文档文本内容
专题20 原子结构与性质
考点
十年考情（2016-2025）
命题趋势
考点01 原子结
构与性质
2025：北京、江苏、陕晋青宁卷、河
南、甘肃、浙江
2024：广西、贵州、甘肃、山东、安
徽、重庆、湖北、上海、北京
2023：辽宁、海南、北京、湖南、浙江
2022：北京、海南
2021：辽宁、天津、湖北
2020：浙江
2016：海南
注重考查学科核心知识 ：原子结构与性质
是高考必考的知识点：重点考查前四周
期元素核外电子排布式的书写与推断；
第一电离能、电负性大小比较；粒子半
径大小的比较；运用电离能、电负性解
释推断某些元素的性质；原子结构与性
质的应用等。
强调知识的灵活运用与综合分析 ：本专题
命题题型为选择题和非选择题，选择题
命题形式主要是化学用语；非选择题主
要考查前四周期元素基态原子（或离
子）核外电子排布式（排布图）的书写
以及第一电离能、电负性大小比较、粒
子半径大小的比较等。本部分考查内容
的规律性强，因此命题空间广阔，考查
方式也会向多方位、多层次发展。
考点02 微观解
释性质
2025：湖北、甘肃、山东
2024：河北、广东
2023：天津、北京
1．（2025·北京·高考真题）下列化学用语或图示表达不正确的是
A．乙醇的分子模型：
B．
的
模型：
C．S 的原子结构示意图：
D．基态
原子的价层电子排布式：
【答案】C
【详解】
A．乙醇的结构简式为
，分子模型为：
，A 正确；
B．BF3分子中B 原子的价层电子对数为3+
(3-1×3)=3，无孤电子对，其空间构型和VSEPR 模型均为平面三
角形，B 正确；
C．S 的原子有16 个电子，结构示意图
，C 错误；
D．锌是30 号元素，基态原子的电子排布式为[Ar] 3d104s2，价电子排布式为3d104s2，D 正确；
故选C。
2．（2025·江苏·高考真题）科学家通过核反应
发现氚
。下列说法正确的是
A．
表示一个质子
B．
的基态原子核外电子排布式为
C．
与
互为同位素
知识点01 原子结构与性质
D．
的原子结构示意图为
【答案】C
【详解】A．
质量数为1，质子数为0，中子数为1，因此其表示一个中子，A 错误；
B．
的基态原子核外电子排布式为
，B 错误；
C．质子数相同而中子数不同的同一元素的不同原子互称为同位素，
与
质子数相同、中子数不同，
二者互为同位素，C 正确；
D．
原子核外只有2 个电子，原子结构示意图为
，D 错误。
故选C。
3．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）下列化学用语或图示表达正确的是
A．
的电子式为
B．基态
原子的价电子排布式为
C．
的球棍模型为
D．反-2-丁烯的结构简式为
【答案】A
【详解】
A．
与
结构类似，电子式为
，A 正确；
B．Be 是4 号元素，基态
原子的价电子排布式为
，B 错误；
C．乙炔的球棍模型为
，图中表示乙炔的空间填充模型，C 错误；
D．反-2-丁烯的分子中，两个甲基位于双键的不同侧，结构简式是
，D 错误；
故选A。
4．（2025·河南·高考真题）下列化学用语或图示正确的是
A．反
二氟乙烯的结构式：
B．二氯甲烷分子的球棍模型：
C．基态S 原子的价电子轨道表示式：
D．用电子式表示
的形成过程：
【答案】B
【详解】
A．顺式结构中，两个相同的原子或基团位于双键的同一侧；而反式结构中，两个相同的原子或基团分别
位于双键的两侧，所以
为顺
二氟乙烯，A 错误；
B．二氯甲烷中含有两根碳氢键和两根碳氯键，键长不一样，球棍模型为
，B 正确；
C．基态S 原子的价电子排布式为3s23p4，轨道表示式：
，C 错误；
D．氯化铯为离子化合物，用电子式表示
的形成过程：
，D 错误；
故选B。
5．（2025·甘肃·高考真题）马家窑文化遗址出土了大量新石器时代陶制文物，陶制文物的主要成分为硅酸
盐，下列有关表述错误的是
A．基态Si 原子的价层电子排布图：
B．
的同位素
可作为有机反应示踪原子
C．
的电子式为：
D．
的球棍模型为：
