文档文本内容
专题36 盐类的水解
考点
十年考情（2016-2025）
命题趋势
考点01 盐类水解
的原理及应用
2025：河南、山东、安徽、浙江、黑
吉辽蒙卷
2024：贵州、广东、北京、河北、浙
江
2023：辽宁、天津、北京、山东、全
国甲卷、浙江
2022：北京、浙江、湖南
2021：广东、浙江
2020：天津
注重考查学科核心知识 ：本专题主要考查
盐类水解的原理及规律，根据盐的组成判
断盐溶液的酸碱性；盐类水解平衡的影响
因素；盐类水解在生产生活、化学实验、
科学研究中的应用等核心知识。
强调知识的灵活运用与综合分析 ：盐类水
解是高考命题的高频知识点。高考中主要
以盐类水解为载体考查溶液的酸碱性、溶
液的pH 计算及粒子浓度的大小比较等。其
中溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡
的主流试题，既与盐的水解有关，又与弱
电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子
的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守
恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系考
查，从而使题目具有一定的综合性、灵活
性和技巧性，考查考生对变化观念、微观
探析的理解和应用。
考点02 溶液中粒
子浓度大小的比较
2025：湖南、湖北、云南、江苏、河
北、河南、甘肃、安徽、黑吉辽
蒙卷
2024：天津、广西、福建、重庆、江
西、湖南、江苏、山东、新课标
卷、湖北、安徽
2023：福建、重庆、江苏、北京、湖
南、湖北
2022：重庆、福建、河北、江苏、浙
江
2021：福建、辽宁、天津、浙江、湖
南、全国乙卷
2020：海南、浙江、全国I 卷
2019：全国I 卷
2016：全国III 卷
1．（2025·河南·高考真题）对于下列过程中发生的化学反应。相应离子方程式正确的是
A．磷酸二氢钠水解：
B．用稀盐酸浸泡氧化银：
C．向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液：
D．向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液：
【答案】A
【详解】A．磷酸二氢钠水解产生OH－，离子方程式为
，A 正确；
B．用稀盐酸浸泡氧化银生成AgCl 沉淀，离子方程式为Ag2O+2H++2Cl－=2AgCl+H2O，B 错误；
C．向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液发生氧化还原反应，离子方程式为ClO－+2I－+2H+=I2+Cl－+H2O，C 错误；
D．向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液，反应的离子方程式为
，D 错误；
答案选A。
2．（2025·山东·高考真题）用硫酸和
可制备一元弱酸
。下列说法错误的是
A．
的水溶液显碱性
B．
的空间构型为V 形
C．
为含有共价键的离子化合物
D．
的中心N 原子所有价电子均参与成键
【答案】B
【详解】A．NaN3是强碱（NaOH）和弱酸（HN3）形成的盐，
水解生成OH-，溶液显碱性，A 正确。
B．
与CO2是等电子体，两者结构相似 ，其中心原子均为sp 杂化，其空间构型均为直线形，而非V 形，
B 错误。
C．NaN3为离子化合物（Na+与
通过离子键结合），
内部三个N 原子以共价键连接，C 正确。
知识点01 盐类水解的原理及应用
D．中心N 原子通过sp 杂化形成两个双键，无孤电子对，所有价电子参与成键，D 正确。
故选B。
3．（2025·安徽·高考真题）下列有关物质用途的说法错误的是
A．生石灰可用作脱氧剂
B．硫酸铝可用作净水剂
C．碳酸氢铵可用作食品膨松剂
D．苯甲酸及其钠盐可用作食品防腐剂
【答案】A
【详解】A．生石灰（
）主要用作干燥剂，通过吸水反应生成
，而非与氧气反应，因此不能
作为脱氧剂，A 错误；
B．硫酸铝溶于水后水解生成
胶体，可吸附水中悬浮杂质，起到净水作用，B 正确；
C．碳酸氢铵受热分解产生
和
，使食品膨松，可用作膨松剂，C 正确；
D．苯甲酸及其钠盐是常见食品防腐剂，能抑制微生物生长，D 正确；
故选A。
4．（2025·浙江·高考真题）化学与生产生活密切相关，下列说法不正确的是
A．
具有强氧化性，可用于杀菌消毒
B．聚丙烯是高分子材料，可用作吸水剂
C．
溶液呈碱性，可用于除油污
D．硬铝密度小、强度高，抗腐蚀能力强，可用作飞机材料
【答案】B
【详解】A．
具有强氧化性，能使蛋白质变性，可用于杀菌消毒，A 正确；
B．聚丙烯属于有机合成高分子材料，不含有亲水基团，不能用作吸水剂，B 错误；
C．油污可以在碱性环境下水解，
溶液由于碳酸根离子的水解，使溶液呈碱性，因此可用于除油污，
C 正确；
D．硬铝合金具有密度小、强度高的优良特性，其表面会形成致密的氧化膜，抗腐蚀性强，因此可用作航
空材料，D 正确；
故选B。
5．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）钠及其化合物的部分转化关系如图。设
为阿伏加德罗常数的值，下
列说法正确的是
A．反应①生成的气体，每11.2L(标准状况)含原子的数目为
B．反应②中2.3gNa 完全反应生成的产物中含非极性键的数目为
C．反应③中
与足量
反应转移电子的数目为
D．
溶液中，
的数目为
【答案】A
【详解】A．反应①电解熔融NaCl 生成
，标准状况下11.2L
为0.5mol，含0.5×2=1mol 原子，即
，
A 正确；
B．2.3g Na（0.1mol）与氧气加热反应生成0.05mol
，每个
含1 个O-O 非极性键，所以非极性
键数目为
，B 错误；
C．
与水反应生成氢氧化钠和氧气，化学方程式为
，1mol
与水反
应转移1mol 电子，数目为
，C 错误；
D．ClO⁻在水中会水解，故
数目小于
，D 错误；
故选A。
6．（2024·贵州·高考真题）下列离子方程式书写错误的是
A．用氢氟酸雕刻玻璃：
B．用绿矾
处理酸性废水中的
C．用泡沫灭火器灭火的原理：
D．工业电解饱和食盐水制烧碱和氯气：
【答案】A
【详解】A．氟化氢是弱酸，不能拆写成离子，用氢氟酸雕刻玻璃：
，A 错误；
B．用绿矾
处理酸性废水中的
，生成铬离子和铁离子，
，B 正确；
C．泡沫灭火器灭火的原理，铝离子、碳酸氢根水解反应完全生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳：
，C 正确；
D．工业电解饱和食盐水生成烧碱、氯气和氢气：
，D 正确；
故选A。
7．（2024·广东·高考真题）设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．
中含有
键的数目为
B．
溶液中含
的数目为
C．
和
的混合气体含有的分子数目为
D．
与
反应生成
，转移电子数目为
【答案】A
【详解】A．26gC2H2的物质的量为1mol，一个C2H2分子中含有3 个
键，故26gC2H2中含有
键的数目为
3NA，A 正确；
B．
在水溶液中发生水解，1L1mol L
⋅-1NH4NO3溶液中含
的数目小于NA，B 错误；
C．CO 和H2均由分子构成，1molCO 和H2的混合气体含有的分子数目为NA，C 错误；
D．Na 与H2O 反应生成11.2LH2，由于未给出气体所处的状态，无法求出生成气体的物质的量，也无法得出
转移电子数目，D 错误；
故选A。
8．（2024·北京·高考真题）氘代氨(
)可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到
：①
与
的水解反应；②
与
反应。下列说法不正确的是
A．
和
可用质谱法区分
B．
和
均为极性分子
C．方法①的化学方程式是
D．方法②得到的产品纯度比方法①的高
【答案】D
【详解】A．
和
的相对分子质量不同，可以用质谱法区分，A 正确；
B．
和
的H 原子不同，但空间构型均为三角锥形，是极性分子，B 正确；
C．Mg3N2与D2O 发生水解生成Mg(OD)2和ND3，反应方法①的化学方程式书写正确，C 正确；
D．方法②是通过
中D 原子代替
中H 原子的方式得到
，代换的个数不同，产物会不同，纯度
低，D 错误；
故选D。
9．（2024·北京·高考真题）关于
和
的下列说法中，不正确的是
A．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同
B．可用
溶液使
转化为
C．利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去
D．室温下，二者饱和溶液的
差约为4，主要是由于它们的溶解度差异
【答案】D
【详解】A．
和
的溶液中均存在
、
、
、
、
、
、
，A 正
确；
B．
加入
溶液会发生反应：
，B 正确；
C．
受热易分解，可转化为
，而
热稳定性较强，利用二者热稳定性差异，可从它
们的固体混合物中除去NaHCO3，C 正确；
D．室温下
和
饱和溶液
相差较大的主要原因是
的水解程度远大于
，D 错误；
故选D。
10．（2024·河北·高考真题）超氧化钾
可用作潜水或宇航装置的
吸收剂和供氧剂，反应为
，
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．
中
键的数目为
B．
晶体中离子的数目为
C．
溶液中
的数目为
D．该反应中每转移
电子生成
的数目为
【答案】A
【详解】A．
(即
)
中
键的数目为
，A 正确；
B．
由
和
构成，
晶体中离子的数目为
，B 错误；
C．
在水溶液中会发生水解：
，故
溶液中
的数目小于
，C 错误；
D．该反应中部分氧元素化合价由
价升至0 价，部分氧元素化合价由
价降至
价，则每
参加反应转移
电子，每转移
电子生成
的数目为
，D 错误；
故选A。
11．（2024·浙江·高考真题）在溶液中能大量共存的离子组是
A．
B．
C．
D．
【答案】D
【详解】A．
三种离子会反生氧化还原反应而不能大量共存，故A 不符合题意；
B．
会生成
离子而不能大量共存，故B 不符合题意；
C．
会生成
沉淀而不能大量共存，故C 不符合题意；
D．
虽然不同程度水解，但水解是微弱的，能大量共存，故D 符合题意；
答案D。
12．（2023·辽宁·高考真题）我国古代四大发明之一黑火药的爆炸反应为：
。设
为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．
含
键数目为
B．每生成
转移电子数目为
C．
晶体中含离子数目为
D．
溶液中含
数目为
【答案】C
【详解】A．
分子含有2 个
键，题中没有说是标况条件下，气体摩尔体积未知，无法计算
键个数，
A 项错误；
B．2.8g
的物质的量
，1mol
生成转移的电子数为12
，则0.1mol
转移的
电子数为1.2
，B 项错误；
C．0.1mol
晶体含有离子为
、
，含有离子数目为0.2
，C 项正确；
D．因为
水解使溶液中
的数目小于0.1
，D 项错误；
答案选C。
13．（2023·天津·高考真题）下表列出25℃时不同羧酸的
(即
)。根据表中的数据推测，结论正确
的是
羧
酸
pKa
4.76
2.59
2.87
2.90
A．酸性强弱：
B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br
C．25℃时的pKa大小：
D．25℃时0.1mol/L 溶液的碱性强弱：
【答案】C
【详解】A．根据电负性F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH 的酸性逐渐减弱，则酸性
CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A 错误；
