文档文本内容
专题22 晶体结构与性质
考点
十年考情（2016-2025）
命题趋势
考点01 晶体结
构与性质
2025：湖南、北京、江苏、黑吉辽蒙
卷、山东
2024：福建、山东、湖南、湖北、海
南、江西
2023：辽宁、湖南
2022：北京、湖南
2021：天津
2017：北京
注重考查学科核心知识 ：本专题重点考查
构成晶体的微粒及微粒间的作用力；晶体类
型的判断；晶体熔沸点高低的比较；配合物
与超分子；晶胞结构分析与计算；晶体结构
与性质的应用等核心知识。
强调知识的灵活运用与综合分析 ：晶体结
构与性质是物质结构中的重点和难点，它不
仅是由于增添了晶胞知识而备受关注，而是
由于涉及晶体构成的微粒、微粒间的作用
力、微粒间作用力及性质比较等内容，所以
在注重综合能力考查的命题方向上，晶体无
疑成为高考命题的热点。题型有选择题和非
选择题。重点考查晶胞结构的分析与计算，
是高考题中的压轴题，试题将立体几何知识
与化学知识紧密结构在一起，情景新颖，综
合性强，难度较大。
考点02 晶胞结
构分析与计算
2025：全国卷、湖南、云南、河北
2024：福建、江西、江苏、湖北
2023：福建、北京、浙江、湖南、湖北
2022：江苏、辽宁、山东
考点03 配合物
与超分子
2025：重庆、北京、安徽、浙江
2024：重庆、北京、河北
2023：河北、天津、重庆、江苏、北
京、山东、全国新课标卷
2022：天津、湖北
2021：江苏、海南、湖北、山东
2016：浙江
1．（2025·湖南·高考真题）1．（2025·云南·高考真题）Be 及其化合物的转化关系如图。下列说法错误的
是
A．
是两性氢氧化物
B．
和
的晶体类型相同
C．
中Be 原子的杂化方式为
D．
与
反应：
【答案】B
【详解】A．由图中转化信息可知，
既能与盐酸反应生成盐和水，又能与氢氧化钠反应生成
盐，因此其是两性氢氧化物，A 正确；
B．由题中信息可知，
的熔点远远高于
的，因此
不可能是分子晶体，而
的熔点和
沸点均较低，其为分子晶体，因此两者的晶体类型不相同，B 错误；
C．
中 Be 原子与4 个羟基形成4 个σ 键，没有孤电子对，只有4 个成键电子对，因
此，其杂化方式为 sp3，C 正确；
D．
中的Be 化合价为+2，C 的化合价为-4，因此其与
反应生成
和
，该反应的化
学方程式为
，D 正确；
综上所述，本题选B。
2．（2025·湖北·高考真题）N 和P 为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是
A．
的熔点比
的低，因为
的离子键更强
B．磷单质通常不以
形式存在，因为磷磷之间难以形成三键
知识点01 晶体结构与性质
C．次磷酸
比硝酸
的酸性弱，因为前者的
键极性小
D．P 形成
而N 形成
，因为P 的价层电子轨道更多且半径更大
【答案】A
【详解】A．熔点的差异源于离子键的强度。
中
带3 个负电荷，而
中
只带1 个负
电荷；离子电荷越高，静电引力越强，离子键越强，熔点越高。因此，
的离子键比
更强，
A 错误；
B．氮因原子半径小，p 轨道有效重叠，能形成稳定的N≡N 三键；磷原子半径大，p 轨道重叠差，难以
形成稳定的P≡P 三键，因此倾向于形成
四面体结构，B 正确；
C．含氧酸的酸性与O-H 键极性有关。中心原子电负性越高，O-H 键极性越大，越易解离
；氮电负性
高于磷，因此
中O-H 键极性大，酸性强；
中P 电负性低，O-H 键极性小，酸性弱，C 正
确；
D．氮价层仅有2s 和2p 轨道，
的中心原子N 形成
杂化后有3 个
键和1 个孤对电子；磷有3d
轨道可参与
杂化，且原子半径大，能容纳5 个配体，故形成
，D 正确；
故选A。
3．（2025·湖南·高考真题）下列有关物质性质的解释错误的是
性质
解释
A
酸性：
是推电子基团
B
熔点：
的体积大于
C
熔点：
比
的金属性弱
D
沸点：
分子间存在氢键
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．
是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A 解释正确；
B．
的体积大于
，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B 解释正确；
C．Fe 熔点高于Na 是因金属键更强，而不是因为Fe 的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与
金属熔点无关，C 解释错误；
D．
分子间氢键使其沸点反常高于
，D 解释正确；
故选C。
4．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）下列对物质性质的解释错误的是
选项
物质性质
解释
A
氯化钠熔点高于氯化
铯
氯化钠离子键强于氯化铯
B
碘易溶于四氯化碳
碘和四氯化碳都是非极性分子
C
草酸氢钠溶液显酸性
草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D
离子液体导电性良好
离子液体中有可移动的阴、阳离子
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．氯化钠中的钠离子半径（Na+）比氯化铯中的铯离子半径（Cs+）小，离子键强度更大，因
此熔点更高，解释正确，A 正确；
B．碘和四氯化碳均为非极性分子，符合“相似相溶”原理，解释正确，B 正确；
C．草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根（HC2O
）的电离程度（释放H+）大于水解程度（生成
OH⁻），解释错误，C 错误；
D．离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子，解释正确，D 正确；
故选C。
5．（2025·广东·高考真题）声波封印，材料是音乐存储技术的基础。下列说法错误的是
A．制作黑胶唱片使用的聚氯乙烯，其单体是
B．磁带可由四氧化三铁涂覆在胶带上制成，
具有磁性
C．光碟擦写过程中材料在晶态和非晶态间的可逆转换，涉及物理变化
D．固态硬盘芯片常使用单晶硅作为基础材料，单晶硅是一种共价晶体
【答案】A
【详解】A．聚氯乙烯的单体应为氯乙烯（CH2=CHCl），而选项中的CH3CH2Cl 是氯乙烷，单体错误，A
错误；
B．四氧化三铁（Fe3O4）具有磁性，常用于磁带制作，B 正确；
C．光碟擦写时晶态与非晶态转换属于物理变化(无新物质生成)，C 正确；
D．单晶硅为共价晶体(原子晶体)，固态硬盘芯片使用单晶硅，D 正确；
故选A。
6．（2025·甘肃·高考真题）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是
选
项
事实
结构因素
A
K 与Na 产生的焰色不同
能量量子化
B
的沸点高于
分子间作用力
C
金属有良好的延展性
离子键
D
刚玉
的硬度大，熔点高
共价晶体
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．焰色反应的本质是电子跃迁释放特定波长的光，不同元素的原子能级（能量量子化）导致
焰色差异，结构因素正确，A 不符合题意；
B．SiH4和CH4均为分子晶体，沸点差异由分子间作用力（范德华力）强弱决定，结构因素正确，B 不符
合题意；
C．金属延展性源于金属键的特性（自由电子使原子层滑动），而离子键对应离子晶体（延展性差），
结构因素“离子键”错误，C 符合题意；
D．四大晶体类型只是理想的模型，共价晶体与离子晶体没有明显的边界，二者间存在过渡区域，刚玉
的硬度大，熔点高，说明其具有共价晶体的特征，结构因素正确，D 不符合题意；
故选C。
7．（2025·山东·高考真题）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是
性质差异
主要原因
A
沸点：
电离能：
B
酸性：
电负性：
C
硬度：金刚石>晶体硅
原子半径：
D
熔点：
离子电荷：
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．H2O 沸点高于H2S 的主要原因是H2O 分子间存在氢键、H2S 分子间不存在氢键，而非O 的电
离能大于S，电离能与沸点无直接关联，A 错误；
B．HClO 酸性强于HBrO 是因为Cl 的电负性大于Br，导致O-H 键极性更强，更易解离H+，B 正确；
C．金刚石硬度大于晶体硅是因为C 原子半径小于Si，C-C 键键能更大，共价结构更稳定，C 正确；