【答案】D
【详解】A．Si 为14 号元素，其基态价电子排布式为3s23p2，故其基态价电子排布图为
，
A 项正确；
B．
16O 和
18O 为氧元素的两种同位素，
18O 常用作同位素标记，可作为有机反应的示踪原子，B 项正确；
C．SiCl4为分子晶体，Si 与Cl 形成一对共用电子对，故SiCl4的电子式为
，C 项正确；
D．SiO2为共价晶体，其球棍模型应为立体网状结构，
不能表示SiO2，D 项错误；
故选D。
6．（2025·浙江·高考真题）下列化学用语表示不正确的是
A．基态S 原子的电子排布式：
B．质量数为14 的碳原子：
C．乙烯的结构简式：
D．
的电子式：
【答案】A
【详解】A．硫原子质子数为16，位于第三周期ⅥA 族，基态S 原子的电子排布式：
，A 错
误；
B．碳原子质子数为6，质量数为14 的碳原子表示为：
，B 正确；
C．乙烯的官能团是碳碳双键，结构简式为：
，C 正确；
D．水是共价化合物，水分子中O 原子是中心原子，电子式为
，D 正确；
故选A。
7．（2024·广西·高考真题）光照时，纳米
能使水产生羟基自由基
，可用于处理废水。下列表述
正确的是
A．基态Ti 的价电子排布式：
B．
的电子式：
C．
的VSEPR 模型：
D．O 的一种核素：
【答案】B
【详解】A．基态Ti 的价电子排布式：3d24s2，A 错误；
B．
含有1 个未成对电子，电子式：
，B 正确；
C．H2O 中心O 原子价层电子对数为
，O 原子采用sp3杂化，O 原子上含有2 对孤电子对，
的VSEPR 模型为
，C 错误；
D．核素的表示方法为：元素符号左下角为质子数，左上角为质量数；O 质子数为8，则O 的一种核素不会
是
，D 错误；
故选B。
8．（2024·贵州·高考真题）我国科学家首次合成了化合物[K(2，2，2-crypt)]5[K@Au12Sb20]。其阴离子
[K@Au12Sb20]5-为全金属富勒烯(结构如图)，具有与富勒烯C60相似的高对称性。下列说法错误的是
A．富勒烯C60是分子晶体
B．图示中的K+位于Au 形成的二十面体笼内
C．全金属富勒烯和富勒烯C60互为同素异形体
D．锑(Sb)位于第五周期第ⅤA 族，则其基态原子价层电子排布式是5s25p3
【答案】C
【详解】A．富勒烯C60是由C60分子通过范德华力结合形成的分子晶体，A 正确；
B．由题图可知，中心K+周围有12 个Au 形成二十面体笼(每个面为三角形，上、中、下层分别有5、10、5
个面)，B 正确；
C．全金属富勒烯不是碳元素的单质，因此其与富勒烯C60不能互为同素异形体，C 错误；
D．锑(Sb)位于第五周期第ⅤA 族，则根据元素位置与原子结构关系可知：其基态原子价层电子排布式是
5s25p3，D 正确；
故合理选项是C。
9．（2024·甘肃·高考真题）下列化学用语表述错误的是
A．
和
的最外层电子排布图均为
B．
和
的电子式分别为
和
C．
的分子结构模型为
D．
、
和
互为同位素
【答案】B
【详解】
A．Ca2+和Cl-的核外电子数都是18，最外层电子排布图均为
，故A 正确；
B．PH3中磷原子和每个氢原子共用一对电子，中心原子P 原子价层电子对数为3+
×(5-3×1)=4，孤电子对
数为1，PH3的电子式为
，故B 错误；
C．CH2=CHCH2CH2CH3分子中存在1 个碳碳双键，位于1 号碳原子与2 号碳原子之间，存在3 个碳碳单键，
无支链，且氢原子半径小于碳原子半径，其分子结构模型表示为
，故C 正确；
D．
、
和
是质子数相同、中子数不同的碳原子，是碳元素的不同核素，互为同位素，故D 正确；
故选B。
10．（2024·山东·高考真题）下列化学用语或图示正确的是
A．
的系统命名：2-甲基苯酚
B．
分子的球棍模型：
C．激发态H 原子的轨道表示式：
D．
键形成的轨道重叠示意图：
【答案】A
【详解】
A．
含有的官能团为羟基，甲基与羟基相邻，系统命名为：2-甲基苯酚，故A 正确；
B．臭氧中心O 原子的价层电子对数为：