B．电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：F>Cl>Br，B
错误；
C．F 是吸电子基团，F 原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H 键极性增强，更易电离，酸性
增强，则25℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH，C 正确；
D．根据pKa知，相同浓度下酸性CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱性越弱，
则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D 错误；
故答案为：C。
14．（2023·天津·高考真题）在浓度为
的
溶液中，如下说法正确的是
A．溶液中浓度最大的离子是
B．
C．
D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为
【答案】B
【详解】A．
在水溶液中完全电离生成Na+和
，
又发生电离和水解，则溶液中浓度
最大的离子是Na+，故A 错误；
B．根据NaH2PO4溶液中的物料守恒可得：c(Na+)=c(
)+c(PO
)+c(HPO
)+c(H3PO4)=0.1mol/L，故B 正确；
C．根据NaH2PO4溶液中的电荷守恒可得：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2PO )+2c(HPO
)+3c(PO
)，故C 错误；
D．磷酸第二步电离方程式为：
，电离平衡的平衡常数表达式为
，
故D 错误；
故选B。故选：B。
15．（2023·北京·高考真题）下列过程与水解反应无关的是
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和
溶液制备
胶体
【答案】B
【详解】A．热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪
酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A 不符合题意；
B．重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B 符合题意；
C．蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C 不符合题意；
D． Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3+ 的水解程度，D 不符合题意；
故选B。
16．（2023·山东·高考真题）实验室中使用盐酸、硫酸和硝酸时，对应关系错误的是
A．稀盐酸：配制
溶液
B．稀硫酸：蔗糖和淀粉的水解
C．稀硝酸：清洗附有银镜的试管
D．浓硫酸和浓硝酸的混合溶液：苯的磺化
【答案】D
【详解】A．实验室配制AlCl3溶液时向其中加入少量的稀盐酸以抑制Al3+水解，A 不合题意；
B．蔗糖和淀粉的水解时常采用稀硫酸作催化剂，B 不合题意；
C．清洗附有银镜的试管用稀硝酸，反应原理为：3Ag+4HNO3(稀)=3AgNO3+NO↑+2H2O，C 不合题意；
D．苯的磺化是苯和浓硫酸共热，反应生成苯磺酸的反应，故不需要用到浓硫酸和浓硝酸的混合溶液，D
符合题意；
故答案为：D。
17．（2023·全国甲卷·高考真题）
为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A．
异丁烷分子中共价键的数目为
B．标准状况下，
中电子的数目为
C．
的
溶液中
的数目为
D．
的
溶液中
的数目为
【答案】A
【详解】A．异丁烷的结构式为
，1mol 异丁烷分子含有13NA共价键，所以0.50mol 异丁
烷分子中共价键的数目为6.5NA，A 正确；
B．在标准状况下，SO3状态为固态，不能计算出2.24L SO3物质的量，故无法求出其电子数目，B 错误；
C．pH=2 的硫酸溶液中氢离子浓度为c(H+)=0.01mol/L，则1.0L pH=2 的硫酸溶液中氢离子数目为0.01NA，C
错误；
D．
属于强碱弱酸盐，在水溶液中CO
会发生水解，所以1.0L 1.0 mol/L 的Na2CO3溶液中CO
的数
目小于1.0NA，D 错误；
故选A。
18．（2023·浙江·高考真题）硫酸铜应用广泛，下列说法不正确的是
A．
元素位于周期表p 区
B．硫酸铜属于强电解质
C．硫酸铜溶液呈酸性
D．硫酸铜能使蛋白质变性
【答案】A
【详解】A．Cu 为29 号元素，位于IB 族，属于ds 区元素，故A 错误；
B．硫酸铜属于盐类，在水溶液中能完全电离，属于强电解质，故B 正确；
C．硫酸铜为强酸弱碱盐，铜离子水解使溶液呈酸性，故C 正确；
D．铜离子为重金属离子，能使蛋白质变性，故D 正确；
故选：A。
19．（2022·北京·高考真题）2022 年3 月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。
其中太空“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正确的是
A．醋酸钠是强电解质
B．醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C．常温下，醋酸钠溶液的
D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
【答案】B
【详解】A．醋酸钠在水溶液中能完全电离，醋酸钠是强电解质，故A 正确；
B．醋酸钠晶体是离子晶体，冰是分子晶体，故B 错误；
C．醋酸钠是强碱弱酸盐，常温下，醋酸钠溶液的
，故C 正确；
D．过饱和醋酸钠溶液处于亚稳态，加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出，形成饱和溶液，故D
正确；
选B。
20．（2022·浙江·高考真题）
时，苯酚
的
，下列说法正确的是
A．相同温度下，等
的
和
溶液中，
B．将浓度均为
的
和
溶液加热，两种溶液的
均变大
C．
时，
溶液与
溶液混合，测得
，则此时溶液中
D．
时，
的
溶液中加少量
固体，水的电离程度变小
【答案】C
【详解】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH 的C6H5ONa 和
CH3COONa 溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A 错误；
B．升高温度，Kw增大，NaOH 溶液中OH-浓度不变，H+浓度增大，pH 减小，B 错误；
C．当pH=10.00 时，c(H+)=1.0×10-10，
，故c(C6H5O-)=
c(C6H5OH)，C 正确；
D．C6H5ONa 中的C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D 错误；
故选C。
21．（2022·浙江·高考真题）水溶液呈酸性的盐是
A．NH4Cl
B．BaCl2
C．H2SO4
D．Ca(OH)2
【答案】A
【详解】A．NH4Cl 盐溶液存在
而显酸性，A 符合题意；
B．BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B 不符合题意；
C．H2SO4属于酸，不是盐类，C 不符合题意；
D．Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D 不符合题意；
故选A。
22．（2022·湖南·高考真题）为探究
的性质，进行了如下实验(
和
溶液浓度均为
)。
实
验
操作与现象
①
在
水中滴加2 滴
溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色。
②
在
溶液中滴加2 滴
溶液，变红褐色；
再滴加
溶液，产生蓝色沉淀。
③
在
溶液中滴加2 滴
溶液，变红褐色；
将上述混合液分成两份，一份滴加
溶液，无蓝色沉淀生成；
另一份煮沸，产生红褐色沉淀。
依据上述实验现象，结论不合理的是
A．实验①说明加热促进
水解反应
B．实验②说明
既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明
发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明
对
的水解反应无影响，但对还原反应有影响
【答案】D
【分析】铁离子水解显酸性，亚硫酸根离子水解显碱性，两者之间存在相互促进的水解反应，同时铁离子
具有氧化性，亚硫酸根离子具有还原性，两者还会发生氧化还原反应，在同一反应体系中，铁离子的水解
反应与还原反应共存并相互竞争，结合实验分析如下：实验①为对照实验，说明铁离子在水溶液中显棕黄
色，存在水解反应Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+，煮沸，促进水解平衡正向移动，得到红褐色的氢氧化铁胶体；
实验②说明少量亚硫酸根离子加入铁离子后，两者发生水解反应得到红褐色的氢氧化铁胶体；根据铁氰化
钾检测结果可知，同时发生氧化还原反应，使铁离子被还原为亚铁离子，而出现特征蓝色沉淀；实验③通
过反滴操作，根据现象描述可知，溶液仍存在铁离子的水解反应，但由于铁离子少量，没检测出亚铁离子
的存在，说明铁离子的水解反应速率快，铁离子的还原反应未来得及发生。
【详解】A．铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成
较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A 正确；
B．在5mLFeCl3溶液中滴加2 滴同浓度的Na2SO3溶液，根据现象和分析可知，Fe3+既发生了水解反应，生成
红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，得到亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，出现特征蓝色沉淀，
故B 正确；
C．实验③中在5mL Na2SO3溶液中滴加2 滴同浓度少量FeCl3溶液，根据现象和分析可知，仍发生铁离子的
水解反应，但未来得及发生铁离子的还原反应，即水解反应比氧化还原反应速率快，故C 正确；
D．结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，比氧化还原反应
的速率快，因证据不足，不能说明亚硫酸离子对铁离子的水解作用无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显
碱性，可促进铁离子的水解反应，故D 错误。
综上所述，答案为D。
23．（2021·广东·高考真题）鸟嘌呤(
)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用
表示)。已知
水溶液呈酸性，下列叙述正确的是
A．
水溶液的
B．
水溶液加水稀释，
升高
C．
在水中的电离方程式为：
D．
水溶液中：
【答案】B
【详解】A．GHCl 为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001mol/L
GHCl 水溶液的pH>3，故A 错误；
B．稀释GHCl 溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中c(H+)将减小，溶液pH 将升高，
故B 正确；
C．GHCl 为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl=GH++Cl-，故C 错误；
D．根据电荷守恒可知，GHCl 溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+)，故D 错误；
综上所述，叙述正确的是B 项，故答案为B。