D．MgO 和NaF 均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、离子电荷越
多的，其晶格能一般较大，其熔点更高；MgO 熔点高于NaF 是因为Mg2+和O2−的电荷高于Na+和F−，且
其阴、阳离子的半径对应较小，故离子键强度更大，晶格能更高，D 正确；
故选A。
8．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）侯氏制碱法突破西方技术垄断，推动了世界制碱技术的发展，其主要反
应为NaCl+
。下列有关化学用语或说法正确的是
A．
的电子式：
B．
的空间结构：直线形
C．
的晶体类型：离子晶体
D．溶解度：
【答案】C
【详解】
A．CO2中C 和O 之间有两对共用电子，其结构为
，A 错误；
B．H2O 的中心原子为O，根据价层电子对互斥理论，其外层电子对数为4，VSEPR 模型为四面体形，O
原子与H 原子形成共价键，剩余两对孤电子对，因此，H2O 为V 形分子，B 错误；
C．NH4Cl 由NH 和Cl-组成为离子化合物，晶体类型为离子晶体，C 正确；
D．NH4HCO3溶液中含有NH 和HCO ，NH 可以与水分子形成氢键，增大了NH 在水中的溶解度，D
错误；
故答案选C。
9．（2024·天津·高考真题）白磷(
)在高温下可分解为
，即
。已知
中
的键能为
，
中
的键能为
。下列说法错误的是
A．
晶体为分子晶体
B．
分子中含有
键和
键
C．
与
互为同素异形体
D．根据键能估算上述反应的
【答案】D
【详解】A．白磷由白磷分子构成，则P4晶体为分子晶体，A 正确；
B．P 中含有
键，三键中含有1 个
键和2 个
键，B 正确；
C．
与
是磷元素的两种单质，二者互为同素异形体，C 正确；
D．反应
的ΔH=反应物总键能－生成物总键能= 209kJ/mol× 6 - 523kJ/mol ×2 = +208kJ/mol，D
错误；
故选D。
10．（2024·天津·高考真题）我国学者在碳化硅(
)表面制备出超高迁移率半导体外延石墨烯。下列说法
正确的是
A．
是离子化合物
B．
晶体的熔点高、硬度大
C．核素
的质子数为8
D．石墨烯属于烯烃
【答案】B
【详解】A．SiC 由非金属元素Si 和C 通过共价键结合，属于共价化合物而非离子化合物，A 错误；
B．SiC 晶体结构与金刚石类似，属于共价晶体，因此熔点高、硬度大，B 正确；
C．核素
是碳的同位素，碳的质子数为6，与中子数无关，C 错误；
D．石墨烯是碳的单质，属于无机物，而烯烃是含碳碳双键的有机物，D 错误；
故选B。
11．（2024·天津·高考真题）我国学者在碳化硅
表面制备出超高迁移率半导体外延石墨烯。下列说法
正确的是
A．
是离子化合物
B．
晶体的熔点高、硬度大
C．核素
的质子数为8
D．石墨烯属于烯烃
【答案】B
【详解】A．SiC 晶体结构与金刚石相似，属于共价晶体，A 错误；
B．SiC 晶体结构与金刚石相似，属于共价晶体，熔点高、硬度大，B 正确；
C．C 元素为6 号元素，故核素
的质子数为6，C 错误；
D．石墨烯是碳元素构成的单质，不属于烯烃，D 错误；
故选B。
12．（2024·山东·高考真题）下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是
A．金刚石(C)
B．单晶硅(
)
C．金刚砂(
)
D．氮化硼(
，立方相)
【答案】B
【详解】金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼(BN)，都为共价晶体，结构相似，则原子半
径越大，键长越长，键能越小，熔沸点越低，在这几种晶体中，键长Si-Si>Si-C>B-N>C-C，所以熔点最
低的为单晶硅。
故选B。
13．（2024·湖北·高考真题）结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是
事实
解释
A
甘油是黏稠液体
甘油分子间的氢键较强
B
王水溶解铂
浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性
C
冰的密度小于干冰
冰晶体中水分子的空间利用率相对较低
D
石墨能导电
未杂化的p 轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．甘油分子中有3 个羟基，分子间可以形成更多的氢键，且O 元素的电负性较大，故其分
子间形成的氢键较强，因此甘油是黏稠液体，A 正确；
B．王水溶解铂，是因为浓盐酸提供的
能与被硝酸氧化产生的高价态的铂离子形成稳定的配合物从
而促进铂的溶解，在这个过程中浓盐酸没有增强浓硝酸的氧化性，而是通过形成配合物增强了铂的还
原性，B 不正确；
C．冰晶体中水分子间形成较多的氢键，由于氢键具有方向性，因此，水分子间形成氢键后空隙变
大，冰晶体中水分子的空间利用率相对较低，冰的密度小于干冰，C 正确；
D．石墨属于混合型晶体，在石墨的二维结构平面内，第个碳原子以C—C 键与相邻的3 个碳原子结
合，形成六元环层。碳原子有4 个价电子，而每个碳原子仅用3 个价电子通过sp2杂化轨道与相邻的碳
原子形成共价键，还有1 个电子处于碳原子的未杂化的2p 轨道上，层内碳原子的这些p 轨道相互平
行，相邻碳原子p 轨道相互重叠形成大π 键，这些p 轨道的电子可以在整个层内运动，因此石墨能导
电，D 正确；
综上所述，本题选B。
14．（2024·安徽·高考真题）下列各组物质的鉴别方法中，不可行的是
A．过氧化钠和硫黄：加水，振荡
B．水晶和玻璃：X 射线衍射实验
C．氯化钠和氯化钾：焰色试验
D．苯和甲苯：滴加溴水，振荡
【答案】D
【详解】A．过氧化钠可以与水发生反应生成可溶性的氢氧化钠，硫不溶于水，A 可以鉴别；
B．水晶为晶体，有独立的晶格结构，玻璃为非晶体，没有独立的晶格结构，可以用X 射线衍射实验
进行鉴别，B 可以鉴别；
C．钠的焰色为黄色，钾的焰色为紫色(需透过蓝色钴玻璃)，二者可以用焰色试验鉴别，C 可以鉴别；
D．苯和甲苯都可以溶解溴水中的溴且密度都比水小，二者都在上层，不能用溴水鉴别苯和甲苯，D
不可以鉴别；
故答案选D。
15．（2024·吉林·高考真题）下列化学用语或表述正确的是
A．中子数为1 的氦核素：
B．
的晶体类型：分子晶体
C．
的共价键类型：
键
D．
的空间结构：平面三角形
【答案】C
【详解】A．中子数为1 的He 核素其质量数为1+2=3，故其表示应为He，A 错误；
B．SiO2晶体中只含有共价键，为共价晶体，B 错误；
C．两个F 原子的2p 轨道单电子相互重叠形成p-p σ 键，C 正确；
D．PCl3的中心原子存在1 对孤电子对，其VSEPR 模型为四面体型，PCl3的空间结构为三角锥型，D 错
误；
故答案选C。
16．（2023·天津·高考真题）近年来我国航天事业发展迅速，下列对所涉及化学知识的叙述错误的是
A．“嫦娥五号”取回的月壤样品中含有天然玻璃物质，玻璃是晶体
B．“天舟六号”壳体使用了铝合金，合金是金属材料
C．“长征七号”采用了液氧煤油发动机，煤油是混合物
D．“天宫”空间站新补充了一批氙推进剂，氙是稀有气体
【答案】A
【详解】A．玻璃是非晶体，A 错误；
B．合金和金属单质是金属材料，B 正确；
C．煤油为碳原子数C11-C17 的高沸点烃类混合物，主要成分是饱和烃类，还含有不饱和烃和芳香烃，
煤油为混合物，C 正确；
D．氙是第5 周期0 族元素，属于稀有气体，D 正确；
故答案为：A。
17．（2023·河北·高考真题）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项
实例
解释
A
用
替代
填充探空气球更安全
的电子构型稳定，不易得失电子
B
与
形成配合物
中的B 有空轨道接受
中N 的孤电子对
C
碱金属中
的熔点最高
碱金属中
的价电子数最少，金属键最强
D
不存在稳定的
分子
N 原子价层只有4 个原子轨道，不能形成5 个
键
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下,氦气是一种惰性
气体,不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氦气填充气球更加安全可靠，故A 正
确；
B．三氟化硼分子中硼原子具有空轨道，能与氨分子中具有孤对电子的氮原子形成配位键，所以三氟
化硼能与氨分子形成配合物
，故B 正确；
C．碱金属元素的价电子数相等，都为1，锂离子的离子半径在碱金属中最小，形成的金属键最强，所
以碱金属中锂的熔点最高，故C 错误；