，属于sp2杂化，有1 个孤电子对，臭氧为V 形分
子，球棍模型为：
，故B 错误；
C．K 能层只有1 个能级1s，不存在1p 能级，故C 错误；
D．p-pπ 键形成的轨道重叠示意图为：
，
故D 错误；
故选A。
11．（2024·安徽·高考真题）某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是
A．该物质中
为
价
B．基态原子的第一电离能：
C．该物质中C 和P 均采取
杂化
D．基态
原子价电子排布式为
【答案】C
【详解】A．由结构简式可知，P 原子的3 个孤电子与苯环形成共用电子对，P 原子剩余的孤电子对与Ni 形
成配位键，
提供孤电子对，与Ni 形成配位键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni 为+2 价，A 项正
确；
B．同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl＞P，B 项正
确；
C．该物质中，C 均存在于苯环上，采取sp2杂化，P 与苯环形成3 对共用电子对，剩余的孤电子对与Ni 形
成配位键，价层电子对数为4，采取sp3杂化，C 项错误；
D．Ni 的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni 原子价电子排布式为3d84s2，D 项正确；
故选C。
12．（2024·重庆·高考真题）某合金含
和
等元素。下列说法正确的是
A．
的电负性大于
B．
和
均为d 区元素
C．
的第一电离能小于
D．基态时，
原子和
原子的单电子数相等
【答案】A
【详解】A．同周期从左到右元素的电负性逐渐增大，Si 电负性大于Al，A 正确；
B．基态Mn 原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s2，为d 区；基态Cu 原子核外电子排布为
1s22s22p63s23p63d104s1，为ds 区，B 错误；
C．基态Mg 原子的价电子排布式为3s2，基态Al 原子的价电子排布式为3s23p1，镁原子最外层3s 轨道达到
全充满结构，铝的3p 轨道未达到半充满结构，故镁的第一电离能大于铝的第一电离能，C 错误；
D．基态Mg 原子的价电子排布式为3s2，没有单电子，基态Mn 价电子排布式为3d54s2，有5 个单电子，单
电子数不相等，D 错误；
故选A。
13．（2024·甘肃·高考真题）温室气体
在催化剂作用下可分解为
和
，也可作为氧化剂氧化苯制
苯酚。据此完成下面小题。
下列说法错误的是
A．原子半径：
B．第一电离能：
C．在水中的溶解度：苯<苯酚
D．苯和苯酚中C 的杂化方式相同
【答案】B
【解析】A． C 、N 、O 都是第二周期的元素，其原子序数依次递增；同一周期的元素，从左到右原子半
径依次减小，因此，原子半径从小到大的顺序为O<N<C，A 正确；
B．同一周期的元素，从左到右电负性呈递增的趋势，其中ⅡA 和ⅤA 的元素因其原子结构相对较稳定而
出现反常，使其电负性大于同周期相邻的元素，因此，第一电离能从小到大的顺序为C< O< N，B 不正确；
C．苯是非极性分子，苯酚是极性分子，且苯酚与水分子之间可以形成氢键，根据相似相溶规则可知，苯
酚在水中的溶解度大于苯，C 正确；
D．苯和苯酚中C 的杂化方式均为
，杂化方式相同，D 正确；
综上所述，本题选B。
14．（2024·湖北·高考真题）基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是
A．
理论认为
模型与分子的空间结构相同
B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D．
杂化轨道由1 个s 轨道和3 个p 轨道混杂而成
【答案】A
【详解】A．VSEPR 模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，