24．（2021·浙江·高考真题）25℃时，下列说法正确的是
A．NaHA 溶液呈酸性，可以推测H2A 为强酸
B．可溶性正盐BA 溶液呈中性，可以推测BA 为强酸强碱盐
C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D．100 mL pH=10.00 的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol
【答案】D
【详解】A．NaHA 溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A 为强酸的结论，
A 错误；
B．可溶性正盐BA 溶液呈中性，不能推测BA 为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即也
可能是弱酸弱碱盐，B 错误；
C．弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、
α2，则α1＞α2，C 错误；
D．100 mL pH=10.00 的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4mol/L，碳酸根水解促进水的电离，则水
电离出H＋的浓度是1×10－4mol/L，其物质的量为0.1L×1×10－4mol/L＝1×10－5mol，D 正确；
答案选D。
25．（2020·天津·高考真题）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是
A．相同浓度的 HCOONa 和NaF 两溶液，前者的pH 较大，则
B．相同浓度的CH3COOH 和CH3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，则溶液中
C．FeS 溶于稀硫酸，而CuS 不溶于稀硫酸，则
D．在
溶液中，
【答案】A
【详解】A．HCOONa 和NaF 的浓度相同，HCOONa 溶液的pH 较大，说明HCOO－的水解程度较大，根据越
弱越水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A 错误；
B．相同浓度的CH3COOH 和CH3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，此时溶液呈酸性，氢离子浓度大
于氢氧根浓度，说明溶液中醋酸电离程度大于水解程度，则醋酸根浓度大于钠离子浓度，则溶液中
c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故B 正确；
C．CuS 的溶解度较小，将CuS 投入到稀硫酸溶液中，CuS 溶解平衡电离出的S2−不足以与H+发生反应，而将
FeS 投入到稀硫酸后可以得到H2S 气体，说明Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，故C 正确；
D．根据溶液中的物料守恒定律，1 mol∙L−1 Na2S 溶液中所有含S 元素的粒子的总物质的量的浓度为1
mol∙L−1，即c(S2−)+c(HS－)+c(H2S)=1 mol∙L−1，故D 正确；
综上所述，答案为A。
26．（2025·湖南·高考真题）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性
质：
实验1：向
溶液中滴入一定量
溶液。混合溶液的
与
的关系如图所示。
实验2：向
溶液中加入
溶液。
已知：
时，
。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
知识点02 溶液中粒子浓度大小的比较
A．实验1，当溶液中
时，
B．实验1，当溶液呈中性时：
C．实验2，溶液中有沉淀生成
D．实验2，溶液中存在：
【答案】D
【分析】
、
，根据
可知，当
时，
对应的
大，pH 数值小，因此
，
，以此解题。
【详解】A．
，当溶液中
时，
，pH=2.5，A 正确；
B．当溶液呈中性时，
，由两步电离平衡常数可知，
，
，同理：
，
，B 正确；
C．实验2 的离子方程式：
，平衡常数：
，平衡常
数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；或进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到
，二者等体积混合，
，列三段式：
，则
，估算x 的数量级为
，故
，故有沉淀生成，C 正确；
D．电荷守恒中右侧缺少了
的浓度项，D 错误；
故选D。
27．（2025·湖北·高考真题）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)
为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为
。下列描述正确的是
A．
的
B．当
时，
C．n 从0 增加到2，
结合L 的能力随之减小
D．若
，则
【答案】C
【详解】A．
的
，当图中
时，
，
，由图像可知，此时
，则
≠0.27，A 错误；
B．当
时，由图像可知，
，
可忽略不计，则，
，
，B 错误；
C．
结合L 的离子方程式为
，当
时，
，
由图像交点可知，随着n 变大，
逐渐变大，则K 值变小，说明
结合L 的能力随之减小，C 正确；
D．若
，由图像交点可知，
，
，则
，故
，D 错误；
故选C。
28．（2025·云南·高考真题）甲醛法测定
的反应原理为
。
取含
的废水浓缩至原体积的
后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用
的
NaOH 标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH 关系如图2[比如：
]。下列说法正确的是
A．废水中
的含量为
B．c 点：
C．a 点：
D．
的平衡常数
【答案】D
【详解】A．由图1 中的信息可知，当加入NaOH 标准溶液的体积为20.00mL 时到达滴定终点，发生的反应
有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式
~[
]~4
可知，由于待测
液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL 溶液中
，则
原废水中
，因此，废水中
的含量为
，A 错误；
B．c 点加入NaOH 标准溶液的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1 4 1
∶∶，由电
荷守恒可知，
，由于c(Na+)＞c(Cl-)，
，B 错误；
C．a 点加入10.00mL 的NaOH 溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl 的混合液，且浓度之比为2 1 1
∶∶，
在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c[(CH2)6N4H+]，C 错误；
D．由图1 和图2 可知，当
时，
占比较高，
，则由氮守恒可知，
，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则
的
平衡常数
，D 正确；
综上所述，本题选D。
29．（2025·江苏·高考真题）室温下，有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。
已知：
。下列说法正确的是
A．较浓
溶液中：
B．
溶液中：
的平衡常数
C．
溶液中：
D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：
【答案】B
【分析】有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶液酸浸后，浸取液主要含有
、
，加入
溶液提铜，滤液加入
溶液沉镍得到
。
【详解】A．若
两步均完全电离，则溶液中存在电荷守恒：
，但根据题
给信息
知，在较浓的
溶液中
仅第一步电离完全，电离出大量的
会抑
制第二步电离，第二步电离不完全，溶液中存在
，因此电荷守恒应表示为
，A 错误；
B．该反应的平衡常数
，B 正确；
C．
得到1 个
生成
，
得1 个
生成
得2 个
生成
，水电离出的
与
浓度相等，即
，则溶液中存在质子守恒
，C 错误；
D．考虑过程中溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去)，
，同时“沉镍”过
程中加入了
溶液，溶液体积增加，因此
，D 错误；
故选B。
30．（2025·河北·高考真题）已知
和
结合形成两种配离子
和
常温下，
的
和
的
混合溶液中，
和
的浓度对数
(实线)、含铜微粒的分布系数(虚
线)[例如
]与溶液pH 的关系如图所示：
下列说法错误的是
A．
B．
C．图中a 点对应的
D．当
时，体系中
【答案】C
【分析】
和
之间存在
转化关系，则pH 较小时，平衡逆向移动，以
为主，则
，
，则曲线I 代表
，曲线II 代表
，随着pH 增大，
正向移动，
增大，
和
结合形成配离子的反应依次为
、
，因此随pH 增大，
持续减小，为曲线III，
，先增大后减小，为曲线
IV，
一直增大，为曲线V，据此回答。
【详解】A．曲线III 和曲线IV 的交点代表
，即
，由图可知，此时
，带入平衡表达式得
，A 正确；
B．曲线I 和曲线II 的交点代表
，即
，此时pH=11.6，带入平衡常数表达
式得
，B 正确；
C．曲线IV 和曲线V 得交点代表，
，即
，此时
，可得
的平衡常数
，a 点时，
，带入
，解得
，且a 点
对应
，带入
的平衡常数
，计算得
，故pH=4.3，C 错误；
D．当pH=6.4 时，
最大，接近
，结合B 项中平衡常数可计算得
，
，
结合Cu 元素守恒知，
，
，因此体系中
，D
正确；
故选C。
31．（2025·河南·高考真题）乙二胺(
，简写为Y)可结合
转化为
(简
写为
)
(简写为
)。
与Y 可形成
和
两种配离子。室温下向
溶液中加入Y，通过调节混合溶液的
改变Y 的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。
混合溶液中
和Y 的初始浓度分别为
和
。
与
的变化关系如图1 所示(其中M 代表
、
或
)，分布系数
与
的
变化关系如图2 所示(其中N 代表Y、
或
)。比如
。
下列说法错误的是
A．曲线I 对应的离子是
B．
最大时对应的
C．反应
的平衡常数
D．
时，
【答案】D
【分析】
与Y 可形成
和
两种配离子，发生的反应为
、
，故随着Y 浓度的变大，
浓度变小，
先增大后减小，
增大，则从
图像上(从右向左表示Y 浓度的变大)可以看出，曲线Ⅰ表示
浓度，Ⅱ表示浓度
浓度，Ⅲ表示
浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，
浓度大，当碱性较强时，Y 的浓度大，故曲线Ⅳ表
示
浓度，曲线Ⅴ表示
浓度，曲线Ⅵ表示Y 浓度，据此解题。
【详解】A．由分析可知，曲线Ⅰ表示
，A 正确；
B．由题意可知，Y 可以视为二元弱碱，第一次电离方程式为：
，
，当
时，
，
，则
，同理
，
，由图像可知，
当
时，
最大，则
，pOH=5.61，pH=8.39，B 正确；
C．反应
的平衡常数
，由图可知，当
时，
，则
，C 正确；
D．
时，
，
，
，由物料守恒可
知，
，则
，Y 的初始浓度
为
，由物料守恒得
，代入
数据，
，则
，由图像可知，
pH 在8.39-9.93 之间，此时
，D 错误；
故选D。
32．（2025·甘肃·高考真题）氨基乙酸
是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存
在如下平衡：
在25℃时，其分布分数[如