D．氮原子价层只有4 个原子轨道，3 个不成对电子，由共价键的饱和性可知，氮原子不能形成5 个氮
氟键， 所以不存在稳定的五氟化氮分子，故D 正确；
故选C。
18．（2023·江苏·高考真题）元素C、Si、Ge 位于周期表中ⅣA 族。下列说法正确的是
A．原子半径：
B．第一电离能：
C．碳单质、晶体硅、SiC 均为共价晶体
D．可在周期表中元素Si 附近寻找新半导体材料
【答案】D
【详解】A．同主族元素原子半径从上往下原子半径增大，故原子半径：
，A 错
误；
B．同周期主族元素，从上往下原子半径增大，更易失电子，第一电离能：
，B
错误；
C．晶体硅、SiC 均为共价晶体，碳单质中金刚石为共价晶体，而石墨为混合晶体，C60为分子晶体，C
错误；
D．周期表中元素Si 附近存在许多准金属，可在其周围寻找半导体材料，D 正确。
故选D。
【点睛】
19．（2023·山东·高考真题）石墨与F2在450℃反应，石墨层间插入F 得到层状结构化合物(CF)x，该物质仍
具润滑性，其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是
A．与石墨相比，(CF)x导电性增强
B．与石墨相比，(CF)x抗氧化性增强
C．(CF)x中
的键长比
短
D．1mol(CF)x中含有2xmol 共价单键
【答案】B
【详解】A．石墨晶体中每个碳原子上未参与杂化的1 个2p 轨道上电子在层内离域运动，故石墨晶体
能导电，而(CF)x中没有未参与杂化的2p 轨道上的电子，故与石墨相比，(CF)x导电性减弱，A 错误；
B．(CF)x中C 原子的所有价键均参与成键，未有未参与成键的孤电子或者不饱和键，故与石墨相比，
(CF)x抗氧化性增强，B 正确；
C．已知C 的原子半径比F 的大，故可知(CF)x中
的键长比
长，C 错误；
D．由题干结构示意图可知，在(CF)x 中C 与周围的3 个碳原子形成共价键，每个C-C 键被2 个碳原子
共用，和1 个F 原子形成共价键，即1mol(CF)x中含有2.5xmol 共价单键，D 错误；
故答案为：B。
20．（2022·天津·高考真题）一定条件下，石墨转化为金刚石吸收能量。下列关于石墨和金刚石的说法正
确的是
A．金刚石比石墨稳定
B．两物质的碳碳
键的键角相同
C．等质量的石墨和金刚石中，碳碳
键数目之比为4 3∶
D．可以用X 射线衍射仪鉴别金刚石和石墨
【答案】D
【详解】A．石墨转化为金刚石吸收能量，则石墨能量低，根据能量越低越稳定，因此石墨比金刚石
稳定，故A 错误；
B．金刚石是空间网状正四面体形，键角为109°28′，石墨是层内正六边形，键角为120°，因此碳碳
键的键角不相同，故B 错误；
C．金刚石是空间网状正四面体形，石墨是层内正六边形，层与层之间通过范德华力连接，1mol 金刚
石有2mol 碳碳
键，1mol 石墨有1.5mol 碳碳
键，因此等质量的石墨和金刚石中，碳碳
键数目之
比为3 4∶，故C 错误；
D．金刚石和石墨是两种不同的晶体类型，因此可用X 射线衍射仪鉴别，故D 正确。
综上所述，答案为D。
21．（2022·北京·高考真题）2022 年3 月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。
其中太空“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正确的是
A．醋酸钠是强电解质
B．醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C．常温下，醋酸钠溶液的
D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
【答案】B
【详解】A．醋酸钠在水溶液中能完全电离，醋酸钠是强电解质，故A 正确；
B．醋酸钠晶体是离子晶体，冰是分子晶体，故B 错误；
C．醋酸钠是强碱弱酸盐，常温下，醋酸钠溶液的
，故C 正确；
D．过饱和醋酸钠溶液处于亚稳态，加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出，形成饱和溶液，
故D 正确；
选B。
（2022·江苏·高考真题）阅读下列材料，完成下列小题：
周期表中ⅣA 族元素及其化合物应用广泛，甲烷具有较大的燃烧热
，是常见燃料；
是重要的半导体材料，硅晶体表面
能与氢氟酸（
，弱酸）反应生成
（
在
水中完全电离为
和
）；1885 年德国化学家将硫化锗
与
共热制得了门捷列夫预言的
类硅-锗；我国古代就掌握了青铜（铜-锡合金）的冶炼、加工技术，制造出许多精美的青铜器；
、
是铅蓄电池的电极材料，不同铅化合物一般具有不同颜色，历史上曾广泛用作颜料。
22．下列说法正确的是
A．金刚石与石墨烯中的
夹角都为
B．
、
都是由极性键构成的非极性分子
C．锗原子(
)基态核外电子排布式为
D．ⅣA 族元素单质的晶体类型相同
23．下列化学反应表示正确的是
A．
与HF 溶液反应：
B．高温下
还原
：
C．铅蓄电池放电时的正极反应：
D．甲烷的燃烧：
24．下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．石墨能导电，可用作润滑剂
B．单晶硅熔点高，可用作半导体材料
C．青铜比纯铜熔点低、硬度大，古代用青铜铸剑
D．含铅化合物颜色丰富，可用作电极材料
【答案】22．B 23．A 24．C
【解析】22．A．金刚石中的碳原子为正四面体结构，
夹角为109°28′，故A 错误；
B．
的化学键为Si-H，为极性键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子；
的化学
键为Si-Cl，为极性键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子，故B 正确；
C．锗原子(
)基态核外电子排布式为[Ar]3d10
，故C 错误；
D．ⅣA 族元素中的碳元素形成的石墨为混合晶体，而硅形成的晶体硅为原子晶体，故D 错误；
故选B。
23．A．由题意可知，二氧化硅与氢氟酸溶液反应生成强酸
和水，反应的离子方程式为
，故A 正确；
B．硫化锗与氢气共热反应时，氢气与硫化锗反应生成锗和硫化氢，硫化氢高温下分解生成硫和氢
气，则反应的总方程式为
，故B 错误；
C．铅蓄电池放电时，二氧化铅为正极，酸性条件下在硫酸根离子作用下二氧化铅得到电子发生还原
反应生成硫酸铅和水，电极反应式为正极反应
，故C 错误；
D．由题意可知，1mol 甲烷完全燃烧生成二氧化碳和液态水放出热量为890.3kJ，反应的热化学方程式
为
，故D 错误；
故选A。
24．A．石墨是过渡型晶体，质软，可用作润滑剂。与其导电性无关，故A 错误
B．单晶硅可用作半导体材料与空穴可传递电子有关，与熔点高无关，故B 错误；
C．青铜是铜合金，比纯铜熔点低、硬度大，易于锻造，古代用青铜铸剑，故C 正确；
D．含铅化合物可在正极得到电子发生还原反应，所以可用作电极材料，与含铅化合物颜色丰富无
关，故D 错误；
故选C。
【点睛】
25．（2022·湖北·高考真题）
在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下列关
于该碳玻璃的说法错误的是
A．具有自范性
B．与
互为同素异形体
C．含有
杂化的碳原子
D．化学性质与金刚石有差异
【答案】A
【详解】A．自范性是晶体的性质，碳玻璃为非晶态，所以没有自范性，A 错误；
B．碳玻璃和
均是由碳元素形成的不同的单质，所以是同素异形体，B 正确；
C．碳玻璃具有高硬度，与物理性质金刚石类似，因而结构具有一定的相似性，所以含有
杂化的碳
原子形成化学键，C 正确；
D．金刚石与碳玻璃属于同素异形体，性质差异主要表现在物理性质上，化学性质上也有着活性的差
异，D 正确；
故选A。
26．（2021·天津·高考真题）下列各组物质的晶体类型相同的是
A．SiO2和SO3
B．I2和NaCl
C．Cu 和Ag
D．SiC 和MgO
【答案】C
【详解】A．SiO2为原子晶体，SO3为分子晶体，晶体类型不同，故A 错误；
B．I2为分子晶体，NaCl 为离子晶体，晶体类型不同，故B 错误；
C．Cu 和Ag 都为金属晶体，晶体类型相同，故C 正确；
D．SiC 为原子晶体，MgO 为离子晶体，晶体类型不同，故D 错误；
故选C。
27．（2020·山东·高考真题）下列关于C、Si 及其化合物结构与性质的论述错误的是
A．键能
、
，因此C2H6稳定性大于Si2H6
B．立方型SiC 是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度