不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结
构不同，故A 错误；
B．元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化，这一规律叫元素周期律，元素性质的周期性的
变化是元素原子的核外电子排布周期性变化的必然结果，故B 正确；
C．在一个原子轨道里，最多只能容纳2 个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故C 正确；
D．1 个s 轨道和3 个p 轨道混杂形成4 个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D 正确；
故答案为：A。
15．（2024·上海·高考真题）下列关于氟元素的性质说法正确的是
A．原子半径最小
B．原子第一电离能最大
C．元素的电负性最强
D．最高正化合价为+7
【答案】C
【详解】A．同一周期主族元素从左至右，原子序数递增、原子半径递减，氟原子在本周期主族元素中半
径最小，但氢原子半径小于氟原子半径，故A 错误；
B．同一周期主族元素从左至右，第一电离能有增大的趋势，氟原子在本周期主族元素中第一电离能最大，
但氦原子的第一电离能大于氟原子，故B 错误；
C．据同一周期主族元素从左至右电负性增强、同一主族从上至下电负性减弱可知，氟元素的电负性最强，
故C 正确；
D．氟元素无正化合价，故D 错误；
故答案为：C。
16．（2024·北京·高考真题）下列依据相关数据作出的推断中，不正确的是
A．依据相同温度下可逆反应的Q 与K 大小的比较，可推断反应进行的方向
B．依据一元弱酸的
，可推断它们同温度同浓度稀溶液的
大小
C．依据第二周期主族元素电负性依次增大，可推断它们的第一电离能依次增大
D．依据
的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱
【答案】C
【详解】A．对于可逆反应的Q 与K 的关系：Q>K，反应向逆反应方向进行；Q<K，反应向正反应方向进行；
Q=K，反应处于平衡状态，故依据相同温度下可逆反应的Q 与K 大小的比较，可推断反应进行的方向，A
正确；
B．一元弱酸的
越大，同温度同浓度稀溶液的酸性越强，电离出的
越多，
越小，B 正确；
C．同一周期从左到右，第一电离能是增大的趋势，但是ⅡA 大于ⅢA，VA 大于VIA，C 不正确；
D．
的氢化物分子中氢卤键的键能越大，氢化物的热稳定性越强，D 正确；
故选C。
17．（2023·辽宁·高考真题）下列化学用语或表述正确的是
A．BeCl2的空间结构：V 形
B．P4中的共价键类型：非极性键
C．基态Ni 原子价电子排布式：3d10
D．顺—2—丁烯的结构简式：
【答案】B
【详解】A．BeCl2的中心原子为Be，根据VSEPR 模型可以计算，BeCl2中不含有孤电子对，因此BeCl2为直
线型分子，A 错误；
B．P4分子中相邻两P 原子之间形成共价键，同种原子之间形成的共价键为非极性共价键，P4分子中的共价
键类型为非极性共价键，B 正确；
C．Ni 原子的原子序数为28，其基态原子的价电子排布为3d84s2，C 错误；
D．顺-2-丁烯的结构中两个甲基在双键的同一侧，其结构简式为
，D 错误；
故答案选B。
18．（2023·海南·高考真题）下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是
A．
分子呈正四面体，键角为
B．NaCl 焰色试验为黄色，与Cl 电子跃迁有关
C．Cu 基态原子核外电子排布符合构造原理
D．
是由极性键构成的极性分子
【答案】D
【详解】A．
分子呈正四面体，磷原子在正四面体的四个顶点处，键角为
，A 错误；
B．NaCl 焰色试验为黄色，与Na 电子跃迁有关，B 错误；
C．Cu 基态原子核外电子排布不符合构造原理，考虑了半满规则和全满规则，价电子排布式为3d104s1，这
样能量更低更稳定，C 错误；
D.