=
]
与溶液pH 关系如图1 所示。在
溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH 溶液，
溶液pH 与NaOH 溶液滴入体积的变化关系如图2 所示。下列说法错误的是
A．曲线Ⅰ对应的离子是
B．a 点处对应的pH 为9.6
C．b 点处
D．c 点处
【答案】C
【分析】图1 可知，随着pH 增大，平衡
右移，
+NH3CH2COOH 的分布分数减少，
+NH3CH2COO-先增加后减少，NH2CH2COO-最后增加，a 点代表
+NH3CH2COO-和
NH2CH2COO-分布分数相等的点；图2 中b 点滴入NaOH 为10mL，
和NaOH 的物质的量
相等，得到
+NH3CH2COO-，c 点
和NaOH 的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为
NH2CH2COO-。
【详解】A．根据分析可知，随着pH 值增大，
+NH3CH2COOH 的分布分数减少，曲线I 代表
+NH3CH2COOH 的
分布分数，A 正确；
B．a 点代表
+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点，二者浓度相等，Pka2=9.6，Ka2=
，pH=9.6，B 正确；
C．图2 中b 点滴入NaOH 为10mL，
和NaOH 的物质的量相等，得到主要离子为
+NH3CH2COO-，
+NH3CH2COO-存在电离和水解，Ka2=10-9.6，Kh=
=
，电离大于水解，则
，C 错误；
D．c 点
和NaOH 的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-，根据质子守恒，
有
，D 正确；
答案选C。
33．（2025·安徽·高考真题）
是二元弱酸，
不发生水解。
时，向足量的难溶盐
粉末中加
入稀盐酸，平衡时溶液中
与
的关系如下图所示。
已知
时，
。下列说法正确的是
A．
时，
的溶度积常数
B．
时，溶液中
C．
时，溶液中
D．
时，溶液中
【答案】A
【分析】MA 存在沉淀溶解平衡：
，向足量的难溶盐
粉末中加入稀盐酸，
发生反应
，继续加盐酸发生反应
，由，
可知，当
时，pH=1.6，
，则
时，pH=6.8，
，当
时，pH=4.2，则可将图像转化为
进行分析；
【详解】A．溶液中存在物料守恒：
，当pH=6.8 时，
，
很低，可忽略不计，则
，
，
，则
，A 正确；
B．根据物料守恒：
，
，由图像可知，pH=1.6 时，
成立，由电荷守恒：
，结合物料守
恒，约掉
得到
，由图像可知，
且
，则
，故离子浓度顺序：
，B 错误；
C．由图像可知，
时，溶液中
，C 错误；
D．
时，
，根据电荷守恒关系：
，将物料守恒代入，约掉
得到
，化简得到
，D 错误；
故选A。
34．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，将
置于
溶液中，保持溶液体积
和N 元素总物质的量不变，pX-pH 曲线如图，
和
的
平衡常数分别为
和
：
的水解常数
。下列说法错误的是
A．Ⅲ为
的变化曲线
B．D 点：
C．
D．C 点：
【答案】B
【分析】pH 越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表
，Ⅱ代表
，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。
【详解】A．根据以上分析可知Ⅲ为
的变化曲线，A 正确；
B．硝酸铵为强酸弱碱盐，其溶液pH＜7，图像pH 增大至碱性，则外加了物质，又整个过程保持溶液体积
和N 元素总物质的量不变，则所加物质不是氨水，若不外加物质，则溶液中存在电荷守恒：
，物料守恒：
，
，
，
但外加了碱，设为NaOH，则c(Na+)+
，
，B 错
误；
C．根据图像可知D 点时
和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据
可知
，C 正确；
D．C 点时
和Ag+浓度相等，B 点时
和
浓度相等，所以反应的
的平衡常数为103.8，因此K2=
，C 点时
和Ag+浓度相等，所以
，D 正确；
答案选B。
35．（2024·天津·高考真题）甲胺
水溶液中存在以下平衡：
。
已知：
时，
的
，
的
。下列说法错误的是
A．
的
B．
溶液中存在
C．
时，
溶液与
溶液相比，
溶液中的
小
D．
溶液与相同浓度的
溶液以任意比例混合，混合液中存在
【答案】C
【详解】A．甲胺
属于一元弱碱，由电离方程式可知，
的
，A
正确；
B．根据电荷守恒，甲胺溶液中阳离子(
和
)的总浓度等于阴离子(
)的浓度，即
，B 正确；
C．由
的
，
的
，碱性
，由越弱越水解
可得，说明
的水解能力弱于
，则
时，
溶液与
溶液相
比，
溶液中的
大，C 错误；
D．
溶液与相同浓度的
溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在
，D 正确；
故选C。
36．（2024·广西·高考真题）常温下，用
溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
Ⅱ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知
，下列说法正确的是
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N 线
B．
点水电离出的
数量级为
C．
时，Ⅱ中
D．
时，Ⅰ中
之和小于Ⅱ中
之和
【答案】D
【分析】溶液中加入40ml 氢氧化钠溶液时，I 中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合
氨，根据
，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电
离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I 对应的滴定曲
线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N；
【详解】A．向溶液中加入40ml 氢氧化钠溶液时，I 中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和
一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I 对应的滴定
曲线为M，A 错误；
B．根据分析可知a 点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH 接近8，由水电离的
=
，数量级接近
，B 错误；
C．当
时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相
同，铵根的水解
，即
水解程度小于一水合氨的电离程度，所
以
，又物料守恒
，即
，故
，C 错误；
D． 根据元素守恒，
之和等于
之和，根据图像，
时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中
之和小于Ⅱ中
之和，D 正确；
故选D。
37．（2024·福建·高考真题）将草酸钙固体溶于不同初始浓度
的盐酸中，平衡时部分组分的
关系如图。已知草酸
。下列说法错误的是
A．
时，溶液的
B．任意
下均有：
C．
的平衡常数为
D．
时，
【答案】D
【分析】草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡
、
、
，
因此曲线Ⅰ代表
，曲线Ⅱ代表
，曲线Ⅲ代表
，据此解题。
【详解】A．
时，c(
)=c(
)，则
，溶液
的
，故A 正确；
B．草酸钙固体滴加稀盐酸，任意
下均有物料守恒关系
，
故B 正确；
C．
时，
，c(
)=
，
，c(
)=
；
，c(
)=
，由图可知
时，
c(Ca2+)=c(
)=
，则Ksp(
)= c(Ca2+)×c(
)=
；
的平衡常数K=
=
=
=
，故C 正确；
D．溶液中存在电荷守恒
，
时，
c(
)=c(
)，则存在关系
，故D 错误；
故选D。
38．（2024·重庆·高考真题）某兴趣小组探究
的生成过程。若向
溶液中逐滴加入
氨水，则下列说法正确的是
A．产生少量沉淀时(
)，溶液中
B．产生大量沉淀时(
)，溶液中
C．沉淀部分溶解时，溶液中
D．沉淀完全溶解时，溶液中
【答案】C
【分析】在Cu(NO3)2溶液中逐滴加入氨水的反应方程式为：①Cu(NO3)2 + 2NH3•H2O= Cu(OH)2↓+2NH4NO3；
②Cu(OH)2 + 2NH3•H2O +2NH4NO3= [Cu(NH3)4](NO3)2 +4H2O，③总反应Cu(NO3)2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4]
(NO3)2+4H2O，据此回答。
【详解】A．产生少量沉淀时(pH = 4.8)，按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，NH4NO3在
水溶液中完全电离，溶液呈酸性，溶液中
很小，则溶液中
>
，A 错误；
B．产生大量沉淀时(pH= 6.0)，按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，Cu(NO3)2、NH4NO3都
电离出
，只有NH4NO3电离出
，所以
<
，B 错误；
C．沉淀部分溶解时，按照反应②③处理，溶液中的溶质为NH4NO3、[Cu(NH3)4](NO3)2，NH4NO3完全电离出
，Cu(OH)2、[Cu(NH3)4](NO3)2电离出的c(Cu2+)很小，所以溶液中c(Cu2+) <
， C 正确；
D．沉淀完全溶解时，按照反应③处理，溶液中的溶质为[Cu(NH3)4](NO3)2，[Cu(NH3)4]2+ 部分水解，
不
水解，所以溶液中2c([Cu(NH3)4]2+) <
，D 错误；
故答案选：C。
39．（2024·江西·高考真题）废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH 水溶液
中，若Mn(
)
Ⅱ的分布系数δ 与pH 的关系如图。下列说法正确的是
已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性；δ(MnOH+)=
；
A．曲线z 为δ(MnOH+)
B．O 点，
C．P 点，c(Mn2+)＜c(K+)
D．Q 点，c(
)=2c(MnOH+)+2c(
)
【答案】C
【分析】Mn(OH)2难溶于水，具有两性，某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH 水溶液中，若Mn(
)
Ⅱ的分布
系数δ 与pH 的关系如图，结合曲线变化和分布分数可知，pH 较小时，Mn 元素存在形式为Mn2+，则曲线x
为Mn2+，曲线y 为MnOH+，曲线z 为
，结合图象变化分析判断选项。
【详解】A．分析可知，z 表示δ(
)，故A 错误；
B．图中O 点存在电离平衡Mn2++OH﹣
MnOH
⇌
+，在P 点时c(Mn2+)＝c(MnOH+)，pH＝10.2，K
103.8，O 点δ(Mn2+)＝0.6 时，δ(MnOH+)＝0.4，则c(OH﹣)
10﹣3.8mol/L
10﹣3.8mol/L，则
，故B 错误；
C．P 点时δ(Mn2+)＝δ(MnOH+)=0.5，溶液中含Mn 元素微粒只有这两种，根据物料守恒有c(Mn2+)
+c(MnOH+)=c(
)，且c(Mn2+)＝c(MnOH+)① 即2c(Mn2+)=c(
)②，根据电荷守恒有
③，将①和②代入③得到
，此时pH=10.2，
则c(Mn2+)＜c(K+)，故C 正确；
D．Q 点时，根据图像溶液中存在，物料守恒：c(