C．SiH4中Si 的化合价为+4，CH4中C 的化合价为-4，因此SiH4还原性小于CH4
D．Si 原子间难形成双键而C 原子间可以，是因为Si 的原子半径大于C，难形成
键
【答案】C
【详解】A．因键能C—C＞Si—Si、C—H＞Si—H，故C2H6的键能总和大于Si2H6，键能越大越稳定，故
C2H6的稳定性大于Si2H6，A 正确；
B．SiC 的成键和结构与金刚石类似均为原子晶体，金刚石的硬度很大，类比可推测SiC 的硬度和很
大，B 正确；
C．SiH4中Si 的化合价为+4 价，CH4中C 的化合价为-4 价，Si 和C 为同主族元素，从上到下非金属性减
弱，原子半径增大，在形成氢化物时对外层电子的吸引力较弱，则SiH4中硅原子更容易失去电子带正
化合价，故SiH4还原性大于CH4，C 错误；
D．Si 原子的半径大于C 原子，在形成化学键时纺锤形的p 轨道很难相互重叠形成π 键，故Si 原子间
难形成双键，D 正确；
故选C。
28．（2025·湖南·高考真题）
掺杂的铋酸钡具有超导性。
替代部分
形成
(摩尔质量
为
)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为
，设
为阿伏加德罗常数的值。
下列说法正确的是
A．晶体中与铋离子最近且距离相等的
有6 个
B．晶胞中含有的铋离子个数为8
C．第一电离能：
D．晶体的密度为
【答案】A
【详解】A．铋离子位于顶点，与其最近且距离相等的
位于棱心，有6 个，分别位于上下、前后、
左右，A 正确；
B．晶胞中含有的铋离子个数为
个，B 错误；
C．Ba 是碱土金属，金属性强于Ca，其易失电子，第一电离能小于O，C 错误；
知识点02 晶胞结构分析与计算
D．晶胞中Ba 或K 位于体心，个数为总和1，
位于棱心，有
，所以晶胞的质量是
，晶胞体积是
，则晶体的密度是：
，D 错误；
故选A。
29．（2025·重庆·高考真题）化合物X 的晶胞如图所示，下列叙述正确的是
A．X 中存在
键B．X 属于混合型晶体C．X 的化学式可表示为
D．X 中C 原子上有1 对孤
电子对
【答案】C
【分析】由图可知，晶胞中C 原子的个数是
，N 位于晶胞内部，个数为4，则晶胞化学式为
；
【详解】A．C、N 均以单键连接，晶胞中不含π 键，A 错误；
B．晶胞内只存在共价键，不是混合型晶体，B 错误；
C．由分析可知，晶胞化学式为
，C 正确；
D．位于面心的C 原子，与周围4 个氮原子(位于两个晶胞内)相连，其配位数为4，不存在孤对电子，D
错误；
故选C。
30．（2025·湖北·高考真题）
晶胞是长方体，边长
，如图所示。下列说法正确的是
A．一个晶胞中含有4 个O 原子
B．晶胞中
分子的取向相同
C．1 号和2 号S 原子间的核间距为
D．每个S 原子周围与其等距且紧邻的S 原子有4 个
【答案】D
【详解】A．由晶胞图可知，SO2分子位于长方体的棱心和体心，1 个晶胞中含(12×
+1)个SO2分子，
含有8 个O 原子，A 错误；
B．由图可知晶胞中SO2分子的取向不完全相同，如1 和2，B 错误；
C．1 号和2 号S 原子间的核间距离为上、下面面对角线的一半，即
pm，C 错误；
D．以体心的S 原子为例，由于a≠b≠c，每个S 原子周围与其等距且紧邻(距离最小)的S 原子有4 个，D
正确；
答案选D。
31．（2025·云南·高考真题）
是优良的固态电解质材料，
取代部分
后产生空位，
可提升
传导性能。取代后材料的晶胞结构示意图(
未画出)及其作为电解质的电池装置如下。下
列说法错误的是
A．每个晶胞中
个数为12
B．该晶胞在yz 平面的投影为
C．
取代后，该电解质的化学式为
D．若只有
发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面MNPQ 的
数目相等
【答案】C
【详解】A．由晶胞结构可知，Sc 原子分布在晶胞的8 个棱心和4 个面心，由均摊法算出其原子个数
为
，由晶体的化学式
可知，O 原子的个数是Sc 的4 倍，因此，每个晶
胞中O2-个数为12，A 正确；
B．由晶胞结构可知，该晶胞在yz 平面的投影就是其前视图
，B 正确；
C．Ce4+ 取代La3+后，Li+数目减小并产生空位，因此，根据化合价的代数和为0 可知，取代后该电解质
的化学式为
，C 错误；
D．Li+与电子所带的电荷数目相同，只是电性不同，原电池中内电路和外电路通过的电量相等，因
此，若只有Li+发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面MNPQ 的Li+数目相等，D 正确；
综上所述，本题选C。
32．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图，晶胞密度为
，阿伏加
德罗常数的值为
，下列说法错误的是
A．沿晶胞体对角线方向的投影图为
B．
和B 均为
杂化
C．晶体中与
最近且距离相等的
有6 个
D．
和B 的最短距离为
【答案】A
【详解】
A．由晶胞图可知，晶胞中Ag 位于体心，B 位于顶点，C、N 位于体对角线上，沿晶胞体对角线方向投
影，体对角线上的原子投影到中心(重叠)，其余6 个顶点原子分别投影到六元环的顶点上，其他体内
的C、N 原子都投影到对应顶点原子投影与体心的连线上，则投影图为
，A 错误；
B．Ag 位于体心，与周围4 个N 原子原键，价层电子对数为4，且与4 个N 原子形成正四面体，则Ag
为
杂化；由晶胞中成键情况知，共用顶点B 原子的8 个晶胞中，有4 个晶胞中存在1 个C 原子与该
B 原子成键，即B 原子的价层电子对数为4，为
杂化，B 正确；
C．晶胞中Ag 位于体心，与
最近且距离相等的
就是该晶胞上、下、左、右、前、后6 个相邻的
晶胞体心中的
原子，为6 个，C 正确；
D．B 位于顶点，其个数为
，Ag、C、N 均位于晶胞内，个数分别为1、4、4，由晶胞密度可知
晶胞参数a=
，
和B 的最短距离为体对角线的一半，即
，D 正确；
故选A。
33．（2025·河北·高考真题）
是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获
得重要应用。
的六方晶胞示意图如下，晶胞参数
、
，M、N 原子的分数坐
标分别为
、
。设
是阿伏加德罗常数的值。
下列说法错误的是
A．该物质的化学式为
B．体心原子的分数坐标为
C．晶体的密度为
D．原子Q 到体心的距离为
【答案】D
【详解】A．由晶胞图知，白球位于体心，晶胞中数目为1，黑球位于顶角、棱心、体内，六方晶胞上
下表面中一个角60°， 一个角为120°，晶胞中数目为
，结合题意知，白球为
Sm、黑球为Co，该物质化学式为
，A 正确；
B．体心原子位于晶胞的中心，其分数坐标为
，B 正确；
C．每个晶胞中含有1 个“
”，晶胞底面为菱形，晶胞体积为
，则晶体密度为
，C 正确；
D．原子Q 的分数坐标为
，由体心原子向上底面作垂线，垂足为上底面面心，连接该面心与原
子Q、体心与原子Q 可得直角三角形
，则原子Q 到体心的距离
，D 错误；
故选D。
34．（2025·安徽·高考真题）碘晶体为层状结构，层间作用为范德华力，层间距为
。下图给出了碘的
单层结构，层内碘分子间存在“卤键”(强度与氢键相近)。
为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误
的是
A．碘晶体是混合型晶体
B．液态碘单质中也存在“卤键”
C．
碘晶体中有
个“卤键”
D．碘晶体的密度为
【答案】A
【详解】A．碘晶体中，分子间是“卤键”(类似氢键)，层与层间是范德华力，与石墨不同(石墨层内
只存在共价键)所以碘晶体是分子晶体，A 错误；
B．由图可知，题目中的“卤键”类似分子间作用力，只不过强度与氢键接近，则液态碘单质中也存
在类似的分子间作用力，即“卤键”，B 正确；
C．由图可知，每个
分子能形成4 条“卤键”，每条“卤键”被2 个碘分子共用，所以每个碘分子能
形成2 个“卤键”，
碘晶体物质的量是0.5mol，“卤键”的个数是
，C
正确；
D．碘晶体为层状结构，所给区间内4 个碘原子处于面心，则每个晶胞中碘原子的个数是
，晶
胞的体积是
，密度是
，D 正确；
故选A。
35．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）
晶体因x 变化形成空位而导致颜色各异，当
时，其立方晶胞结构如图。设
为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A．与W 最近且等距的O 有6 个