的构型是V 形，因此是由极性键构成的极性分子，D 正确；
故选D。
19．（2023·北京·高考真题）下列化学用语或图示表达正确的是
A．
的电子式为
B．
的VSEPR 模型为
C．
电子云图为
D．基态
原子的价层电子轨道表示式为
【答案】C
【详解】
A．氯化钠是离子化合物，其电子式是
，A 项错误；
B．氨分子的VSEPR 模型是四面体结构，B 项错误：
C．p 能级电子云是哑铃(纺锤)形，C 项正确；
D．基态铬原子的价层电子轨道表示式是
，D 项错误；
故选C。
20．（2023·湖南·高考真题）下列化学用语表述错误的是
A．HClO 的电子式：
B．中子数为10 的氧原子：
O
C．NH3分子的VSEPR 模型：
D．基态N 原子的价层电子排布图：
【答案】C
【详解】
A．HClO 中O 元素呈负化合价，在结构中得到H 和Cl 共用的电子，因此HClO 的电子式为
，A
正确；
B．中子数为10，质子数为8 的O 原子其质量数为10+8=18，其原子表示为
O，B 正确；
C．根据VSEPR 模型计算，NH3分子中有1 对孤电子对，N 还连接有3 和H 原子，因此NH3的VSEPR 模型为
四面体型，C 错误；
D．基态N 原子的价层电子排布为2s22p3，其电子排布图为
，D 正确；
故答案选C。
21．（2023·浙江·高考真题）下列化学用语表示正确的是
A．中子数为18 的氯原子：
B．碳的基态原子轨道表示式：
C．
的空间结构：
(平面三角形)
D．
的形成过程：
【答案】C
【详解】A．质量数=质子数+中子数，质量数标注于元素符号左上角，质子数标注于左下角，中子数为18
的氯原子的质量数为17+18=35，核素符号为
，故A 错误；
B．基态碳原子的核外电子排布式为1s22s22p2，根据洪特规则，2p 轨道上的2 个电子应该分别在2 个轨道
上，且自旋方向相同，轨道表示式：
，故B 错误；
C．BF3的中心原子B 原子孤电子对数=
=0，价层电子对数=3，空间构型为平面三角形，空间结构模型
为：
，故C 正确；
D．HCl 是共价化合物，不存在电子得失，其形成过程应为
，故D 错误；
故选：C。
22．（2022·北京·高考真题）下列化学用语或图示表达不正确的是
A．乙炔的结构简式：
B．顺
丁烯的分子结构模型：
C．基态
原子的价层电子的轨道表示式：
D．
的电子式：
【答案】C
【详解】A．乙炔中含有碳碳三键，其结构简式为
，A 项正确；
B．顺
丁烯中两个甲基位于双键同侧，其结构模型为
，B 项正确；
C．基态
原子的价层电子排布式为3s23p2，其轨道表示式为
，C 项错误；
D．
是离子化合物，其电子式为
，D 项正确；
答案选C。
23．（2022·海南·高考真题）钠和钾是两种常见金属，下列说法正确的是
A．钠元素的第一电离能大于钾
B．基态钾原子价层电子轨道表示式为
C．钾能置换出NaCl 溶液中的钠
D．钠元素与钾元素的原子序数相差18
【答案】A
【详解】A．同一主族元素的第一电离能从上到下依次减小，金属性越强的元素，其第一电离能越小，因
此，钠元素的第一电离能大于钾，A 说法正确；
B．基态钾原子价层电子为4s1，其轨道表示式为
，B 说法不正确；
C．钾和钠均能与水发生置换反应，因此，钾不能置换出 NaC1 溶液中的钠，C 说法不正确；
D．钠元素与钾元素的原子序数分别为11 和19，两者相差8，D 说法不正确；
综上所述，本题选A。
24．（2021·辽宁·高考真题）下列化学用语使用正确的是
A．基态C 原子价电子排布图：
B．
结构示意图：
C．
形成过程：
D．质量数为2 的氢核素：
【答案】D
【详解】A．基态C 原子价电子排布图为：
，A 错误；
B．
结构示意图为：
，B 错误；
C．
形成过程为：
，C 错误；
D．质量数为2 的氢核素为：
，D 正确；
故答案为：D。
25．（2021·天津·高考真题）下列化学用语表达正确的是
A．F-的离子结构示意图：
B．基态碳原子的轨道表示式：
C．丙炔的键线式：
D．H2O 分子的球棍模型：
【答案】D
【详解】A．F-最外层有8 个电子，离子结构示意图：
，故A 错误；
B．基态碳原子的轨道表示式：
，故B 错误；
C．丙炔的三个碳原子在一条线上，故C 错误；
D．H2O 分子的空间构型为V 型，所以球棍模型为：
，故D 正确；
故选D。
26．（2021·湖北·高考真题）甲烷单加氧酶(s—mmo)含有双核铁活性中心，是O2氧化CH4生成CH3OH 的催
化剂，反应过程如图所示。下列叙述错误的是
A．基态Fe 原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2