)＝c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(
)+c(
)+c[
]，且c(MnOH+)＝c(
)，c(
)=c[
]，则c(
)＝c(Mn2+)+2c(MnOH+)+2c(
) ，故c(
)＞2c(MnOH+)+2c(
) ，故D 错误；
故选C。
40．（2024·湖南·高考真题）常温下
，向
溶液中缓慢滴入
相同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，
下列说法错误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
D．N 点：
【答案】D
【分析】结合起点和终点，向
溶液中滴入相同浓度的
溶液，发生浓度改变
的微粒是Na+、
、
和
；当
，溶液中存在Na+、H+和
，
，随着加入
溶液，
减少但不会降到0，当
，
，随着加入
溶液，
会与
反应而减少，
当
，溶质为
，
，
，
很少，接近于0，则斜
率为负的曲线代表
；当
时，
中
=
，很小，
随着加入
溶液，溶质由
变为
和
混物，最终为
，
增加的很少，
而
增加的多，当
，溶质为
，
少部分水解，
，斜率为正的曲线代表
，即经过M 点在下降的曲线表示的是
浓度
的改变，经过M 点、N 点的在上升的曲线表示的是
浓度的改变。
【详解】A．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa 的水解，M 点时
仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A 正确；
B．M 点溶液中电荷守恒有
，M 点为交点可知
，
联合可得
，故B 正确；
C．当
时，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，根据物料守恒
，两式整理可
得
，故C 正确；
D．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及
观察图中N 点可知，
，根据
，可知
，故D 错误；
故答案选D。
41．（2024·江苏·高考真题）室温下，通过下列实验探究
的性质。已知
，
。
实验1：将
气体通入水中，测得溶液
。
实验2：将
气体通入
溶液中，当溶液
时停止通气。
实验3：将
气体通入
酸性
溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A．实验1 所得溶液中：
B．实验2 所得溶液中：
C．实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得
固体
D．实验3 所得溶液中：
【答案】D
【分析】实验1 得到H2SO3溶液，实验2 溶液的pH 为4，实验2 为NaHSO3溶液，实验3
和酸性
溶液反应的离子方程式为：
。
【详解】A． 实验1 得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：
，则
，A 错误；
B．实验2 为pH 为4，依据
，则
=
，溶液，则
，
B 错误；
C．NaHSO3溶液蒸干过程中会分解成Na2SO3、Na2SO3可被空气中O2氧化，故蒸干、灼烧得
固体，C
错误；
D．实验3 依据发生的反应：
，则恰好完全反应后
，D 正确；
故选D。
42．（2024·山东·高考真题）常温下
水溶液体系中存在反应：
，平衡常数为K。已知初始浓度
，
所有含碳物质的摩尔分数与
变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A．线Ⅱ表示
的变化情况
B．
的电离平衡常数
C．
时，
D．
时，
【答案】C
【分析】在溶液中存在平衡：CH3COOH
CH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)（②），Ag+的
水解平衡Ag++H2O
AgOH+H+（③），随着pH 的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、
c(Ag+)减小，pH 较小时（约小于7.8）CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg 浓度增
大，pH 较大时（约大于7.8）CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg 浓度减小，故线
Ⅰ表示CH3COOH 的摩尔分数随pH 变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH 变化的关系，线Ⅲ表示
CH3COOAg 随pH 变化的关系。
【详解】A．根据分析，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况，A 项错误；
B．由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH=m，则CH3COOH 的
电离平衡常数Ka=
=10-m，B 项错误；
C．pH=n 时
=10-m，c(CH3COO-)=
=10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)的K=
，c(Ag+)=
，由图可知pH=n 时，
c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=
mol/L，C 项正确；
D．根据物料守恒，pH=10 时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，所以c(Ag+)
+c(CH3COOAg)<0.08mol/L，D 项错误；
答案选C。
43．（2024·新课标卷·高考真题）常温下
和
的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的
变化关系如图所示。[比如：
]
下列叙述正确的是
A．曲线M 表示
的变化关系
B．若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C．
的电离常数
D．
时，
【答案】D
【分析】随着pH 的增大，
、
浓度减小，
、
浓度增大，
—Cl 为吸电子基团，
的酸性强于
，即
)，
δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5 时的pH 分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为
，
，由此分析解题。
【详解】A．根据分析，曲线M 表示
的变化关系，A 错误；
B．根据
，初始
，若溶液中溶质
只有
，则
，但a
点对应的
，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，
，B 错误；
C．根据分析，CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8，C 错误；
D．电离度
，
，则
=
，
，
时，
，
，D 正
确；
故答案选D。
44．（2024·湖北·高考真题）
气氛下，
溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标( )为组分中铅
占总铅的质量分数。已知
，
、
，
。下列说法错误的是
A．
时，溶液中
B．
时，
C．
时，
D．
时，溶液中加入少量
，
会溶解
【答案】D
【详解】A．由图可知，pH=6.5 时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，则c(
)≤
=
mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+)，A 正确；
B．由图可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，溶液中还存在Pb(OH)+，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)<50%，根据c0(Pb2+)=2.0×10-
5mol/L 和Pb 守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B 正确；
C．由物料守恒可知，
，则
，则
，则
，C 正确；
D．pH=8 时，向溶液中加入少量NaHCO3固体，溶液的pH 变化不大，由图可知PbCO3不会溶解，D 错误；
答案选D。
45．（2024·安徽·高考真题）环境保护工程师研究利用
、
和
处理水样中的
。已知
时，
饱和溶液浓度约为
，
，
，
，
。下列说法错误的是
A．
溶液中：
B．
溶液中：
C．向
的溶液中加入
，可使
D．向
的溶液中通入
气体至饱和，所得溶液中：
【答案】B
【详解】A．
溶液中只有5 种离子，分别是
，溶液是电中性的，存在电荷守
恒，可表示为
，A 正确；
B．
溶液中，
水解使溶液呈碱性，其水解常数为
，根据硫元素守恒可知
，所以
，则
，B 不正确；
C．
远远大于
，向
的溶液中加入
时，可以发生沉淀的转化FeS(s)
+Cd2+(aq)
CdS(s)+Fe2+(aq)，该反应的平衡常数为
，因此该反
应可以完全进行，当溶液中Cd2+完全沉淀时，溶液中c(Fe2+)约为0.01mol/L，此时溶液中c(Cd2+)=
mol/
L=10-10.9mol/L＜10-8mol/L，C 正确；
D．
的平衡常数
，该
反应可以完全进行，因此，当向
的溶液中通入
气体至饱和，
可以完全沉淀，
所得溶液中
，D 正确；
综上所述，本题选B。
46．（2023·福建·高考真题）
时，某二元酸
的
、
。
溶液
稀释过程中
与
的关系如图所示。已知
的分
布系数
。下列说法错误的是
A．曲线n 为
的变化曲线
B．a 点：
C．b 点：
D．c 点：
【答案】B
【分析】
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡HA-
+H2O
OH-+H2A；HA-的水解常数为
，其电离程度大于其水解程度，因此其以电
离为主，其分布系数先保持不变后减小，曲线n 为
的变化曲线，
的增大，
减小，
增大明显，故曲线m 为
的变化曲线，则曲线p 为
的变化曲线。
【详解】A．
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡
HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n 为
的变化曲线，选项A
正确；
B．a 点,
=1.0，则
=0.1mol/L，
=0.70，
=
=0.15，
，
，
，选项B 错误；
C．b 点,
=0.70，
=
=0.15，即
=
，根据物料守恒有，
，故
，选项C 正确；
D．c 点：
=
，故
根据电荷守恒有
，故
，选项D 正确；
答案选B。
47．（2023·重庆·高考真题）
溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说
法正确的是
A．
点
等于
点
B．
点
大于
点
C．
点降温过程中有2 个平衡发生移动
D．
点
【答案】B
【详解】A．温度升高，水的电离程度增大，则
点
小于
点
，A 错误；
B．升高温度促进铵根离子的水解，且N 点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N 点酸性更强，
故
点
大于
点
，B 正确；
C．
点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3 个平衡发生移动，C 错误；
D．
点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，
，D 错误；
故选B。
48．（2023·江苏·高考真题）室温下，用含少量