B．x 增大时，W 的平均价态升高
C．密度为
时，
D．空位数不同，吸收的可见光波长不同
【答案】B
【详解】A．W 位于立方体的顶角，以顶角W 为例，在此晶胞内，离该顶角最近且距离相等的O 原子
位于该顶角所在3 条棱的棱心，由于该顶角在8 个晶胞里，而棱上的原子被4 个晶胞共有，所以与W
最近且距离相等的O 原子有
，故A 正确；
B．O 元素化合价为-2 价，负化合价总数为-6，设W 元素的平均化合价为y，据正负化合价代数和为0
可得：-6+y+x=0，y=6-x，x 的值增大y 减小，即W 元素的平均化合价降低，故B 错误；
C．
时，立方晶胞中W 个数为
、O 个数为
，若x=0.5，晶胞质量为
，晶胞体积为
，则密度
，所以密度为
时，x=0.5，故
C 正确；
D．
晶体因x 变化形成空位而导致颜色各异，即空位数不同，吸收的可见光波长不同，故D
正确；
故答案为：B。
36．（2025·浙江·高考真题）某化合物
的晶胞如图所示，下列说法不正确的是
A．晶体类型为混合晶体
B．
与二价铁形成配位键
C．该化合物与水反应有难溶物生成
D．该化合物热稳定性比
高
【答案】D
【详解】A．由图可知该化合物中存在离子键、配位键和分子间作用力，故晶体类型为混合晶体，A 正
确；
B．
与二价铁通过配位键形成[Fe(NH3)2]2+，B 正确；
C．
与水反应可以生成Fe(OH)2沉淀，方程式为
+2H2O=Fe(OH)2↓+2NH4Cl，C
正确；
D．
中[Fe(NH3)2]2+离子半径大于Fe2+，[Fe(NH3)2]2+与Cl-之间的键能小于Fe2+与Cl-之间的键
能，
热稳定性小于FeCl2，D 错误；
答案选D。
37．（2024·广西·高考真题）一定条件下，存在
缺陷位的LiH 晶体能吸附
使其分解为N，随后N 占据
缺陷位(如图)。下列说法错误的是
A．
B．半径：
C．
D．LiH 晶体为离子晶体
【答案】C
【详解】
A．根据LiH 立方晶胞的该部分
结构以及晶胞参数为a 可得
，
因此
，故A 正确；
B．H 原子和
的电子层数均为1，但
比氢原子多一个电子，电子的运动轨道不重合，内核对电子
的束缚相对较弱，电子活动的范围更广，因此
的半径较大，故B 正确；
C．根据LiH 立方晶胞可知，b 的长度如图
，但当N 占据了空缺位后，由于比
的半径大，因此
，故C 错误；
D．LiH 晶体中含有Li+和
，相互间作用是离子键，因此LiH 晶体为离子晶体，故D 正确；
故答案选C。
38．（2024·重庆·高考真题）储氢材料
的晶胞结构如图所示，
的摩尔质量为
，阿伏加
德罗常数的值为
。下列说法正确的是
A．
的配位数为2
B．晶胞中含有2 个
C．晶体密度的计算式为
D．
(i)和
(ii)之间的距离为
【答案】B
【详解】A．由图可知，与
距离最近且等距离的
的个数是3，则
的配位数为3，A 项错误；
B．
位于晶胞的顶点和体心上，该晶胞中
的个数为
，B 项正确；
C．该晶胞体积为
，该晶胞中
的个数为
，
的个数为
，相当于晶胞中含有2 个
，晶体密度为
，C 项
错误；
D．
(i)和
(ii)之间的距离等于晶胞体对角线长度的一半，为
，D 项错误；
答案选B。
39．（2024·江西·高考真题）NbO 的立方晶胞如图，晶胞参数为anm，P 的分数坐标为(0，0，0)，阿伏加
德罗常数的值为NA，下列说法正确的是
A．Nb 的配位数是6
B．Nb 和O 最短距离为
anm
C．晶体密度
D．M 的分数坐标为
【答案】D
【详解】A．由图可知，NbO 的立方晶胞中距离Nb 原子最近且距离相等的O 原子有4 个，Nb 的配位
数是4，故A 错误；
B．由图可知，Nb 和O 最短距离为边长的
，晶胞参数为anm，Nb 和O 最短距离为
anm，故B 错
误；
C．根据均摊法计算可知，Nb 的个数为6×
=3，O 的个数为12×
=3，即晶胞中含有3 个NbO，晶胞
密度为ρ=
，故C 错误；
D．P 的分数坐标为（0，0，0），M 位于正方体的面心，M 的分数坐标为（
，
，
），故D 正
确；
故选：D。
40．（2024·贵州·高考真题）我国科学家首次合成了化合物[K(2，2，2-crypt)]5[K@Au12Sb20]。其阴离子
[K@Au12Sb20]5-为全金属富勒烯(结构如图)，具有与富勒烯C60相似的高对称性。下列说法错误的是
A．富勒烯C60是分子晶体
B．图示中的K+位于Au 形成的二十面体笼内
C．全金属富勒烯和富勒烯C60互为同素异形体
D．锑(Sb)位于第五周期第ⅤA 族，则其基态原子价层电子排布式是5s25p3
【答案】C
【详解】A．富勒烯C60是由C60分子通过范德华力结合形成的分子晶体，A 正确；
B．由题图可知，中心K+周围有12 个Au 形成二十面体笼(每个面为三角形，上、中、下层分别有5、
10、5 个面)，B 正确；
C．全金属富勒烯不是碳元素的单质，因此其与富勒烯C60不能互为同素异形体，C 错误；
D．锑(Sb)位于第五周期第ⅤA 族，则根据元素位置与原子结构关系可知：其基态原子价层电子排布式
是5s25p3，D 正确；
故合理选项是C。
41．（2024·甘肃·高考真题）
晶体中，多个晶胞无隙并置而成的结构如图甲所示，其中部分结构显
示为图乙，下列说法错误的是
A．电负性：
B．单质
是金属晶体
C．晶体中存在范德华力
D．
离子的配位数为3
【答案】D
【详解】A．电负性越大的元素吸引电子的能力越强，活泼金属的电负性小于活泼非金属，因此，Mg
的电负性小于 Cl，A 正确；
B．金属晶体包括金属单质及合金，单质Mg 是金属晶体，B 正确；
C．由晶体结构可知，该结构中存在层状结构，层与层之间存在范德华力，C 正确；
D．由图乙中结构可知，每 个
与周围有6 个
最近且距离相等，因此 ，
的配位数为6，D
错误；
综上所述，本题选D。
42．（2024·湖南·高考真题）
是一种高活性的人工固氮产物，其合成反应为
，晶胞如图所示，下列说法错误的是
A．合成反应中，还原剂是
和C
B．晶胞中含有的
个数为4
C．每个
周围与它最近且距离相等的
有8 个
D．
为V 型结构
【答案】D
【详解】A．LiH 中H 元素为-1 价，由图中
化合价可知， N 元素为-3 价，C 元素为+4 价，根据反
应
可知，H 元素由-1 价升高到0 价，C 元素由0 价升高到+4 价，N 元素
由0 价降低到-3 价，由此可知还原剂是
和C，故A 正确；
B．根据均摊法可知，
位于晶胞中的面上，则含有的
个数为
，故B 正确；
C．观察位于体心的
可知，与它最近且距离相等的
有8 个，故C 正确；
D．
的中心原子C 原子的价层电子对数为
，且
与CO2互为等电子体，
可知
为直线型分子，故D 错误；
故答案选D。
43．（2024·河北·高考真题）金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。如图是铋的一种氟化
物的立方晶胞及晶胞中MNPQ 点的截面图，晶胞的边长为
为阿伏加德罗常数的值。下列说法
错误的是
A．该铋氟化物的化学式为
B．粒子S、T 之间的距离为
C．该晶体的密度为
D．晶体中与铋离子最近且等距的氟离子有6 个
【答案】D
【详解】A．根据题给晶胞结构，由均摊法可知，每个晶胞中含有
个
，含有
个F-，故该铋氟化物的化学式为
，故A 正确；
B．将晶胞均分为8 个小立方体，由晶胞中MNPQ 点的截面图可知，晶胞体内的8 个F-位于8 个小立方
体的体心，以M 为原点建立坐标系，令N 的原子分数坐标为
，与Q、M 均在同一条棱上的F-的
原子分数坐标为
，则T 的原子分数坐标为
， S 的原子分数坐标为
，所以粒子
S、T 之间的距离为
，故B 正确；
C．由A 项分析可知，每个晶胞中有4 个Bi3+、12 个F-，晶胞体积为
，则晶体密度
为
=
，故C 正确；
D．以晶胞体心处铋离子为分析对象，距离其最近且等距的氟离子位于晶胞体内，为将晶胞均分为8
个小立方体后，每个小立方体的体心的F-，即有8 个，故D 错误；
故答案为：D。
44．（2024·湖北·高考真题）黄金按质量分数分级，纯金为
。
合金的三种晶胞结构如图，Ⅱ和
Ⅲ是立方晶胞。下列说法错误的是
A．I 为
金
B．Ⅱ中
的配位数是12
C．Ⅲ中最小核间距
D．I、Ⅱ、Ⅲ中，
与
原子个数比依次为
、
、
【答案】C
【详解】A．由24K 金的质量分数为100%，则18K 金的质量分数为：
，I 中Au 和Cu
原子个数比值为1:1，则Au 的质量分数为：
，A 正确；
B．Ⅱ中Au 处于立方体的八个顶点，Au 的配位数指距离最近的Cu，Cu 处于面心处，类似于二氧化碳
晶胞结构，二氧化碳分子周围距离最近的二氧化碳有12 个，则Au 的配位数为12，B 正确；