B．步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成
C．每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移
D．图中的总过程可表示为：CH4+O2+2H++2e-
CH3OH+H2O
【答案】C
【详解】A.基态Fe 原子核外有26 个电子，其核外电子排布式为
，A 项正确；
B.步骤③中断裂
非极性键，形成
(
)
Ⅳ极性键，B 项正确；
C.步骤④中电子转移发生在Fe 和C 元素之间，C 项错误；
D.根据图示，总过程的反应为：
，D 项正确；
故选C。
27．（2021·湖北·高考真题）下列有关N、P 及其化合物的说法错误的是
A．N 的电负性比P 的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大
B．N 与N 的π 键比P 与P 的强，可推断N≡N 的稳定性比P≡P 的高
C．NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大
D．HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低
【答案】A
【详解】A．P 和Cl 的电负性差值比N 和Cl 的电负性差值大，因此PCl3分子的极性比NCl3分子极性大，A 项
错误；
B．N 与N 的
键比P 与P 的强，故
的稳定性比
的高，B 项正确；
C．N 的电负性比P 大，NH3中成键电子对距离N 比PH3中成键电子对距离P 近，NH3中成键电子对间的斥力
大，因此NH3的键角比PH3的大，C 项正确；
D．相对分子质量：HNO3<H3PO4，因此HNO3的分子间作用力比磷酸的分子间作用力小，从而导致HNO3的
熔点比H3PO4的低，D 项正确；
故选A。
28．（2020·浙江·高考真题）下列说法正确的是
A．同一原子中，在离核较远的区域运动的电子能量较高
B．原子核外电子排布，先排满K 层再排L 层、先排满M 层再排N 层
C．同一周期中，随着核电荷数的增加，元素的原子半径逐渐增大
D．同一周期中，ⅡA 与ⅢA 族元素原子的核电荷数都相差1
【答案】A
【详解】A．电子能量越低，挣脱原子核束缚的能力越弱，在距离原子核近的区域运动；电子能量高，挣
脱原子核束缚的能力强，在距离原子核远的区域运动，故A 正确；
B．M 能层中d 能级的能量高于N 能层中s 能级能量，填充完N 层的4s 能级后才能填充M 层的3d 能级，故
B 错误；
C．同一周期中，随着核电荷数的增加，主族元素的原子半径逐渐减小，而不是逐渐增大，故C 错误；
D．短周期同周期的ⅡA 族与ⅢA 族元素的原子序数一定相差1，四、五周期相差11，六、七周期相差
25，故D 错误；
故选：A。
29．（2016·海南·高考真题）下列叙述正确的有
A．第四周期元素中，锰原子价电子层中未成对电子数最多
B．第二周期主族元素的原子半径随核电荷数增大依次减小
C．卤素氢化物中，HCl 的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小
【答案】B
【详解】A．锰原子的价层电子排布式为3d54s2，含有5 个未成对电子，铬原子的价层电子排布式为
3d54s1，含有6 个未成对电子，故第四周期元素中，铬原子价电子层中未成对电子数最多，A 错误；
B．同周期主族元素的原子半径由左向右逐渐减小，B 正确；
C．卤素氢化物均为分子晶体，熔沸点高低取决于分子间作用力的大小，HX 随核电荷数增大，分子间的范
德华力增大，即HCl＞HF，但HCl 的沸点低是HF 分子间还存在氢键的缘故，范德华力HF 最小，故C 错误；
答案选B。
【点睛】本题考查了物质的性质，知道范德华力主要影响物质的物理性质（如熔点、沸点、溶解性等）。
（1）对于组成和结构相似的分子，其相对分子质量越大，范德华力越大，物质的溶、沸点越高。（2）溶
质分子与溶剂分子间的范德华力越大，则溶质分子的溶解度越大。中学所学化学键主要是三个：共价键、
离子键、金属键。化学键对物质的物理性质和化学性质均有影响，主要对化学性质有影响。
1．（2025·湖北·高考真题）下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项
性质或应用
解释
A
石蜡油的流动性比水的
差
石蜡油的分子间作用力比水的小
B
溶于水显碱性
可结合水中的质子
C
可以氧化
中O 显正电性
D
石墨作为润滑剂
石墨层间靠范德华力维系
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此石蜡