的
溶液制备
的过程如题图所示。已知
，
。下列说法正确的是
A．
溶液中：
B．“除镁”得到的上层清液中：
C．
溶液中：
D．“沉锰”后的滤液中：
【答案】C
【详解】A．
溶液中存在电荷守恒：
，A 错误；
B．“除镁”得到的上层清液中为
的饱和溶液，有
，故
，B 错误；
C．
溶液中存在质子守恒：
，故
，C 正确；
D．“沉锰”后的滤液中还存在F-、
等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D 错误。
故选C。
49．（2023·北京·高考真题）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同
的
体系中的可能
产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C．由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
【答案】C
【详解】A．水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出
时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A
项正确；
B．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉
淀或氢氧化镁沉淀，B 项正确；
C．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料
守恒，溶液中
，C 项错误；
D．
时，溶液中主要含碳微粒是
，
，
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会
生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为
，D 项正确；
故选C。
50．（2023·湖南·高考真题）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，
a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时
NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成分为
NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
【详解】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-
3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的
电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；
答案选D。
51．（2023·湖北·高考真题）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶液体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的
组分分布系数δ 与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。
下列说法正确的是
A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
【答案】C
【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的
pH，利用此规律解决本题。
【详解】A．从图中可以看出Fe(
)
Ⅲ主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体主要为H2L，此时电离
出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中c(HL-)≈5×10-9.46，但pH=1 时c(OH-)=10-
13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和L2-的含量最少，因此当
pH 在9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；
C．该反应的平衡常数K=
，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K 简化为K=
，
此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈1014.16，即lg
K≈14，C 正确；
D．根据图像，pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均约为0.5，因此可以得到
c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了
2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；
故答案选C。
52．（2022·重庆·高考真题）某小组模拟成垢－除垢过程如图。
100mL0.1mol•L-1CaCl2水溶液
……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)
B．经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(SO
)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)
【答案】D
【详解】A．经过步骤①，100mL0.1mol•L-1CaCl2水溶液和0.01molNa2SO4反应方程式为CaCl2+
Na2SO4=2NaCl+CaSO4↓，生成0.02mol NaCl 和0.01molCaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有SO
和Ca2+，则
c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-)，故A 错误；
B．步骤②中，CaSO4(s)+Na2CO3(aq)=CaCO3↓+Na2SO4(aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01mol
Na2SO4、0.01mol Na2CO3和0.02molNaCl，则c(Na+)=6c(SO
)，故B 错误；
C．经过步骤②，反应后的溶质为0.01mol Na2SO4、0.01mol Na2CO3和0.02molNaCl，存在物料守恒：
c(Cl-)=2c(CO
)+2c(HCO )+2c(H2CO3)，故C 错误；
D．步骤③中，CaCO3+2CH3COOH=Ca(CH3COO)2+H2O+CO2↑，反应后的溶液中含有0.02molNaCl、0.01mol
Ca(CH3COO)2，则c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)，故D 正确；
故选D。
53．（2022·福建·高考真题）氨是水体污染物的主要成分之一，工业上可用次氯酸盐作处理剂，有关反应
可表示为：
①
②
在一定条件下模拟处理氨氮废水：将
的氨水分别和不同量的
混合，测得溶液中氨去
除率、总氮(氨氮和硝氮的总和)残余率与
投入量(用x 表示)的关系如下图所示。下列说法正确的是
A．
的数值为0.009
B．
时，
C．
时，x 越大，生成
的量越少
D．
时，
【答案】C
【详解】A．x1时，氨的去除率为100%、总氮残留率为5
，
，95%的
氨气参与反应①、有5%的氨气参与反应②，反应①消耗
，参与
反应②消耗
，
，A 错误；
B．x>x1时，反应①也生成氯离子，所以
，B 错误；
C．x>x1时，x 越大，氨总去除率不变，氮残余率增大，说明生成的硝酸根离子越多，生成N2的量越少，C
正确；
D．x=x1时，氨的去除率为100%，溶液中没有
和ClO-，含有Na+、H+、
、Cl-和OH-，根据电荷守恒
得
，D 错误；
故本题选C。
54．（2022·河北·高考真题）某水样中含一定浓度的CO
、HCO 和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL
水样，用0.01000mol•L-1的HCl 溶液进行滴定，溶液pH 随滴加HCl 溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后
溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是
A．该水样中c(CO
)=0.01mol•L-1
B．a 点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．当V(HCl)≤20.00mL 时，溶液中c(HCO )基本保持不变
D．曲线上任意一点存在c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)=0.03mol•L-1
【答案】C
【分析】向碳酸根和碳酸氢根的混合溶液中加入盐酸时，先后发生如下反应CO
+H+=HCO 、HCO +H+=
H2CO3，则滴定时溶液pH 会发生两次突跃，第一次突跃时碳酸根离子与盐酸恰好反应生成碳酸氢根离子，
第二次突跃时碳酸氢根离子与盐酸恰好反应生成碳酸，由图可知，滴定过程中溶液pH 第一次发生突跃时，
盐酸溶液的体积为20.00mL，由反应方程式CO
+H+=HCO 可知，水样中碳酸根离子的浓度为
=0.02mol/L，溶液pH 第二次发生突跃时，盐酸溶液的体积为50.00mL，则水样中碳
酸氢根离子的浓度为
=0.01mol/L。
【详解】A．由分析可知，水样中碳酸根离子的浓度为0.02mol/L，故A 错误；
B．由图可知，a 点发生的反应为碳酸根离子与氢离子恰好反应生成碳酸氢根离子，可溶性碳酸氢盐溶液中
质子守恒关系为c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)+ c(CO
)，故B 错误；
C．由分析可知，水样中碳酸氢根离子的浓度为0.01mol/L，当盐酸溶液体积V(HCl)≤20.00mL 时，只发生反
应CO
+H+=HCO ，滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度为
=0.01mol/L，则滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度不变，故C 正确；
D．由分析可知，水样中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度之和为0.03mol/L，由物料守恒可知，溶液中c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)=0.03 mol/L，滴定加入盐酸会使溶液体积增大，则溶液中[c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3)]
会小于0.03 mol/L，故D 错误；
故选C。
55．（2022·江苏·高考真题）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH 溶液吸收CO2，
若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O 挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c 总=c(H2CO3)+c(
)+c(
)。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是