C． 设Ⅲ的晶胞参数为a，
的核间距为
，
的最小核间距也为
，最小核间距
，C 错误；
D． I 中，
处于内部，
处于晶胞的八个顶点，其原子个数比为1:1；Ⅱ中，
处于立方体的八
个顶点，
处于面心，其原子个数比为：
；Ⅲ中，
处于立方体的面心，
处于
顶点，其原子个数比为
；D 正确；
故选C。
45．（2024·安徽·高考真题）研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(
)，其立方晶胞
和导电时
迁移过程如下图所示。已知该氧化物中
为
价，
为
价。下列说法错误的是
A．导电时，
和
的价态不变
B．若
，
与空位的数目相等
C．与体心最邻近的O 原子数为12
D．导电时、空位移动方向与电流方向相反
【答案】B
【详解】A．根据题意，导电时Li+发生迁移，化合价不变，则Ti 和La 的价态不变，A 项正确；
B．根据“均摊法”，1 个晶胞中含Ti：8×
=1 个，含O：12×
=3 个，含La 或Li 或空位共：1 个，若
x=
，则La 和空位共
，n(La)+n(空位)=
，结合正负化合价代数和为0，(+1)×
+(+3)×n(La)+(+4)×1+
(-2)×3=0，解得n(La)=
、n(空位)=
，Li+与空位数目不相等，B 项错误；
C．由立方晶胞的结构可知，与体心最邻近的O 原子数为12，即位于棱心的12 个O 原子，C 项正确；
D．导电时Li+向阴极移动方向，即与电流方向相同，则空位移动方向与电流方向相反，D 项正确；
答案选B。
【点睛】
46．（2024·吉林·高考真题）某锂离子电池电极材料结构如图。结构1 是钴硫化物晶胞的一部分，可代表
其组成和结构；晶胞2 是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是
A．结构1 钴硫化物的化学式为
B．晶胞2 中S 与S 的最短距离为
C．晶胞2 中距
最近的S 有4 个
D．晶胞2 和晶胞3 表示同一晶体
【答案】B
【详解】A．由均摊法得，结构1 中含有Co 的数目为
，含有S 的数目为
，Co
与S 的原子个数比为9：8，因此结构1 的化学式为Co9S8，故A 正确；
B．由图可知，晶胞2 中S 与S 的最短距离为面对角线的
，晶胞边长为a，即S 与S 的最短距离为：
，故B 错误；
C．如图：
，以图中的Li 为例，与其最近的S 共4 个，故C 正确；
D．如图
，当2 个晶胞2 放在一起时，图中红框截取的部分
就是晶胞3，晶胞2 和晶胞3 表示同一晶体，故D 正确；
故选B。
47．（2023·辽宁·高考真题）晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体
(图1)，进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是
A．图1 晶体密度为
g∙cm-3
B．图1 中O 原子的配位数为6
C．图2 表示的化学式为
D．
取代产生的空位有利于
传导
【答案】C
【详解】A．根据均摊法，图1 的晶胞中含Li：8×
+1=3，O：2×
=1，Cl：4×
=1，1 个晶胞的质量为
g=
g，晶胞的体积为(a×10-10cm)3=a3×10-30cm3，则晶体的密度为
g÷(a3×10-30cm3)=
g/cm3，A 项正确；
B．图1 晶胞中，O 位于面心，与O 等距离最近的Li 有6 个，O 原子的配位数为6，B 项正确；
C．根据均摊法，图2 中Li：1，Mg 或空位为8×
=2。O：2×
=1，Cl 或Br：4×
=1，Mg 的个数小于
2，根据正负化合价的代数和为0，图2 的化学式为LiMgOClxBr1-x，C 项错误；
D．进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料，说明Mg2+取代产生的空位有利
于Li+的传导，D 项正确；
答案选C。
48．（2023·河北·高考真题）锆
是重要的战略金属，可从其氧化物中提取。下图是某种锆的氧化物晶
体的立方晶胞，
为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A．该氧化物的化学式为
B．该氧化物的密度为
C．
原子之间的最短距离为
D．若坐标取向不变，将p 点
原子平移至原点，则q 点
原子位于晶胞
面的面心
【答案】B
【详解】A．根据“均摊法”，晶胞中含4 个Zr、
个O，则立方氧化锆的化学
式为ZrO2，A 正确；
B．结合A 分析可知，晶体密度为
，B 错误；
C．
原子之间的最短距离为面对角线的一半，即
，C 正确；
D．根据晶胞的位置可知，若坐标取向不变，将p 点
原子平移至原点，则垂直向下，q 点
原子位
于晶胞
面的面心，D 正确；
答案选B。
49．（2023·重庆·高考真题）配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示，下列说法错误
的是
A．中心原子的配位数是4
B．晶胞中配合物分子的数目为2
C．晶体中相邻分子间存在范德华力
D．该晶体属于混合型晶体
【答案】D
【详解】A．由题干配合物[MA2L2]的分子结构示意图可知，中心原子M 周围形成了4 个配位键，故中
心原子M 的配位数是4，A 正确；
B．由题干图示晶胞结构可知，晶胞中配合物分子的数目为
=2，B 正确；
C．由题干信息可知，该晶体为由分子组成的分子晶体，故晶体中相邻分子间存在范德华力，C 正确；
D．由题干信息可知，该晶体为由分子组成的分子晶体，D 错误；
故答案为：D。
【点睛】
50．（2023·湖南·高考真题）科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参数为
。阿伏加德罗常数的值为
。下列说法错误的是
A．晶体最简化学式为
B．晶体中与
最近且距离相等的
有8 个
C．晶胞中B 和C 原子构成的多面体有12 个面
D．晶体的密度为
【答案】C
【详解】A．根据晶胞结构可知，其中K 个数：8×
=1，其中Ca 个数：1，其中B 个数：12×
=6，其
中C 个数：12×
=6，故其最简化学式为
，A 正确；
B．根据晶胞结构可知，
位于晶胞顶点，Ca2+位于体心，每个
为8 个晶胞共用，则晶体中与
最
近且距离相等的
有8 个，B 正确；
C．根据晶胞结构可知，晶胞中B 和C 原子构成的多面体有14 个面，C 错误；
D．根据选项A 分析可知，该晶胞最简化学式为
，则1 个晶胞质量为：
，晶胞体积为
a3×10-30cm3，则其密度为
，D 正确；
故选C。
51．（2023·湖北·高考真题）镧La 和H 可以形成一系列晶体材料
，在储氢和超导等领域具有重要应
用。
属于立方晶系，晶胞结构和参数如图所示。高压下，
中的每个H 结合4 个H 形成类似
的结构，即得到晶体
。下列说法错误的是
A．
晶体中La 的配位数为8
B．晶体中H 和H 的最短距离：
C．在
晶胞中，H 形成一个顶点数为40 的闭合多面体笼
D．
单位体积中含氢质量的计算式为
【答案】C
【详解】A．由
的晶胞结构可知，La 位于顶点和面心，晶胞内8 个小立方体的中心各有1 个H 原
子，若以顶点La 研究，与之最近的H 原子有8 个，则La 的配位数为8，故A 正确；
B．由
晶胞结构可知，每个H 结合4 个H 形成类似
的结构，H 和H 之间的最短距离变小，则
晶体中H 和H 的最短距离：
，故B 正确；
C．由题干信息可知，在
晶胞中，每个H 结合4 个H 形成类似
的结构，这样的结构有8 个，
顶点数为4 8=32，且不是闭合的结构，故C 错误；
D．1 个
晶胞中含有5 8=40 个H 原子，含H 质量为
g，晶胞的体积为(484.0 10-10cm)3=(4.84
10-8)3cm3，则
单位体积中含氢质量的计算式为
，故D 正确；
答案选C。
52．（2022·湖北·高考真题）某立方卤化物可用于制作光电材料，其晶胞结构如图所示。下列说法错误的
是
A．
的配位数为6
B．与
距离最近的是
C．该物质的化学式为
D．若
换为
，则晶胞棱长将改变
【答案】B
【详解】A．
配位数为与其距离最近且等距离的F-的个数，如图所示，
位于体心，F-位于面
心，所以
配位数为6，A 正确；
B．
与
的最近距离为棱长的
，
与
的最近距离为棱长的
，所以与
距离最近的是
，B 错误；
C．
位于顶点，所以
个数=
=1，F-位于面心，F-个数=
=3，
位于体心，所以
个数
=1，综上，该物质的化学式为
，C 正确；
D．
与
半径不同，替换后晶胞棱长将改变，D 正确；
故选B。