油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，A 错误；
B．NH3中N 有一对孤电子，能与水提供的H+结合，从而释放OH-，因此NH3溶于水显碱性，B 正确；
C．F 的电负性大于O，OF2中F 显负电性，O 显正电性，H2O 中O 显负电性，H2O 中O 容易转移电子给OF2
中O，因OF2可以氧化H2O，C 正确；
D．石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有
润滑性，D 正确；
答案选A。
2．（2025·甘肃·高考真题）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是
选
项
事实
结构因素
A
K 与Na 产生的焰色不同
能量量子化
B
的沸点高于
分子间作用力
知识点02 微观解释性质
C
金属有良好的延展性
离子键
D
刚玉
的硬度大，熔点高
共价晶体
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．焰色反应的本质是电子跃迁释放特定波长的光，不同元素的原子能级（能量量子化）导致焰
色差异，结构因素正确，A 不符合题意；
B．SiH4和CH4均为分子晶体，沸点差异由分子间作用力（范德华力）强弱决定，结构因素正确，B 不符合
题意；
C．金属延展性源于金属键的特性（自由电子使原子层滑动），而离子键对应离子晶体（延展性差），结
构因素“离子键”错误，C 符合题意；
D．四大晶体类型只是理想的模型，共价晶体与离子晶体没有明显的边界，二者间存在过渡区域，刚玉
的硬度大，熔点高，说明其具有共价晶体的特征，结构因素正确，D 不符合题意；
故选C。
3．（2025·山东·高考真题）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是
性质差异
主要原因
A
沸点：
电离能：
B
酸性：
电负性：
C
硬度：金刚石>晶体硅
原子半径：
D
熔点：
离子电荷：
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．H2O 沸点高于H2S 的主要原因是H2O 分子间存在氢键、H2S 分子间不存在氢键，而非O 的电离
能大于S，电离能与沸点无直接关联，A 错误；
B．HClO 酸性强于HBrO 是因为Cl 的电负性大于Br，导致O-H 键极性更强，更易解离H+，B 正确；
C．金刚石硬度大于晶体硅是因为C 原子半径小于Si，C-C 键键能更大，共价结构更稳定，C 正确；
D．MgO 和NaF 均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、离子电荷越多
的，其晶格能一般较大，其熔点更高；MgO 熔点高于NaF 是因为Mg2+和O2−的电荷高于Na+和F−，且其阴、
阳离子的半径对应较小，故离子键强度更大，晶格能更高，D 正确；
故选A。
4．（2024·河北·高考真题）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符
的是
选
项
实例
解释
A
原子光谱是不连续的线状谱线
原子的能级是量子化的
B
键角依次减小
孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电
子对之间的斥力
C
晶体中
与8 个
配位，而
晶体中
与6 个
配位
比
的半径大
D
逐个断开
中的
键，每步所需能量不同
各步中的
键所处化学环境不同
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．原子光谱是不连续的线状谱线，说明原子的能级是不连续的，即原子能级是量子化的，故A
正确；
B．
中中心C 原子为
杂化，键角为
，
中中心C 原子为
杂化，键角大约为
，
中
中心C 原子为
杂化，键角为
，三种物质中心C 原子都没有孤电子对，三者键角大小与孤电子对无
关，故B 错误；
C．离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大，
周围最多能
排布8 个
，
周围最多能排布6 个
，说明
比
半径大，故C 正确；
D．断开第一个键时，碳原子周围的共用电子对多，原子核对共用电子对的吸引力较弱，需要能量较小，
断开
键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能量变大，
所以各步中的
键所处化学环境不同，每步所需能量不同，故D 正确；
故选B。