A．KOH 吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(
)
B．KOH 完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c(
)+c(H2CO3)
C．KOH 溶液吸收CO2，c 总=0.1mol∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c(
)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
【答案】C
【详解】A．KOH 吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则
主要发生第一步水解，溶液中：
c(H2CO3)＜c(
)，若为KHCO3溶液，则
发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(
)，A 不
正确；
B．KOH 完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K+)+ c(H+)=c(OH-)+ +c(
)+2c(
)，依据物料
守恒，溶液中：c(K+)=2[c(
)+c(
)+c(H2CO3)]，则c(OH-)= c(H+)+c(
)+2c(H2CO3)，B 不正确；
C．KOH 溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol∙L-1，c 总=0.1mol∙L-1，则溶液为KHCO3溶液， Kh2=
=
≈2.3×10-8＞Ka2=4.4×10-11，表明
水解程度大于电离程度，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(
)，C 正确；
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、
K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：
CO2+CaO=CaCO3↓，该反应放热（碳酸钙分解吸热），溶液的温度升高，D 不正确；
故选C。
56．（2022·辽宁·高考真题）甘氨酸
是人体必需氨基酸之一。在
时，
、
和
的分布分数【如
】与溶液
关系如图。
下列说法错误的是
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c 代表
C．
的平衡常数
D．
【答案】D
【详解】A．
中存在
和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A 正确；
B．氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲
线a 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲b 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲线c 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，故B
正确；
C．
的平衡常数
，
时，根据
a，b 曲线交点坐标
可知，
时，
，则
，故C 正确；
D．由C 项分析可知，
，根据b，c 曲线交点坐标坐标(9.78,0.50)分析可得电离
平衡
的电离常数为K1=
，
，则
，即
，故D 错误；
故答案选D。
57．（2022·浙江·高考真题）
时，向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液(醋酸的
；用
的
溶液滴定
等浓度的盐酸，滴定
终点的
突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加
溶液至
的过程中，发生反应的离子方程式为：
C．滴定过程中，
D．
时，
【答案】B
【详解】A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A 正确；
B．滴加
溶液至
的过程中，若只发生反应的离子方程式：
，则滴加NaOH 溶液
的体积为20mL，则根据电离常数，
的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)=
=
=
>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程
式为：H++OH-=H2O 和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B 错误；
C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：
，C 正确；
D．向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液至pH=7，根
据物料守恒有c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，则有
。又由pH=7 可得
c(H+)=10-7mol/L，根据该温度下Ka(CH3COOH)=
，
，故有
，D 正确；
故答案为：B。
58．（2021·福建·高考真题）如图为某实验测得
溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH
变化曲线。下列说法正确的是
A．a 点溶液的
比c 点溶液的小
B．a 点时，
C．b 点溶液中，
D．ab 段，pH 减小说明升温抑制了
的水解
【答案】A
【详解】A．Kw=c(H+)c(OH-)，随着温度的升高，Kw增大；a 点、c 点的pH 相同，即氢离子浓度相同，但是
不同，c 点的Kw大，所以a 点溶液的
比c 点溶液的小，故A 正确；
B．碳酸氢钠溶液中存在电离平衡和水解平衡，根据图示可知，碳酸氢钠溶液显碱性，水解过程大于电离
过程，Kh=
，所以
，故B 错误；
C．b 点溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒：
，由于
c(H+)<c(OH-)，所以
，故C 错误；
D．碳酸氢钠溶液中存在电离和水解2 个过程，而电离和水解均为吸热过程，升高温度，促进了电离和水
解的两个过程，故D 错误；
故选A。
59．（2021·辽宁·高考真题）用
盐酸滴定
溶液，溶液中
、
、
的分
布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如
分布分数：
】
A．
的
为
B．c 点：
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂
D．
【答案】C
【分析】用
盐酸滴定
溶液，pH 较大时
的分布分数
最大，随着pH 的减小，
的分布分数
逐渐减小，
的分布分数
逐渐增大，恰好生成
之后，
的分布分数
逐渐减
小，
的分布分数
逐渐增大，表示
、
、
的分布分数
的曲线如图所示，
，据此分析选择。
【详解】A．
的
，根据上图交点1 计算可知
=10-6.38，A 错误；
B．根据图象可知c 点中
，B 错误；
C．根据图象可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C 正确；
D．根据图象e 点可知，当加入盐酸40mL 时，全部生成
，根据
计算可知
，D 错误；
答案为：C。
60．（2021·天津·高考真题）常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是
A．在
溶液中
B．在
溶液中
C．在
溶液中
D．氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH=9 的溶液中
【答案】A
【详解】A．由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离大于第三步电离，所以在
溶
液中，离子浓度大小为：
，故A 正确；
B．在
溶液中，根据电荷守恒得到
，故B 错误；
C．在
溶液中，根据物料守恒得到
，故C 错误；
D．氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH=9 的溶液，则
，根据电荷守恒
，则
，故D 错误；
故选A。
61．（2021·浙江·高考真题）取两份
的
溶液，一份滴加
的盐酸，另
一份滴加
溶液，溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是
A．由a 点可知：
溶液中
的水解程度大于电离程度
B．
过程中：
逐渐减小
C．
过程中：
D．令c 点的
，e 点的
，则
【答案】C
【分析】向
溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH 将逐渐减小，向
溶液中滴加NaOH
溶液，溶液碱性增强，溶液pH 将逐渐增大，因此abc 曲线为向
溶液中滴加NaOH 溶液，ade 曲线
为向
溶液中滴加盐酸。
【详解】A．a 点溶质为
，此时溶液呈碱性，
在溶液中电离使溶液呈酸性，
在溶液中
水解使溶液呈碱性，由此可知，
溶液中
的水解程度大于电离程度，故A 正确；
B．由电荷守恒可知，
过程溶液中
，滴加NaOH
溶液的过程中
保持不变，
逐渐减小，因此
逐渐减小，故B 正
确；
C．由物料守恒可知，a 点溶液中
，向
溶液中滴加盐酸过
程中有CO2逸出，因此
过程中
，故C 错误；
D．c 点溶液中
=(0.05+10-11.3)mol/L，e 点溶液体积增大1 倍，此时溶液中
=(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D 正确；
综上所述，说法不正确的是C 项，故答案为C。
62．（2021·湖南·高考真题）常温下，用
的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为
三
种一元弱酸的钠盐
溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A．该
溶液中：
B．三种一元弱酸的电离常数：
C．当
时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：
【答案】C
【分析】由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 依次增大，则HX、HY、HZ 三种一元弱酸
的酸性依次减弱。
【详解】A．NaX 为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)＞
c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A 正确；
B．弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ 三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一
元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B 正确；
C．当溶液pH 为7 时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中
酸根的浓度大小顺序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C 错误；
D．向三种盐溶液中分别滴加20.00mL 盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将
三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)= c(Cl-)可