53．（2021·江苏·高考真题）通过下列实验可从I2，的CCl4溶液中回收I2。
下列说法正确的是
A．NaOH 溶液与I2反应的离子方程式：I2+2OH-=I-+IO +H2O
B．通过过滤可将水溶液与CCl4分离
C．向加酸后的上层清液中滴加AgNO3溶液生成AgI 沉淀，1 个AgI 晶胞(如图)中含14 个I-
D．回收的粗碘可通过升华进行纯化
【答案】D
【详解】A．选项所给离子方程式元素不守恒，正确离子方程式为：3I2+6OH-=5I-+IO +3H2O，A 错误；
B．水溶液与CCl4不互溶，二者应分液分离，B 错误；
C．根据均摊法，该晶胞中所含I-的个数为
=4，C 错误；
D．碘易升华，回收的粗碘可通过升华进行纯化，D 正确；
综上所述答案为D。
54．（2021·湖北·高考真题）某立方晶系的锑钾(Sb—K)合金可作为钾离子电池的电极材料，图a 为该合金
的晶胞结构图，图b 表示晶胞的一部分。下列说法正确的是
A．该晶胞的体积为a3×10-36cm-3
B．K 和Sb 原子数之比为3 1∶
C．与Sb 最邻近的K 原子数为4
D．K 和Sb 之间的最短距离为
apm
【答案】B
【详解】A．该晶胞的边长为
，故晶胞的体积为
，A 项错误；
B．该晶胞中K 的个数为
，Sb 的个数为
，故K 和Sb 原子数之比为3 1∶，B
项正确；
C．以面心处Sb 为研究对象，与Sb 最邻近的K 原子数为8，C 项错误；
D．K 和Sb 的最短距离为晶胞体对角线长度的
，即
，D 项错误。
故选B。
55．（2021·辽宁·高考真题）单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料，其晶胞如图。下列说
法错误的是
A．S 位于元素周期表p 区
B．该物质的化学式为
C．S 位于H 构成的八面体空隙中
D．该晶体属于分子晶体
【答案】D
【详解】A．S 的价电子排布式为：3s23p4，故S 位于元素周期表p 区，A 正确；
B．由该物质形成晶体的晶胞可知：S 个数为
，H 个数为：
，故H、S 原子个数
比为3:1，故该物质的化学式为
，B 正确；
C．S 位于H 构成的八面体空隙中，如图所示
，C 正确；
D．由于该晶体是一种新型超导材料，说明其是由阴、阳离子构成的，故该晶体属于离子晶体，D 错
误；
故答案为：D。
（2025·安徽·高考真题）阅读材料，完成下列小题。
氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成
。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气
知识点03 配合物与超分子
体，同时生成
。
遇水转化为
。
溶于氨水得到深蓝色
溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色
溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨
水与
溶液反应生成
沉淀。
56．下列有关反应的化学方程式错误的是
A．氨在氧气中燃烧：
B．液氨与金属钠反应：
C．氨水溶解
：
D．浓氨水与
反应：
57．下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
A．与
结合的能力：
B．与氨形成配位键的能力：
C．
和
分子中的键长：
D．微粒所含电子数：
【答案】56．D 57．B
【分析】56．A．根据题干信息可知，氨可在氧气中燃烧生成
，所给方程式符合反应原理，A 正
确；
B．金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，生成氨基钠和氢气，发生的是置换反应，所给方程式符
合反应原理，B 正确；
C．根据题干信息可知，
溶于氨水得到深蓝色
溶液，所给方程式符合反应
原理，C 正确；
D．浓氨水与
溶液反应生成
沉淀，生成物应为
，方程式为：
，D 错误
故选D；
57．A．根据题干信息，
遇水转化为
，反应为：
，说明
结合
能力更强，A 错误；
B．根据题干信息，深蓝色
溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色
溶液，
说明
更容易与
配位形成
，故与氨形成配位键的能力：
，B 正确；
C．原子半径
，则键长：
，C 错误；
D．
所含电子数为
，
所含电子数
，相同数量的两种微粒所含电子数
相等，D 错误；
故选B。
58．（2025·北京·高考真题）为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。
已知：
为黄色、
为红色、
为无色。
下列说法不正确的是
A．①中浓盐酸促进
平衡正向移动
B．由①到②，生成
并消耗
C．②、③对比，说明
：②>③
D．由①→④推断，若向①深黄色溶液中加入
、淀粉溶液，溶液也无明显变化
【答案】D
【分析】
的FeCl3溶液滴加数滴浓盐酸，生成更多的
，溶液黄色加深；继续滴加1 滴
KSCN 溶液，
转化为
，溶液变为红色；再加入NaF 固体，
转化为
，溶液红色褪去，变为无色；再滴加KI 溶液、淀粉溶液，无色溶液未见明显变化，说明I-未
被氧化。
【详解】A．①中滴加数滴浓盐酸，试管溶液黄色加深，生成更多的
，说明浓盐酸促进
平衡正向移动，A 正确；
B．由①到②，溶液变为红色，说明
转化为
，即生成
并消耗
，B 正确；
C．②、③溶液中，均存在平衡
，由于温度不变，故该反应的平衡常数不
变，由于②、③溶液中含有的初始
浓度相同，且②溶液为红色，③溶液为无色，故能说明
：②>③，C 正确；
D．类似C 选项分析，由①→④推断，溶液中的
是越来越小的，若向①深黄色溶液中加入
、
淀粉溶液，无法确定①中溶液中的
的含量是否能够氧化I-，D 错误；
故选D。
59．（2025·江苏·高考真题）在溶有15-冠
(
)的有机溶剂中，苄氯(
)与
发生反
应：
下列说法正确的是
A．苄氯是非极性分子
B．电负性：
C．离子半径：
D．X 中15-冠
与
间存在离子键
【答案】C
【详解】A．苄氯分子含有饱和C 原子，且饱和碳原子连有三种不同的基团，分子空间结构不对称，
故苄氯为极性分子，A 错误；
B．同主族元素从上到下电负性逐渐减小，故电负性：
，B 错误；
C．电子层结构相同时，离子半径随原子序数增大而减小，故离子半径：
，C 正确；
D．15-冠-5 是分子，与阳离子
之间不存在离子键，二者通过非共价键形成超分子，D 错误；
故选C。
60．（2025·河南·高考真题）某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。
下列说法错误的是
A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质
B．③中现象说明配体与
的结合能力：
C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小
D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液
【答案】D
【分析】该实验过程中，相关物质转化如下：
。
【详解】A．②中沉淀为
，④中沉淀为
，二者不是同一物质，故A 项
说法正确；
B．③中含有的溶质为
，Cu2+与NH3中N 原子形成配位键，而未与H2O 中O 形成配位
键，说明配体结合能力：NH3>H2O，故B 项说法正确；
C．
为离子化合物，属于强极性物质，乙醇属于极性相对低的有机物，向
的水溶液中加入乙醇，扩大了溶质与溶剂的极性差，使得
在水溶液
中析出，即
在乙醇中的溶解度小于在水中，故C 项说法正确；
D．由于⑥中溶液呈黄绿色是由于含有
，因此向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液，故D
项说法错误；
综上所述，说法错误的是D 项。
61．（2025·甘肃·高考真题）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客
体分子
可形成主客体包合物：
被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法
错误的是
A．主体分子存在分子内氢键
B．主客体分子之间存在共价键
C．磺酸基中的S—O 键能比
小
D．
和
中N 均采用
杂化
【答案】B
【详解】A．主体分子内羟基与磺酸基相邻较近，磺酸基中含有羟基的结构，可以形成分子内氢键，A
正确；
B．主体与客体间通过非共价键形成超分子，B 错误；
C．已知单键的键能小于双键，则S-O 的键能比S=O 键能小，C 正确；