5．（2024·广东·高考真题）下列陈述I 与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是
选项
陈述I
陈述Ⅱ
A
酸性：
电负性：
B
某冠醚与
能形成超分子，与
则不能
与
的离子半径不同
C
由氨制硝酸：
和
均具有氧化性
D
苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂
合成酚醛树脂的反应是加聚反应
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．电负性F＞Cl，F 的吸电子能力大于Cl，导致CF3COOH 中O-H 键的极性大于CCl3COOH 中O-H 键
的极性，故酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，故陈述I 不正确，A 不符合题意；
B．冠醚最大的特点就是能与正离子，尤其是与碱金属离子形成超分子，并且随环的大小不同而与不同的
金属离子形成超分子，某冠醚与Li+能形成超分子，与K+则不能，则说明Li+与K+的离子半径不同，陈述I 与
陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系，B 符合题意；
C．由氨制硝酸过程中，NH3做还原剂，体现了
的还原性，故陈述Ⅱ不正确，C 不符合题意；
D．苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂，该反应是缩聚反应，故陈述Ⅱ不正确，D 不符合题意；
故选B。
6．（2023·天津·高考真题）下表列出25℃时不同羧酸的
(即
)。根据表中的数据推测，结论正确的
是
羧
酸
pKa
4.76
2.59
2.87
2.90
A．酸性强弱：
B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br
C．25℃时的pKa大小：
D．25℃时0.1mol/L 溶液的碱性强弱：
【答案】C
【详解】A．根据电负性F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH 的酸性逐渐减弱，则酸性
CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A 错误；
B．电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：F>Cl>Br，B
错误；
C．F 是吸电子基团，F 原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H 键极性增强，更易电离，酸性
增强，则25℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH，C 正确；
D．根据pKa知，相同浓度下酸性CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱性越弱，
则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D 错误；
故答案为：C。
7．(2023·北京·高考真题)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
A．
键的键能小于Cl-Cl 键的键能
B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D．气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是
分子
【答案】A
【解析】A 项，F 原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F-F 键不稳定，因此F-F 键的键能
小于Cl-Cl 键的键能，与电负性无关，A 符合题意；B 项，氟的电负性大于氯的电负性。F-C 键的极性大于
Cl-C 键的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离
出氢离子，酸性更强，B 不符合题意；C 项，氟的电负性大于氯的电负性，F-H 键的极性大于Cl-H 键的极
性，导致HF 分子极性强于HCl，C 不符合题意；D 项，氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原
子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在(HF)2，D 不符合题意；故选A。