得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，故D 正确；
故选C。
63．（2021·全国乙卷·高考真题）HA 是一元弱酸，难溶盐MA 的饱和溶液中
随c(H+)而变化，
不
发生水解。实验发现，
时
为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是
A．溶液
时，
B．MA 的溶度积
C．溶液
时，
D．HA 的电离常数
【答案】C
【分析】本题考查水溶液中离子浓度的关系，在解题过程中要注意电荷守恒和物料守恒的应用，具体见详
解。
【详解】A．由图可知pH=4，即c(H+)=10×10-5mol/L 时，c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2，c(M+)=
mol/L<3.0×10-4mol/L，A 正确；
B．由图可知，c(H+)=0 时，可看作溶液中有较大浓度的OH-，此时A-的水解极大地被抑制，溶液中
c(M+)=c(A-)，则
，B 正确；
C．设调pH 所用的酸为HnX，则结合电荷守恒可知
，题给等式右边缺阴离子部分nc(Xn-)，C 错误；
D．
当
时，由物料守恒知
，则
，
，则
，对应图得此时溶液中
，
，D 正确；
故选C。
64．（2020·海南·高考真题）某弱酸HA 溶液中主要成分的分布分数随pH 的变化如图所示。下列说法错误
的是
A．该酸-lgKa ≈4.7
B．NaA 的水解平衡常数Kh=
C．当该溶液的pH= 7.0 时，c(HA)<c(A- )
D．某c(HA)：c(A- )=4： 1 的缓冲溶液，pH≈4
【答案】B
【分析】根据图象可知，c(HA)=c(A-)时，pH=4.7，即c(H+)=10-4.7mol/L。
【详解】A．分析可知，c(HA)=c(A-)时，pH=4.7，该酸K=
=c(H+)=10-4.7mol/L，故-lgKa ≈4.7，A
说法正确；
B．NaA 的水解平衡常数Kh=
=
，B 说法错误；
C．根据图象可知，当该溶液的pH=7.0 时，c(HA)＜c(A- )，C 说法正确；
D．根据图象可知，c(HA)为0.8，c(A-)为0.2 时，pH 约为4，故某c(HA)：c(A- )=4：1 的缓冲溶液，pH≈4，D
说法正确；
答案为B。
65．（2020·浙江·高考真题）常温下，用
氨水滴定
浓度均为
的
和
的混合液，下列说法不正确的是
A．在氨水滴定前，
和
的混合液中
B．当滴入氨水
时，
C．当滴入氨水
时，
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于
，
【答案】D
【分析】根据弱电解质的电离和盐类水解知识解答。
【详解】A.未滴定时，溶液溶质为HCl 和CH3COOH，且浓度均为0.1mol/L，HCl 为强电解质，完全电离，
CH3COOH 为弱电解质，不完全电离，故，c(Cl-)＞c(CH3COO-)，A 正确；
B.当滴入氨水10mL 时，n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，则在同一溶液中c(
)+ c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+
c(CH3COO-)，B 正确；
C. 当滴入氨水20mL 时，溶液溶质为NH4Cl 和CH3COONH4，质子守恒为c(CH3COOH)+c(H+)= c(
)
+c(OH-)，C 正确；
D.当溶液为中性时，电荷守恒为：c(
)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(Cl-)+ c(OH-)，因为溶液为中性，则
c(H+)=c(OH-)，故c(
)＞c(Cl-)，D 不正确；
故选D。
66．（2020·全国I 卷·高考真题）以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度
的二元酸H2A 溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如
A2−的分布系数：
]
下列叙述正确的是
A．曲线①代表
，曲线②代表
B．H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C．HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D．滴定终点时，溶液中
【答案】C
【分析】根据图象，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH 的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布
系数随着NaOH 的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1 个交点；当加入40mLNaOH 溶液时，溶液的pH 在
中性发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH 时，pH 约为1，说明H2A 第一步
完全电离，第二步部分电离，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，
c(H2A)=
=0.1000mol/L，据此分析作答。
【详解】A．根据分析，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，A 错误；
B．当加入40.00mLNaOH 溶液时，溶液的pH 发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应
2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=
=0.1000mol/L，B 错误；
C．由于H2A 第一步完全电离，则HA-的起始浓度为0.1000mol/L，根据图像，当VNaOH=0 时，HA-的分布系数
为0.9，溶液的pH=1，A2-的分布系数为0.1，则HA-的电离平衡常数Ka=
=
≈1×10-2，C 正确；
D．用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH 范围为8.2~10，终点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守
恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，则c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，D 错误；
答案选C。
【点睛】本题的难点是判断H2A 的电离，根据pH 的突变和粒子分布分数的变化确定H2A 的电离方程式为
H2A=H++A2-，HA-⇌H++A2-；同时注意题中是双纵坐标，左边纵坐标代表粒子分布分数，右边纵坐标代表
pH，图象中δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的pH≠5，而是pH=2。
67．（2019·全国I 卷·高考真题）NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A 的Ka1=1.1×10−3 ，
Ka2=3.9×10−6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b 点为反应终点。下列叙述错误的
是
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的
C．b 点的混合溶液pH=7
D．c 点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−)
【答案】C
【分析】邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐，溶液呈酸性，向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，
两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大，导电性增强，邻苯二甲酸钾和邻苯二
甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。
【详解】A 项、向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，
溶液中Na+和A2—的浓度增大。由图象可知，溶液导电性增强，说明导电能力与离子浓度和种类有关，故A
正确；
B 项、a 点和b 点K+的物质的量相同，K+的物质的量浓度变化不明显，HA—转化为A2—，b 点导电性强于a 点，
说明Na+和A2—的导电能力强于HA—，故B 正确；
C 项、b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，邻苯二
甲酸钾为强碱弱酸盐，A2—在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液pH＞7，故C 错误；
D 项、b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲
酸钠，溶液中c（Na+）和c（K+）相等，c 点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸
钠、氢氧化钠的混合溶液，则溶液中c（Na+）＞c（K+），由图可知，a 点到b 点加入氢氧化钠溶液的体积
大于b 点到c 点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中c（K+）＞c（OH—），溶液中三者大小顺序为c
（Na+）＞c（K+）＞c（OH—），故D 正确。
故选C。
【点睛】本题考查水溶液中的离子平衡，试题侧重考查分析、理解问题的能力，注意正确分析图象曲线变
化，明确酸式盐与碱反应溶液浓度和成分的变化与导电性变化的关系是解答关键。
68．（2016·全国III 卷·高考真题）下列有关电解质溶液的说法正确的是
A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中
减小
B．将CH3COONa 溶液从20℃升温至30℃，溶液中
增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
>1
D．向AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中
不变
【答案】D
【详解】A．溶液中
=Ka(CH3COOH)/Kw，因为Ka(CH3COOH)、Kw仅受温度影响，当温度
不变时，它们的值不会随着浓度的变化而变化，故向0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中
不变，A 错误；
B．CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-，
，温度升高促进CH3COO-水解，水解平衡
常数增大，
=1/Kh，故将CH3COONa 溶液从20℃升温至30℃，溶液中
减小，B 错误；
C．由电荷守恒可知c(NH4
+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，因为溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，所以c(NH4
+)=c(Cl-)，
c(NH4
+)/c(Cl-)=1，C 错误；
D．向AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中
=Ksp(AgCl)/Ksp(AgI)，故溶液中
不变，
D 正确；
答案选D。
