C
【知识点】温度对化学反应速率的影响、催化剂对化学反应速率的影响
【解析】A.由图可知,250 ℃时,催化剂的活性最大,A 项正确;
B.250~300 ℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是温度超过250 ℃时,催化剂的催化效率
降低,B 项正确;
C.300~400 ℃时, 乙酸的生成速率升高的原因是温度升高,C 项错误;
D.300~400 ℃时, 乙酸的生成速率升高的原因是温度升高,D 项正确;
答案选C。
10.(湖北省部分高中协作体一模)将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体
积不变,固体试样体积忽略不计),使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)⇌2NH3(g)+CO2(g)。下的平衡
数据列下表:下列说法正确的是
温度/°C
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
平衡总压强/kPa
5.7
8.3
12.0
17.1
24.0
平衡气体总浓度/10-3 molL-1
2.4
3.4
4.8
6.8
9.4
A.该可逆反应达到平衡的标志之一是混合气体平均相对分子质量不变
B.因该反应熵变(S)大于0,焓变(H)大于0,所以在低温下自发进行
C.达到平衡后,若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量增加
D.根据表中数据,计算15.0°C 时的NH3平衡浓度为1.6 molL-1
【答案】C
【解析】A. 根据化学方程式NH2COONH4(s)⇌2NH3(g)+CO2(g)可知,生成的气体的物质的量之比始终
是2 1∶,所以气体的平均相对分子质量始终不变,故不能作为平衡状态的判断依据,A 项错误;
B. 从表中数据可以看出,随着温度升高,气体的总浓度增大,平衡正向移动,则该反应为吸热反
应,ΔH>0;反应中固体变为气体,混乱度增大,ΔS>0,根据ΔG=ΔH-TΔS 可知反应在高温下自
发进行,B 项错误;
C. 压缩容器体积,气体压强增大,平衡向逆向移动,氨基甲酸铵质量增加,C 项正确;
D. 反应中生成的氨和二氧化碳的浓度之比为2 1∶,总浓度为2.4×10-3mol·L-1,所以氨的浓度为1.6×10-
3mol·L-1,D 项错误;
答案选C。
【点睛】化学平衡状态的判断是学生们的易错点,首先一定要关注反应条件是恒温恒容、恒温恒压还
是恒温绝热等,再关注反应前后气体物质的量的变化以及物质的状态,化学平衡状态时正逆反应速率
相等,各物质的量、浓度等保持不变,以及衍生出来的一些量也不变,但一定得是“变化的量”不变
了,才可作为判断平衡的标志。常见的衍生出来量为:气体总压强、混合气体的平均相对分子质量、
混合气体的密度、温度、颜色等。如本题,由于反应物没有气体,则生成的气体的物质的量之比始终
是2 1∶,所以气体的平均相对分子质量始终不变,故不能作为平衡状态的判断依据。