D．N 原子价电子数为5，
中N 有4 条
键，失去1 个电子形成阳离子，无孤对电子，采用
sp3杂化，
中N 有3 条
键，1 对孤对电子，价层电子对数为4，采用sp3杂化，D 正确；
故选B。
62．（2024·广西·高考真题）某小组对
和
的性质进行探究：
Ⅰ．向少量蒸馏水里滴加2 滴
溶液，再滴加2 滴KSCN 溶液。
Ⅱ．向少量蒸馏水里滴加2 滴
溶液，再滴加2 滴KSCN 溶液。
下列说法正确的是
A．实验Ⅰ中继续加入少量
固体，溶液颜色变浅
B．实验Ⅱ中溶液呈红色
C．KSCN 能区分
和
D．焰色试验不能区分
和
【答案】C
【详解】A．实验Ⅰ中，
溶液与KSCN 溶液反应的实质是：
，硫酸
钾固体溶于水产生钾离子和硫酸根，并不影响该平衡的移动，因此溶液的颜色不发生变化，故A 错
误；
B．实验Ⅱ中，
溶液中存在有K+、
，
并不能电离出Fe3+，因此
溶液与KSCN 溶液并不能发生反应，溶液颜色无明显变化，故B 错误；
C．实验Ⅰ中，KSCN 溶液与
溶液反应产生
，溶液变为红色，但
溶液
与KSCN 溶液并不能发生反应，
是一种深红色晶体，水溶液呈黄色，带有黄绿色荧光，因
此加入KSCN 可以区分两者，故C 正确；
D．焰色反应是金属单质或离子的电子在吸收能量后，跃迁到较高能量级，然后从较高能量级跃迁到
低能量级，这次跃迁会放出光子，光子的频率若在可见光频率范围内，则金属表现为有焰色反应。铁
燃烧火焰为无色，是因为放出的光子频率不在可见光频率范围内，而
中含有钾元素，焰
色试验时透过蓝色钴玻璃可以看到紫色，因此焰色试验可以区分
和
，故D 错
误；
故答案选C。
63．（2024·广西·高考真题）如图所示的铼配合物离子能电催化还原
。短周期元素
的原
子序数依次增大。标准状况下，WY 和
是等密度的无色气体，
是黄绿色气体。下列说法错误的是
A．第一电离能：
B．图中X 原子的杂化方式为
C．
元素以原子的形态与
配位
D．Y 的电负性大于
中的化学键是极性键
【答案】C
【分析】短周期元素
的原子序数依次增大。
是黄绿色气体，Z 为氯；X 形成3 个共用
电子对，X 与Re2+之间为配位键，推测X 为氮，标准状况下，WY 和
是等密度的无色气体，则WY 为
一氧化碳、
为氮气，故W 为碳、X 为氮、Y 为氧、Z 为氯；
【详解】A．同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，N 的2p 轨道为半充满稳定状态，第一电
离能大于同周期相邻元素，故第一电离能大小：N>O，A 正确；
B．图中X 原子处于环中，且存在平面大π 键，则其杂化方式为
，B 正确；
C．由图可知，整个离子带1 个单位正电荷，而其中
带2 个单位正电荷，则氯元素以Cl-的形态与
配位，C 错误；
D．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；O 的电负性大于C，则CO 中
的化学键是极性键，D 正确；
故选C。
64．（2024·福建·高考真题）用
探究
性质，实验步骤及观察到的现象如下：
该过程中可能涉及的反应有：
①
②
③
④
下列说法错误的是
A．与
的配位能力：
B．
无色
C．氧化性：
D．探究过程未发生反应②
【答案】A
【分析】
加入过量氨水生成无色溶液，过程中发生反应
，其中
为无色，无色溶液在空气中被
氧气氧化为蓝色溶液，发生反应
，
其中
为蓝色，加入铜粉发生反应
，放置在空气
中又发生反应
，溶液又变为蓝色，
据此解答。
【详解】A．
中由N 原子提供孤对电子用于形成配位键，
中由O 原子提供孤对电子用于形成
配位键，电负性O＞N，则O 给电子能力弱，则与
的配位能力：
，故A 错误；
B．由分析可知，
无色，故B 正确；
C．氧化剂的氧化性大于氧化产物，由方程式
可知，氧化性：
，故C 正确；
D．由分析可知，探究整个过程未发生反应②，故D 正确；
故选A。
65．（2024·湖北·高考真题）科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。
三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是
芳烃
芘
并四苯
蒄
结构
结合常
数
385
3764
176000
A．芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子
B．并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同
C．从分子大小适配看“分子客车”可装载2 个芘
D．芳烃π 电子数越多越有利于和“分子客车”的结合
【答案】B
【详解】A．“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与“分子客车”通过分子间作用力形成分
子聚集体——超分子，A 项正确；
B．“分子客车”的长为2.2nm、高为0.7nm，从长的方向观察，有与并四苯分子适配的结构，从高的
方向观察则缺少合适结构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B 项错误；
C．芘与“分子客车”中中间部分结构大小适配，故从分子大小适配看“分子客车”可装载2 个芘，C
项正确；
D．芘、并四苯、蒄中碳原子都采取sp2杂化，π 电子数依次为16、18、24，π 电子数逐渐增多，与
“分子客车”的结合常数逐渐增大，而结合常数越大越稳定，故芳烃π 电子数越多越有利于和“分子
客车”结合，D 项正确；
答案选B。
66．（2023·湖南·高考真题）下列有关物质结构和性质的说法错误的是
A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
D．冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子
【答案】A
【详解】A．有手性异构体的分子被称为手性分子，当分子中存在两个或两个以上的手性碳原子时，
会出现内消旋体，这种含有内消旋体的分子不是手性分子，A 错误；
B．邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键，分子内氢键可以降低物质的熔沸点，因此邻羟基苯甲醛的熔沸
点低于对羟基苯甲醛的熔沸点，B 正确；
C．酰胺在酸性条件下反应生成羧酸和胺，在碱性条件下反应生成羧酸盐和氨气，二者均为水解反
应，C 正确；
D．超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，分子间作用力是弱相互
作用，冠醚(18-冠-6)的空穴大小为260~320pm，可以适配K+(276pm)、Rb+(304pm)，冠醚与离子之间形
成配位键，通过弱相互作用形成超分子，D 正确；
故答案选A。
67．（2020·天津·高考真题）已知
呈粉红色，
呈蓝色，
为无色。现将CoCl2
溶于水，加入浓盐酸后，溶液由粉红色变为蓝色，存在以下平衡：
，用该溶液做实验，溶液的颜色变化如下：
以下结论和解释正确的是
A．等物质的量的
和
中σ 键数之比为3:2
B．由实验①可推知△H<0
C．实验②是由于c(H2O)增大，导致平衡逆向移动
D．由实验③可知配离子的稳定性：
【答案】D
【详解】A.1 个[Co(H2O)6]2+中含有18 个σ 键，1 个[CoCl4]2-中含有4 个σ 键，等物质的量的[Co(H2O)6]2+和
[CoCl4]2-所含σ 键数之比为18:4=9:2，A 错误；
B. 实验①将蓝色溶液置于冰水浴中，溶液变为粉红色，说明降低温度平衡逆向移动，则逆反应为放热
反应，正反应为吸热反应，∆H>0，B 错误；
C. 实验②加水稀释，溶液变为粉红色，加水稀释，溶液的体积增大，[Co(H2O)6]2+、[CoCl4]2-、Cl-浓度都
减小，[Co(H2O)6]2+、Cl-的化学计量数之和大于[CoCl4]2-的化学计量数，则瞬时浓度商>化学平衡常数，平
衡逆向移动，C 错误；
D. 实验③加入少量ZnCl2固体，溶液变为粉红色，说明Zn2+与Cl-结合成更稳定的[ZnCl4]2-，导致溶液中
c（Cl-）减小，平衡逆向移动，则由此说明稳定性：[ZnCl4]2->[CoCl4]2-，D 正确；
答案选D。
【点睛】本题有两个易错点：A 项中[Co(H2O)6]2+中不仅有Co2+与H2O 分子间的配位键，而且每个H2O 分
子中还有两个O—Hσ 键；C 项中H2O 为溶剂，视为纯液体，加水稀释，溶液体积增大，相当于利用
“对气体参与的反应，增大体积、减小压强，平衡向气体系数之和增大的方向移动”来理解。
